儀器分析-(第三版-魏培海)第一章-紫外可見分光課件

第一章紫外可見分光光度法

利用物質(zhì)對(duì)紫外可見光的吸收特征和吸收強(qiáng)度，對(duì)物質(zhì)進(jìn)行定性和定量分析的一種儀器分析方法。在化工、醫(yī)藥、冶金、環(huán)境監(jiān)測(cè)等領(lǐng)域廣泛應(yīng)用。1PPT課件第一章紫外可見分光光度法利用物質(zhì)對(duì)紫外可“十二五”職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材儀器分析（第三版）魏培海曹國(guó)慶主編2PPT課件“十二五”職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材儀器分析（第三版）魏培海曹第一章紫外可見分光光度法“十二五”職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材3PPT課件第一章紫外可見分光光度法“十二五”職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材3了解紫外可見吸收光譜的產(chǎn)生理解化合物電子能級(jí)躍遷的類型和特點(diǎn)熟悉紫外可見分光光度計(jì)的工作原理掌握光吸收定律的應(yīng)用及測(cè)量條件的選擇掌握紫外可見分光光度法在定量分析中的應(yīng)用知識(shí)目標(biāo)4PPT課件了解紫外可見吸收光譜的產(chǎn)生知識(shí)目標(biāo)4PPT課件能解釋物質(zhì)產(chǎn)生的顏色能操作常見的紫外可見分光光度計(jì)能應(yīng)用紫外可見分光光度法進(jìn)行物質(zhì)的定量分析能力目標(biāo)5PPT課件能解釋物質(zhì)產(chǎn)生的顏色能力目標(biāo)5PPT課件第一節(jié)基本原理一、光的基本特性二、光與物質(zhì)的作用三、光譜吸收曲線四、光吸收定律6PPT課件第一節(jié)基本原理一、光的基本特性6PPT課件一、光的基本特性1．光的波動(dòng)性光具有波動(dòng)性：光的折射、衍射和干涉等;光屬于電磁波(電磁輻射)，可在真空中傳輸;

光速(真空中)：c=2.997×108m?s-1。7PPT課件一、光的基本特性1．光的波動(dòng)性光具有波動(dòng)性：光的折射、衍射和描述參數(shù)頻率ν(赫茲，Hz)：每秒內(nèi)振動(dòng)的次數(shù)波長(zhǎng)λ(m，cm，μm，nm)：相鄰兩個(gè)波峰或波谷間的直線距離波數(shù)σ(cm-1)：每厘米內(nèi)波的振動(dòng)次數(shù)8PPT課件描述參數(shù)頻率ν(赫茲，Hz)：每秒內(nèi)振動(dòng)的次數(shù)8PPT課件電磁波譜電磁輻射按波長(zhǎng)順序排列稱為電磁波譜9PPT課件電磁波譜電磁輻射按波長(zhǎng)順序排列稱為電磁波譜9PPT課件10PPT課件10PPT課件2．光的粒子性光具有粒子性:光電效應(yīng)光由光子(光量子)組成:光子具有能量光子的能量與光的頻率或波長(zhǎng)有關(guān):

E:焦耳(J)或電子伏特(eV)1eV=1.602×10-19Jh:普朗克常數(shù)6.626×10-34J·s

11PPT課件2．光的粒子性光具有粒子性:光電效應(yīng)E:焦耳(J【例1-1】試計(jì)算波長(zhǎng)為400nm的電磁輻射的能量。分別用焦耳和電子伏特表示。解：12PPT課件【例1-1】試計(jì)算波長(zhǎng)為400nm的電磁輻射的能量。分別用焦思考

試比較波譜區(qū)各種輻射的能量大小。13PPT課件思考試比較波譜區(qū)各種輻射的能量大小。13PPT課2．單色光、復(fù)合光和互補(bǔ)色光

單色光：具有同一波長(zhǎng)（或頻率）的光。復(fù)合光：由不同波長(zhǎng)的光組合而成的光；

復(fù)合光可分離出單色光?？梢姽猓耗鼙蝗庋鄹惺艿降墓猓徊ㄩL(zhǎng)范圍：400～780nm。

14PPT課件2．單色光、復(fù)合光和互補(bǔ)色光單色光：具有同一波長(zhǎng)（或頻率）日光：復(fù)合白光，由紅、橙、黃、綠、青、藍(lán)、紫等各種色光按一定比例混合而成。15PPT課件日光：復(fù)合白光，由紅、橙、黃、綠、青、藍(lán)、紫等各種色光按一定互補(bǔ)色光：如果兩種適當(dāng)顏色的光按一定強(qiáng)度比例混合得到白光，則這兩種顏色的光稱為互補(bǔ)色光。16PPT課件互補(bǔ)色光：如果兩種適當(dāng)顏色的光按一定強(qiáng)度比例混合得到白17PPT課件17PPT課件二、光與物質(zhì)的作用光的發(fā)射、吸收、反射、折射、散射、干涉、衍射等。反射、折射、干涉、衍射等過程中，光的傳播方向發(fā)生改變，但光與物質(zhì)之間沒有能量的傳遞。18PPT課件二、光與物質(zhì)的作用光的發(fā)射、吸收、反射、折射、散射、干涉、衍1．光的吸收特點(diǎn)：在光的吸收過程中，光與物質(zhì)之間會(huì)產(chǎn)生能量的傳遞。

微觀過程：能級(jí)躍遷。M(基態(tài),E0)+hν

M*(激發(fā)態(tài),Ej)

光吸收的條件：

ΔE=Ej-E019PPT課件1．光的吸收特點(diǎn)：在光的吸收過程中，光與物質(zhì)之間會(huì)產(chǎn)生能量的

【例1-2】〗某分子中兩個(gè)電子能級(jí)之間的能級(jí)差為1eV，若要電子在兩個(gè)能級(jí)之間發(fā)生躍遷，需要吸收光的波長(zhǎng)為多少nm？如果能級(jí)差為20eV，波長(zhǎng)應(yīng)為多大？

解：對(duì)應(yīng)能量的波長(zhǎng)分別為：20PPT課件【例1-2】〗某分子中兩個(gè)電子能級(jí)之間的能級(jí)差為1eV，由上述例題得出什么結(jié)論？結(jié)論：物質(zhì)對(duì)光的吸收具有選擇性。21PPT課件由上述例題得出什么結(jié)論？結(jié)論：物質(zhì)對(duì)光的吸收具有選擇性。212.物質(zhì)顏色的產(chǎn)生

如果完全吸收各種波長(zhǎng)的光，則呈黑色；如果完全反射即沒有光的吸收，則呈白色；如果選擇性吸收了某些波長(zhǎng)的光，則呈現(xiàn)的顏色與其反射或透過的光的顏色有關(guān)。

光學(xué)現(xiàn)象：當(dāng)一束白光照射到固體物質(zhì)時(shí)22PPT課件2.物質(zhì)顏色的產(chǎn)生如果完全吸收各種波長(zhǎng)的光，則呈黑色；光如果各種顏色的光透過的程度相同，則溶液無色透明；如吸收了某種波長(zhǎng)的光，則溶液呈現(xiàn)的是它吸收的光的互補(bǔ)色。光學(xué)現(xiàn)象：當(dāng)一束白光照射到溶液時(shí)23PPT課件如果各種顏色的光透過的程度相同，則溶液無色透明；光學(xué)現(xiàn)象：當(dāng)完全吸收完全透過吸收黃光24PPT課件完全吸收完全透過吸收黃光24PPT課件物質(zhì)呈現(xiàn)的顏色與吸收光的對(duì)應(yīng)關(guān)系25PPT課件物質(zhì)呈現(xiàn)的顏色與吸收光的對(duì)應(yīng)關(guān)系25PPT課件三、光譜吸收曲線

1.紫外可見吸收光譜產(chǎn)生的機(jī)理

分子內(nèi)的三種運(yùn)動(dòng)形式電子運(yùn)動(dòng):在不同分子軌道上；原子核之間的相對(duì)振動(dòng)；分子本身繞其重心的轉(zhuǎn)動(dòng)。26PPT課件三、光譜吸收曲線1.紫外可見吸收光譜產(chǎn)生的機(jī)理分子內(nèi)的分子內(nèi)的三種能級(jí)電子能級(jí)：Ee振動(dòng)能級(jí):Ev轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)：ErΔE27PPT課件分子內(nèi)的三種能級(jí)電子能級(jí)：EeΔE27PPT課件

在光吸收受過程中，基于分子中電子能級(jí)的躍遷而產(chǎn)生的光譜，稱為紫外—可見吸收光譜。紫外-可見吸收光譜28PPT課件在光吸收受過程中，基于分子中電子能級(jí)的躍遷而產(chǎn)生的光2.光譜吸收曲線

用一連續(xù)波長(zhǎng)的光以波長(zhǎng)大小順序分別照射分子，測(cè)定物質(zhì)分子對(duì)各種波長(zhǎng)光的吸收程度（用吸光度A表示）。實(shí)驗(yàn)測(cè)量：數(shù)據(jù)處理：

以波長(zhǎng)(λ)為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)作圖，得到A～λ關(guān)系曲線，即光譜吸收曲線，通常稱為吸收光譜。29PPT課件2.光譜吸收曲線用一連續(xù)波長(zhǎng)的光以波長(zhǎng)大小λmax吸收峰峰谷肩峰

250300350400λ/nm1234A末端吸收特征：曲線形狀峰的數(shù)目峰的位置峰的強(qiáng)度30PPT課件λmax吸收峰峰谷肩峰250300圖1-3KMnO4水溶液的吸收曲線。其中（a）、（b）、（c）對(duì)應(yīng)的濃度分別為：1.4×10-2、2.8×10-2、5.6×10-2g/L。31PPT課件圖1-3KMnO4水溶液的吸收曲線。其中（a）、（b）、同一種物質(zhì)對(duì)不同波長(zhǎng)光的吸光度不同；同一物質(zhì)不同濃度的溶液，曲線形狀相似，但一定波長(zhǎng)處的吸光度隨溶液的濃度增加而增大。物質(zhì)定量分析的依據(jù)；不同物質(zhì)吸收曲線的特性不同，與物質(zhì)特性有關(guān)。物質(zhì)定性分析的依據(jù)。

譜線討論32PPT課件同一種物質(zhì)對(duì)不同波長(zhǎng)光的吸光度不同；譜線討論32PPT課件四、光吸收定律

光的吸收程度與光通過物質(zhì)前后的光的強(qiáng)度變化有關(guān)。33PPT課件四、光吸收定律光的吸收程度與光通過物質(zhì)前后的光的強(qiáng)度1.光強(qiáng)度、透光率和吸光度

34PPT課件1.光強(qiáng)度、透光率和吸光度34PPT課件討論T:0.00％～100.0％。T=0.00%表示光全部被吸收；T=100.0%表示光全部透過。A:0.00～∞。A=0.00表示光全部通過；A→∞表示光全部被吸收。35PPT課件討論T:0.00％～100.0％。T=0.00%表示光

當(dāng)一束平行單色光垂直通過溶液時(shí)，溶液對(duì)光的吸收程度與溶液濃度和液層厚度的乘積成正比。k為比例常數(shù)；b的單位為cm。

2.朗伯-比爾吸收定律36PPT課件k為比例常數(shù)；b的單位為cm。2.朗伯-比爾吸收定律36k的討論k的物理意義：液層厚度為1cm的單位濃度溶液，對(duì)一定波長(zhǎng)光的吸光度。k愈大，表示吸收光的能力愈強(qiáng)，分光光度測(cè)定的靈敏度就愈高。k的單位及數(shù)值還與濃度采用的單位有關(guān)。濃度單位k的單位名稱符號(hào)定量關(guān)系mol·L-1L·mol-1·cm-1摩爾吸光系數(shù)εε=aMM：物質(zhì)的摩爾質(zhì)量g·L-1L·g-1·cm-1質(zhì)量吸光系數(shù)a37PPT課件k的討論k的物理意義：液層厚度為1cm的單位濃度溶液，對(duì)一定3.應(yīng)用條件入射光必須為單色光；被測(cè)樣品必須是均勻介質(zhì)；在吸收過程中，吸收物質(zhì)之間不能發(fā)生相互作用。

38PPT課件3.應(yīng)用條件入射光必須為單色光；38PPT課件應(yīng)用范圍即適于紫外光、可見光，也適于紅外光；即適于均勻非散射的液態(tài)樣品，也適于微粒分散均勻的固態(tài)或氣態(tài)樣品；即可用于單組分分析，也可用于多組分的同時(shí)，測(cè)定吸光度具有加和性。

39PPT課件應(yīng)用范圍即適于紫外光、可見光，也適于紅外光；39PPT課件【例1-3】已知某化合物的分子量為251，用乙醇作溶劑將此化合物配成濃度為0.150mmol/L的溶液，在480nm波長(zhǎng)處用2.00cm吸收池測(cè)得透光率為39.8%，求該化合物在上述條件下的摩爾吸光系數(shù)ε及質(zhì)量吸光系數(shù)a?！窘狻恳阎猚=0.150×10-3mol/L，b=2.00cm，

T=0.398摩爾吸光系數(shù)：

質(zhì)量吸光系數(shù)：

40PPT課件【例1-3】已知某化合物的分子量為251，用乙醇作溶劑將此4.朗伯-比爾定律的偏離現(xiàn)象

41PPT課件4.朗伯-比爾定律的偏離現(xiàn)象41PPT課件朗伯-比爾定律的局限性:濃度不高的溶液；非單色入射光引起的偏離:

儀器因素；溶液本身發(fā)生化學(xué)變化引起的偏離

。

原因42PPT課件朗伯-比爾定律的局限性:濃度不高的溶液；原因42PPT第二節(jié)化合物的紫外可見光譜一、有機(jī)化合物的紫外可見光譜二、無機(jī)化合物的紫外可見光譜

43PPT課件第二節(jié)化合物的紫外可見光譜一、有機(jī)化合物的紫外可見光譜

光譜產(chǎn)生:由構(gòu)成分子的原子的外層價(jià)電子躍遷所產(chǎn)生;

電子躍遷:與分子的組成、結(jié)構(gòu)以及溶劑等因素有關(guān)。一、有機(jī)化合物的紫外可見光譜

44PPT課件光譜產(chǎn)生:由構(gòu)成分子的原子的外層價(jià)電子躍1．電子躍遷的類型

分子軌道類型

成鍵軌道：σ軌道、π軌道；

反鍵軌道：σ*軌道、π*軌道；

非鍵軌道：n軌道。

圖示

45PPT課件1．電子躍遷的類型分子軌道類型成鍵軌道：σ軌道、

電子類型

成鍵電子：σ電子、π電子；

非鍵軌道：n電子。

電子吸收光能，由低能極軌道躍遷到高能極軌道。

npCOHH46PPT課件電子類型成鍵電子：σ電子、π電子；非鍵軌道：nn**n→*→*n→*→*電子躍遷過程示意47PPT課件n**n→*→*n→*→*電子躍遷過程示→*

發(fā)生范圍：所有有機(jī)化合物；

吸收光波長(zhǎng)：<200nm；n→*

發(fā)生范圍：含N、O、S、P和鹵素原子的有機(jī)化合物；

吸收光波長(zhǎng)：200nm附近；48PPT課件→*發(fā)生范圍：所有有機(jī)化合物；吸收光波長(zhǎng)：<200→*

發(fā)生范圍：含有不飽和鍵的有機(jī)化合物；如:C=C、C≡C

吸收光波長(zhǎng)：

200nm附近；n→*

發(fā)生范圍：含有不飽和雜原子基團(tuán)的有機(jī)化合物；既有鍵又有孤對(duì)電子；如：-C=O、-NO2,

吸收光波長(zhǎng)：

近紫外區(qū)甚至可見去；49PPT課件→*發(fā)生范圍：含有不飽和鍵的有機(jī)化合物；吸收光波長(zhǎng)：電荷轉(zhuǎn)移躍遷

發(fā)生范圍：具有電子給予體和電子接受體化合物；

吸收光波長(zhǎng)：

近紫外區(qū)甚至可見區(qū)；NR1R2hvNR1R2+電子接受體電子給予體50PPT課件電荷轉(zhuǎn)移躍遷發(fā)生范圍：具有電子給予體和電子接受體吸收光波2．常用術(shù)語(yǔ)

生色團(tuán)

定義：含有π鍵的結(jié)構(gòu)單元

舉例：

>C＝C<、—C≡C—、>C＝O

—N＝N—、—N＝O、—C≡N

電子躍遷：π→π*或n→π*躍遷51PPT課件2．常用術(shù)語(yǔ)生色團(tuán)定義：含有π鍵的結(jié)構(gòu)單元舉例：>C助色團(tuán)

定義：含有未共用電子對(duì)的雜原子基團(tuán)

舉例：

—NH2

、—OH、—NR2

、—OR—SH、—SR、—Cl、—Br

作用原理：

本身無生色功能，與生色團(tuán)相連時(shí)，基團(tuán)中的n電子與生色團(tuán)中的π電子發(fā)生n—π共軛作用，使π→π*躍遷能量降低，躍遷概率變大，增強(qiáng)生色團(tuán)的生色能力，使吸收波長(zhǎng)向長(zhǎng)波方向移動(dòng)。52PPT課件助色團(tuán)定義：含有未共用電子對(duì)的雜原子基團(tuán)舉例：—NH2紅移和藍(lán)移

紅移：使化合物的吸收峰向長(zhǎng)波長(zhǎng)方向移動(dòng)的現(xiàn)象。不飽和鍵之間的共軛效應(yīng)、引入助色團(tuán)或改變?nèi)軇┑臉O性，都會(huì)引起紅移現(xiàn)象。

藍(lán)移：使化合物的吸收峰向短波長(zhǎng)方向移動(dòng)的現(xiàn)象稱為藍(lán)移（或紫移）。改變?nèi)軇┑臉O性會(huì)引起藍(lán)移現(xiàn)象。

53PPT課件紅移和藍(lán)移紅移：使化合物的吸收峰向長(zhǎng)波長(zhǎng)方向移動(dòng)的現(xiàn)3．影響紫外可見吸收光譜的因素

（1）共軛效應(yīng)（2）容劑效應(yīng)（3）溶液pH54PPT課件3．影響紫外可見吸收光譜的因素（1）共軛效應(yīng)（2）容劑效應(yīng)共軛效應(yīng)

兩個(gè)或兩個(gè)以上不飽和鍵共軛時(shí)，由于共軛后π電子的運(yùn)動(dòng)范圍增大，引起π*軌道的能量降低，π—π*躍遷的能級(jí)差ΔE減小，吸收光譜產(chǎn)生紅移，同時(shí)摩爾吸光系數(shù)增大。55PPT課件共軛效應(yīng)兩個(gè)或兩個(gè)以上不飽和鍵共軛時(shí)，由56PPT課件56PPT課件溶劑效應(yīng)

使用的溶劑不同，同一種物質(zhì)得到的光譜可能不一樣。溶劑對(duì)異丙叉丙酮紫外吸收光譜的影響

極性增加57PPT課件溶劑效應(yīng)使用的溶劑不同，同一種物質(zhì)得到的光譜可能不一樣

n

p

非極性極性n>pn→*躍遷：藍(lán)移；；

→*躍遷：紅移；；非極性極性

n

np

n<pn58PPT課件np溶液pH

不同pH的溶液中，分子或離子的解離形式可能發(fā)生變化，其吸收光譜的形狀、λmax和吸收強(qiáng)度可能不一樣。

測(cè)定這些化合物的紫外可見光譜時(shí)，須注意溶液的pH。59PPT課件溶液pH不同pH的溶液中，分子或離子的解4．常見有機(jī)化合物的紫外可見吸收光譜

只能生σ→σ*躍遷，λ～150nm。可作為測(cè)定紫外－可見光譜時(shí)的溶劑。引入雜原子，可產(chǎn)生n→σ*躍遷，吸收波長(zhǎng)變大。如：CH3I、CH3Br、CH3Cl、CH4的λmax分別為259nm、204nm、173nm、125nm。電負(fù)性越小，λmax越大。飽和烴及其取代衍生物60PPT課件4．常見有機(jī)化合物的紫外可見吸收光譜只能生σ→σ*躍遷，λ產(chǎn)生σ→σ*和π→π*躍遷。π→π*躍遷吸收光波長(zhǎng)大，有實(shí)用價(jià)值。共軛烯烴，因共軛效應(yīng)產(chǎn)生紅移，共軛體系越大，吸收波長(zhǎng)越長(zhǎng)。不飽和烴及共軛烯烴61PPT課件產(chǎn)生σ→σ*和π→π*躍遷。不飽和烴及共軛烯烴61PPT課件某些共軛多烯的吸收光譜特性62PPT課件某些共軛多烯的吸收光譜特性62PPT課件特征吸收帶：180nm、204nm處產(chǎn)生E1、E2兩個(gè)強(qiáng)吸收帶，由苯環(huán)結(jié)構(gòu)中三個(gè)π鍵環(huán)狀共軛系統(tǒng)的躍遷產(chǎn)生。精細(xì)結(jié)構(gòu)吸收帶：230～270nm處出現(xiàn)B吸收帶，由π→π*躍遷和苯環(huán)振動(dòng)的重疊引起。

對(duì)于稠環(huán)芳烴化合物，苯環(huán)的數(shù)目越多，λmax越大。

苯及其取代衍生物63PPT課件特征吸收帶：180nm、204nm處產(chǎn)生E1、E2兩個(gè)強(qiáng)吸收64PPT課件64PPT課件發(fā)生n→σ*、n→π*和π→π*躍遷，產(chǎn)生三個(gè)吸收帶。n→π*躍遷所需要的能量較低，吸收波長(zhǎng)進(jìn)入近紫外光區(qū)或紫外可見光區(qū)。

羰基化合物npCOHH65PPT課件發(fā)生n→σ*、n→π*和π→π*躍遷，產(chǎn)生三個(gè)吸收帶。羰基二、無機(jī)化合物的紫外可見光譜

一些無機(jī)物也產(chǎn)生紫外-可見吸收光譜，其主要能級(jí)躍遷類型包括電荷轉(zhuǎn)移躍遷和配位場(chǎng)躍遷。

66PPT課件二、無機(jī)化合物的紫外可見光譜一些無機(jī)物也產(chǎn)生紫外-可見吸收電荷遷移躍遷電子接受體:配合物的金屬中心離子(M);電子給予體:配位體(Ｌ)。max

較大(104以上)，可用于定量分析。67PPT課件電荷遷移躍遷電子接受體:配合物的金屬中心離子(M);m配場(chǎng)躍遷

過渡元素與配位體配合時(shí)，d或f軌道發(fā)生能級(jí)分裂。低能量軌道上的電子吸收外來能量，躍遷到高能量的d或f軌道，從而產(chǎn)生吸收光譜。68PPT課件配場(chǎng)躍遷過渡元素與配位體配合時(shí)，d或f軌Co(H2O)62+、Ni(H2O)62+、Cu(NH3)42+等呈現(xiàn)出不同顏色，都是由配位場(chǎng)躍遷產(chǎn)生的。69PPT課件Co(H2O)62+、Ni(H2O)62+、Cu(NH3)4一、主要組成元件二、紫外可見分光光度計(jì)的類型第三節(jié)紫外可見分光光度計(jì)

的結(jié)構(gòu)與原理70PPT課件一、主要組成元件第三節(jié)紫外可見分光光度計(jì)

的結(jié)構(gòu)與原一、主要組成元件光源單色器吸收池

檢測(cè)器顯示71PPT課件一、主要組成元件光源單色器吸收池檢測(cè)器顯示71PPT課件1.光源作用：提供光能,使待測(cè)物質(zhì)產(chǎn)生光吸收。要求：提供連續(xù)光譜、穩(wěn)定性良好、使用壽命長(zhǎng)、輻射強(qiáng)度隨波長(zhǎng)無明顯變化。類型：輻射光源、氣體放電光源72PPT課件1.光源作用：提供光能,使待測(cè)物質(zhì)產(chǎn)生光吸收。72PPT輻射光源種類：鎢燈、鹵鎢燈：波長(zhǎng)范圍：360～1000nm應(yīng)用：可見光分光光度計(jì)氣體放電光源種類：氫燈、氘燈波長(zhǎng)范圍：160～375nm應(yīng)用：紫外分光光度計(jì)紫外可見分光光度計(jì)需要同時(shí)安裝兩種光源73PPT課件輻射光源種類：鎢燈、鹵鎢燈：氣體放電光源種類：氫燈、氘燈紫2.單色器作用：從復(fù)合光中分出波長(zhǎng)可調(diào)的單色光。組成：入射狹縫、準(zhǔn)光器、色散元件、聚焦元件和出射狹縫

。類型：棱鏡、光柵。74PPT課件2.單色器作用：從復(fù)合光中分出波長(zhǎng)可調(diào)的單色光。74PP

入射狹縫：光由此進(jìn)入單色器；入射狹縫準(zhǔn)直系統(tǒng)

準(zhǔn)直系統(tǒng)：使入射光成為平行光束；

聚光元件：將所得單色光聚焦至出射狹縫；聚光元件色散元件

色散元件：將復(fù)合光分解成單色光，棱鏡或光柵；λ1λ2

出射狹縫：將單色光比色皿。出射狹縫75PPT課件入射狹縫：光由此進(jìn)入單色器；入射狹縫準(zhǔn)直系統(tǒng)準(zhǔn)直系統(tǒng)：使玻璃棱鏡適用于可見光區(qū)。石英棱鏡適用于可用于紫外、可見光區(qū)。光柵可用于紫外、可見和近紅外光譜區(qū)。

76PPT課件玻璃棱鏡適用于可見光區(qū)。76PPT課件3.吸收池作用：光與物質(zhì)發(fā)生作用的場(chǎng)所，要求吸收池能讓入射光束通過。

類型：玻璃池—只能用于可見光區(qū)；石英池—可用于可見光區(qū)及紫外光區(qū)。77PPT課件3.吸收池作用：光與物質(zhì)發(fā)生作用的場(chǎng)所，要求吸收池能讓入射4.檢測(cè)器作用：利用光電效應(yīng)將透過吸收池的光信號(hào)變成可測(cè)的電信號(hào)。

類型：光電池、光電管、光電倍增管。78PPT課件4.檢測(cè)器作用：利用光電效應(yīng)將透過吸收池的光信號(hào)變成可測(cè)的硒光電池SeFe(Cu)

玻璃

透過光

Ag(Au)薄膜塑料優(yōu)點(diǎn)：使用方便、便于攜帶（耐用、成本低）。缺點(diǎn)：電阻小，電流不易放大；響應(yīng)較慢。只在高強(qiáng)度輻射區(qū)較靈敏；長(zhǎng)時(shí)間使用后，有“疲勞”現(xiàn)象。79PPT課件硒光電池SeFe(Cu)玻璃透過光Ag(A

透過光陰極抽真空陽(yáng)極直流放大90伏DC-+陰極表面可涂漬不同光敏物質(zhì)。優(yōu)點(diǎn)：電流易放大、響應(yīng)快、應(yīng)用廣。缺點(diǎn)：有微小暗電流。真空光電管

80PPT課件透過光陰極抽真空陽(yáng)極直流放大90伏DC-+陰極表面可

光敏陰極

倍增極陽(yáng)極負(fù)電壓光束優(yōu)點(diǎn)：靈敏度高、響應(yīng)快、適于弱光測(cè)定。缺點(diǎn)：暗電流大、需冷卻、不得置于強(qiáng)光下。光電倍增管81PPT課件倍增極陽(yáng)極負(fù)電壓光束優(yōu)點(diǎn)：靈敏度高、響應(yīng)快、適于弱光測(cè)定。5.信號(hào)處理及顯示系統(tǒng)作用:放大信號(hào)、顯示或記錄信號(hào)。信號(hào)指示裝置:有直流檢流計(jì)、電位調(diào)零裝置、數(shù)字顯示及自動(dòng)記錄裝置等。微處理機(jī)：對(duì)儀器進(jìn)行控制，進(jìn)行圖譜儲(chǔ)存和數(shù)據(jù)處理。82PPT課件5.信號(hào)處理及顯示系統(tǒng)作用:放大信號(hào)、顯示或記錄信號(hào)。8二、紫外可見分光光度計(jì)的類型

單光束分光光度計(jì)雙光束分光光度計(jì)雙波長(zhǎng)分光光度計(jì)83PPT課件二、紫外可見分光光度計(jì)的類型單光束分光光度計(jì)83PPT課件1.單光束分光光度計(jì)簡(jiǎn)單、價(jià)廉；測(cè)量給定波長(zhǎng)處的吸光度或透光度；一般不能作全波段光譜掃描；要求光源和檢測(cè)器具有很高的穩(wěn)定性。84PPT課件1.單光束分光光度計(jì)簡(jiǎn)單、價(jià)廉；84PPT課件儀器復(fù)雜，價(jià)格較高；自動(dòng)記錄、快速全波段掃描；可消除光源不穩(wěn)定、檢測(cè)器靈敏度變化；等因素的影響；適合于結(jié)構(gòu)分析。2.雙光束分光光度計(jì)85PPT課件儀器復(fù)雜，價(jià)格較高；2.雙光束分光光度計(jì)85PPT課件3.雙波長(zhǎng)分光光度計(jì)

將不同波長(zhǎng)的兩束單色光快速交替通過同一吸收池而后到達(dá)檢測(cè)器。產(chǎn)生交流信號(hào)。無需參比池。兩波長(zhǎng)同時(shí)掃描即可獲得導(dǎo)數(shù)光譜。86PPT課件3.雙波長(zhǎng)分光光度計(jì)將不同波長(zhǎng)的兩束單色光快速交替通過同第四節(jié)紫外可見分光光度法的應(yīng)用

一、定性分析二、定量分析87PPT課件第四節(jié)紫外可見分光光度法的應(yīng)用一、定性分一、定性分析有機(jī)化合物的鑒定結(jié)構(gòu)推斷純度檢驗(yàn)88PPT課件一、定性分析有機(jī)化合物的鑒定88PPT課件1．未知化合物的定性鑒定依據(jù)：吸收光譜的形狀、吸收峰的數(shù)目、位置和相應(yīng)的摩爾吸光系數(shù)等。標(biāo)準(zhǔn)物光譜比較法：相同條件下，測(cè)定未知物和已知標(biāo)準(zhǔn)物的吸收光譜，進(jìn)行圖譜對(duì)比，如果二者的圖譜完全一致，可初步認(rèn)為待測(cè)物與標(biāo)準(zhǔn)物為同一種物質(zhì)。標(biāo)準(zhǔn)譜圖比較法：如果沒有標(biāo)準(zhǔn)物，可借助紫外可見標(biāo)準(zhǔn)圖譜或有關(guān)電子光譜數(shù)據(jù)資料進(jìn)行比較。89PPT課件1．未知化合物的定性鑒定依據(jù)：吸收光譜的形狀、吸收峰的數(shù)目、2．有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)推斷

化合物某些特征集團(tuán)的判別。若在200～750nm區(qū)域內(nèi)無吸收峰，則可能是直鏈烷烴、環(huán)烷烴、飽和脂肪族化合物或僅含一個(gè)雙鍵的烯烴。若在270～300nm有弱的吸收峰，且隨溶劑極性增大而發(fā)生藍(lán)移，則說明分子內(nèi)含有羰基。若在184nm附近有強(qiáng)吸收帶(E1帶)，在204nm附近有中強(qiáng)吸收帶(E2帶)，在260nm附近有弱吸收帶且有精細(xì)結(jié)構(gòu)(B帶)，說明含有苯環(huán)。90PPT課件2．有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)推斷3．化合物的純度檢驗(yàn)如果某化合物在紫外區(qū)沒有明顯吸收峰，而其中的雜質(zhì)有較強(qiáng)吸收峰，就能方便的檢出該化合物中是否含有雜質(zhì)。如：苯在256nm處產(chǎn)生B吸收帶，而甲醇或乙醇在該處幾乎沒有吸收帶，因此，要檢驗(yàn)甲醇或乙醇中是否含有苯，可觀察在256nm處是否有吸收帶確定其中是否含有雜質(zhì)苯。91PPT課件3．化合物的純度檢驗(yàn)如果某化合物在紫外區(qū)沒有明顯吸收峰，而其二、定量分析

基本原理：通過測(cè)定溶液對(duì)一定波長(zhǎng)入射光的吸光度，依據(jù)朗伯-比耳定律，求出溶液中物質(zhì)的濃度。應(yīng)用范圍：?jiǎn)谓M分、多組分。92PPT課件二、定量分析基本原理：通過測(cè)定溶液對(duì)一定波長(zhǎng)入射光的吸光度1.單組分的定量分析

在測(cè)定條件下，如果待測(cè)組分的吸光系數(shù)已知，可以測(cè)定溶液的吸光度，直接根據(jù)朗伯-比爾定律，求出組分的濃度或含量。吸光系數(shù)法（絕對(duì)法)93PPT課件1.單組分的定量分析在測(cè)定條件

【例1-4】已知維生素B12的在361nm處的質(zhì)量吸光系數(shù)為20.7L·g-1·cm-1。稱取樣品30.0mg，加水溶解后稀釋至1000ml，在該波長(zhǎng)處用1.00cm吸收池測(cè)定溶液的吸光度為0.618，計(jì)算樣品溶液中維生素B12的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

解：根據(jù)朗伯-比爾定律：94PPT課件【例1-4】已知維生素B12的在361nm處的質(zhì)量吸光系標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照法預(yù)先配制濃度已知的標(biāo)準(zhǔn)溶液，要求其濃度Cs與待測(cè)試液濃度Cx接近。在相同條件下，平行測(cè)定試樣溶液和標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度Ax和As。由Cs可計(jì)算試樣溶液中被測(cè)物質(zhì)的濃度CxAx=εbCxAs=εbCs95PPT課件標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照法預(yù)先配制濃度已知的標(biāo)準(zhǔn)溶液，要求其濃度Cs與待測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)曲線法

配制一系列不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液。測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的吸光度。繪制吸光度－濃度曲線，稱為標(biāo)準(zhǔn)曲線（工作曲線或校正曲線）。在相同條件下測(cè)定試樣溶液的吸光度，從校正曲線上找出與之對(duì)應(yīng)的未知組分的濃度。96PPT課件標(biāo)準(zhǔn)曲線法配制一系列不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液。96PPT課件

【例1-4】以鄰二氮菲為顯色劑，采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法測(cè)定微量Fe2+。實(shí)驗(yàn)得到標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣品的濃度及吸光度數(shù)據(jù)，試確定樣品的濃度。

97PPT課件【例1-4】以鄰二氮菲為顯色劑，采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法測(cè)定微量F解：得到回歸方程為：

98PPT課件解：得到回歸方程為：98PPT課件二、多組分的定量分析

依據(jù)：吸光度具有加和性。測(cè)定試樣中各種純組分的吸收光譜，對(duì)比其最大吸收波長(zhǎng)，并計(jì)算出對(duì)應(yīng)的吸光系數(shù)。解方程，分別求各組分的含量。99PPT課件二、多組分的定量分析

依據(jù)：吸光度具有加和性。99PPT課1.兩組分吸收光譜不重疊（互不干擾）兩組分在各自λmax下不重疊→分別按單組分定量100PPT課件1.兩組分吸收光譜不重疊（互不干擾）兩組分在各自λmax2.兩組分吸收光譜部分重疊λ1→測(cè)A1→y組分不干擾→按單組分定量測(cè)Cxλ2→測(cè)A2→x組分干擾→不能按單組分定量測(cè)Cy101PPT課件2.兩組分吸收光譜部分重疊λ1→測(cè)A1→y組分不干擾→按單組３．吸收光譜相互重疊102PPT課件３．吸收光譜相互重疊102PPT課件第五節(jié)實(shí)驗(yàn)技術(shù)

一、樣品的制備二、儀器測(cè)量條件的選擇三、顯色反應(yīng)條件的選擇四、參比溶液的選擇103PPT課件第五節(jié)實(shí)驗(yàn)技術(shù)一、樣品的制備103PPT課件一、樣品的制備液體樣品：選擇合適的溶劑溶解。固體樣品：溶劑直接溶解、酸熔融、堿熔融。溶劑：良好的溶解能力;在測(cè)定波長(zhǎng)范圍內(nèi)沒有明顯的吸收;被測(cè)組分在溶劑中有良好的吸收峰形；揮發(fā)性小，不易燃，無毒性，價(jià)格便宜。104PPT課件一、樣品的制備液體樣品：選擇合適的溶劑溶解。104PPT課件二、儀器測(cè)量條件的選擇

1．測(cè)量波長(zhǎng)的選擇：

最大吸收原則：最大吸收波長(zhǎng)為測(cè)量波長(zhǎng)；如果λmax處吸收峰太尖銳,可選用靈敏度低的寬峰波長(zhǎng)進(jìn)行測(cè)量。

2．吸光度范圍的選擇

A的測(cè)量范圍為0.2～0.8(T％為65～15％)

3．儀器狹縫寬度的選擇狹縫過寬，入射光的單色性降低，標(biāo)準(zhǔn)曲線偏離比耳定律，準(zhǔn)確度降低；狹縫寬度過窄時(shí)，光強(qiáng)變?nèi)?，靈敏度降低。105PPT課件二、儀器測(cè)量條件的選擇1．測(cè)量波長(zhǎng)的選擇：105PPT三、顯色反應(yīng)條件的選擇顯色反應(yīng)：將待測(cè)組分轉(zhuǎn)化為有色物質(zhì)的反應(yīng)。顯色劑：與待測(cè)組分形成有色物質(zhì)的試劑稱為。106PPT課件三、顯色反應(yīng)條件的選擇顯色反應(yīng)：將待測(cè)組分轉(zhuǎn)化為有色物質(zhì)的反1．顯色劑及其用量的選擇顯色劑與待測(cè)離子反應(yīng)生成組成恒定、穩(wěn)定性強(qiáng)的產(chǎn)物；顯色條件易于控制；產(chǎn)物對(duì)紫外可見光有較強(qiáng)的吸收能力；顯色劑與產(chǎn)物的顏色差異要大；

107PPT課件1．顯色劑及其用量的選擇顯色劑與待測(cè)離子反應(yīng)生成組成恒定、穩(wěn)顯色劑用量：固定金屬離子濃度，作吸光度隨顯色劑濃度的變化曲線，選取吸光度恒定時(shí)的顯色劑用量。108PPT課件顯色劑用量：固定金屬離子濃度，作吸光度隨顯色劑濃度的變化曲線2.反應(yīng)的pH

固定溶液中待測(cè)組分和顯色劑的濃度，改變?nèi)芤簆H，分別測(cè)定在不同pH溶液的吸光度A，繪制A～pH曲線，從中找出最適宜的pH范圍。109PPT課件2.反應(yīng)的pH固定溶液中待測(cè)組分和顯色劑的濃度，改變?nèi)芤?/p>

Fe3+-水楊酸配合物與pH關(guān)系

pH范圍配合物組成顏色＜4Fe(C7H4O3)+（1:1）紫紅色4～7Fe(C7H4O3)2－（1:2）棕橙色8～10Fe(C7H4O3)33－（1:3）黃色110PPT課件Fe3+-水楊酸配合物與pH關(guān)系pH范圍3.顯色的時(shí)間反應(yīng)速度較慢的反應(yīng)體系，需要有足夠的反應(yīng)時(shí)間；酸度、顯色劑的濃度都會(huì)影響顯色時(shí)間。

111PPT課件3.顯色的時(shí)間反應(yīng)速度較慢的反應(yīng)體系，需要有足夠的反應(yīng)時(shí)間4.反應(yīng)的溫度

吸光度的測(cè)量都是在室溫下進(jìn)行的，溫度的稍許變化，對(duì)測(cè)量影響不大顯色反應(yīng)受溫度影響很大時(shí)，需要進(jìn)行反應(yīng)溫度的選擇和控制。112PPT課件4.反應(yīng)的溫度吸光度的測(cè)量都是在室溫下進(jìn)行的，溫度的稍許四、參比溶液的選擇吸光度測(cè)量的重要步驟：先要用參比溶液調(diào)節(jié)透射比為100％，以消除溶液中其他成分以及吸收池和溶劑對(duì)光的反射和吸收所帶來的誤差。113PPT課件四、參比溶液的選擇吸光度測(cè)量的重要步驟：先要用參比溶液調(diào)節(jié)透1.溶劑參比

選用條件:當(dāng)試樣溶液的組成較為簡(jiǎn)單，共存的其他組分和顯色劑對(duì)測(cè)定波長(zhǎng)的光幾乎沒有吸收比溶液。目的：可消除溶劑、吸收池等因素的影響。114PPT課件1.溶劑參比選用條件:當(dāng)試樣溶液的組成較為簡(jiǎn)單，共存的其2.試劑參比

選用條件：顯色劑或其他試劑在測(cè)定波長(zhǎng)有吸收，可按顯色反應(yīng)的條件，在溶劑中同樣加入顯色劑或其他試劑，制成參比溶液。目的：消除試劑中的組分產(chǎn)生吸收的影響。115PPT課件2.試劑參比選用條件：顯色劑或其他試劑在測(cè)定波長(zhǎng)有吸收，3.試樣參比選用條件：試樣基體在測(cè)定波長(zhǎng)有吸收，且與顯色劑不起顯色反應(yīng)，可按與顯色反應(yīng)相同的條件處理試樣，只是不加顯色劑。目的：消除共存成分的影響。116PPT課件3.試樣參比選用條件：試樣基體在測(cè)定波長(zhǎng)有吸收，且與顯色劑4.平行操作溶液參比

用不含被測(cè)組分的試樣，在相同條件下與被測(cè)試樣同樣進(jìn)行處理。117PPT課件4.平行操作溶液參比用不含被測(cè)組分的試樣，在相同條件五、干擾及消除方法

干擾物質(zhì)本身有顏色或與顯色劑形成有色化合物，在測(cè)定條件下有吸收；在顯色條件下，干擾物質(zhì)水解，析出沉淀使溶液混濁，致使吸光度的測(cè)定無法進(jìn)行；與待測(cè)離子或顯色劑形成更穩(wěn)定的配合物，使顯色反應(yīng)不能進(jìn)行完全。118PPT課件五、干擾及消除方法干擾物質(zhì)本身有顏色或與顯色劑形成有色化合1.控制酸度

根據(jù)配合物的穩(wěn)定性不同，可以利用控制酸度的方法提高反應(yīng)的選擇性2.選擇適當(dāng)?shù)难诒蝿?/p>

選取的條件是掩蔽劑不與待測(cè)離子作用，掩蔽劑以及它與干擾物質(zhì)形成的配合物的顏色應(yīng)不干擾待測(cè)離子的測(cè)定。

119PPT課件1.控制酸度

根據(jù)配合物的穩(wěn)定性不同，可以利3.利用惰性配合物

例如鋼鐵中微量鈷的測(cè)定常用鈷試劑為顯色劑。鈷試劑與Co2+、Ni2+、Zn2+、Mn2+、Fe2+等都有反應(yīng)，但它與Co2+在弱酸性介質(zhì)中一旦完成反應(yīng)后，即使再用強(qiáng)酸酸化溶液，該配合物也不會(huì)分解。而Ni2+、Zn2+、Mn2+、Fe2+等與鈷試劑形成的配合物在強(qiáng)酸介質(zhì)中很快分解，從而消除了上述離子的干擾，提高了反應(yīng)的選擇性。

120PPT課件3.利用惰性配合物

例如鋼鐵中微量鈷

4.選擇適當(dāng)?shù)臏y(cè)量波長(zhǎng)

如K2Cr2O7存在下測(cè)定KMnO4時(shí)，KMnO4的最大吸收波長(zhǎng)λmax

為525nm，但在此波長(zhǎng)下，Cr2O7-也會(huì)產(chǎn)生吸收，因此，可選擇Cr2O7-無吸收的545nm的光，既可測(cè)定KMnO4溶液的吸光度，又可避免K2Cr2O7的干擾。121PPT課件4.選擇適當(dāng)?shù)臏y(cè)量波長(zhǎng)121PPT課件

5.分離

在上述方法不易采用時(shí)，也可以采用預(yù)先分離的方法，如沉淀、萃取、離子交換、蒸發(fā)和蒸餾以及色譜分離法(包括柱色譜、紙色譜、薄層色譜等)。

122PPT課件5.分離

在上述方法不易采用時(shí)，也第一章紫外可見分光光度法

利用物質(zhì)對(duì)紫外可見光的吸收特征和吸收強(qiáng)度，對(duì)物質(zhì)進(jìn)行定性和定量分析的一種儀器分析方法。在化工、醫(yī)藥、冶金、環(huán)境監(jiān)測(cè)等領(lǐng)域廣泛應(yīng)用。123PPT課件第一章紫外可見分光光度法利用物質(zhì)對(duì)紫外可“十二五”職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材儀器分析（第三版）魏培海曹國(guó)慶主編124PPT課件“十二五”職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材儀器分析（第三版）魏培海曹第一章紫外可見分光光度法“十二五”職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材125PPT課件第一章紫外可見分光光度法“十二五”職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材3了解紫外可見吸收光譜的產(chǎn)生理解化合物電子能級(jí)躍遷的類型和特點(diǎn)熟悉紫外可見分光光度計(jì)的工作原理掌握光吸收定律的應(yīng)用及測(cè)量條件的選擇掌握紫外可見分光光度法在定量分析中的應(yīng)用知識(shí)目標(biāo)126PPT課件了解紫外可見吸收光譜的產(chǎn)生知識(shí)目標(biāo)4PPT課件能解釋物質(zhì)產(chǎn)生的顏色能操作常見的紫外可見分光光度計(jì)能應(yīng)用紫外可見分光光度法進(jìn)行物質(zhì)的定量分析能力目標(biāo)127PPT課件能解釋物質(zhì)產(chǎn)生的顏色能力目標(biāo)5PPT課件第一節(jié)基本原理一、光的基本特性二、光與物質(zhì)的作用三、光譜吸收曲線四、光吸收定律128PPT課件第一節(jié)基本原理一、光的基本特性6PPT課件一、光的基本特性1．光的波動(dòng)性光具有波動(dòng)性：光的折射、衍射和干涉等;光屬于電磁波(電磁輻射)，可在真空中傳輸;

光速(真空中)：c=2.997×108m?s-1。129PPT課件一、光的基本特性1．光的波動(dòng)性光具有波動(dòng)性：光的折射、衍射和描述參數(shù)頻率ν(赫茲，Hz)：每秒內(nèi)振動(dòng)的次數(shù)波長(zhǎng)λ(m，cm，μm，nm)：相鄰兩個(gè)波峰或波谷間的直線距離波數(shù)σ(cm-1)：每厘米內(nèi)波的振動(dòng)次數(shù)130PPT課件描述參數(shù)頻率ν(赫茲，Hz)：每秒內(nèi)振動(dòng)的次數(shù)8PPT課件電磁波譜電磁輻射按波長(zhǎng)順序排列稱為電磁波譜131PPT課件電磁波譜電磁輻射按波長(zhǎng)順序排列稱為電磁波譜9PPT課件132PPT課件10PPT課件2．光的粒子性光具有粒子性:光電效應(yīng)光由光子(光量子)組成:光子具有能量光子的能量與光的頻率或波長(zhǎng)有關(guān):

E:焦耳(J)或電子伏特(eV)1eV=1.602×10-19Jh:普朗克常數(shù)6.626×10-34J·s

133PPT課件2．光的粒子性光具有粒子性:光電效應(yīng)E:焦耳(J【例1-1】試計(jì)算波長(zhǎng)為400nm的電磁輻射的能量。分別用焦耳和電子伏特表示。解：134PPT課件【例1-1】試計(jì)算波長(zhǎng)為400nm的電磁輻射的能量。分別用焦思考

試比較波譜區(qū)各種輻射的能量大小。135PPT課件思考試比較波譜區(qū)各種輻射的能量大小。13PPT課2．單色光、復(fù)合光和互補(bǔ)色光

單色光：具有同一波長(zhǎng)（或頻率）的光。復(fù)合光：由不同波長(zhǎng)的光組合而成的光；

復(fù)合光可分離出單色光。可見光：能被肉眼感受到的光；波長(zhǎng)范圍：400～780nm。

136PPT課件2．單色光、復(fù)合光和互補(bǔ)色光單色光：具有同一波長(zhǎng)（或頻率）日光：復(fù)合白光，由紅、橙、黃、綠、青、藍(lán)、紫等各種色光按一定比例混合而成。137PPT課件日光：復(fù)合白光，由紅、橙、黃、綠、青、藍(lán)、紫等各種色光按一定互補(bǔ)色光：如果兩種適當(dāng)顏色的光按一定強(qiáng)度比例混合得到白光，則這兩種顏色的光稱為互補(bǔ)色光。138PPT課件互補(bǔ)色光：如果兩種適當(dāng)顏色的光按一定強(qiáng)度比例混合得到白139PPT課件17PPT課件二、光與物質(zhì)的作用光的發(fā)射、吸收、反射、折射、散射、干涉、衍射等。反射、折射、干涉、衍射等過程中，光的傳播方向發(fā)生改變，但光與物質(zhì)之間沒有能量的傳遞。140PPT課件二、光與物質(zhì)的作用光的發(fā)射、吸收、反射、折射、散射、干涉、衍1．光的吸收特點(diǎn)：在光的吸收過程中，光與物質(zhì)之間會(huì)產(chǎn)生能量的傳遞。

微觀過程：能級(jí)躍遷。M(基態(tài),E0)+hν

M*(激發(fā)態(tài),Ej)

光吸收的條件：

ΔE=Ej-E0141PPT課件1．光的吸收特點(diǎn)：在光的吸收過程中，光與物質(zhì)之間會(huì)產(chǎn)生能量的

【例1-2】〗某分子中兩個(gè)電子能級(jí)之間的能級(jí)差為1eV，若要電子在兩個(gè)能級(jí)之間發(fā)生躍遷，需要吸收光的波長(zhǎng)為多少nm？如果能級(jí)差為20eV，波長(zhǎng)應(yīng)為多大？

解：對(duì)應(yīng)能量的波長(zhǎng)分別為：142PPT課件【例1-2】〗某分子中兩個(gè)電子能級(jí)之間的能級(jí)差為1eV，由上述例題得出什么結(jié)論？結(jié)論：物質(zhì)對(duì)光的吸收具有選擇性。143PPT課件由上述例題得出什么結(jié)論？結(jié)論：物質(zhì)對(duì)光的吸收具有選擇性。212.物質(zhì)顏色的產(chǎn)生

如果完全吸收各種波長(zhǎng)的光，則呈黑色；如果完全反射即沒有光的吸收，則呈白色；如果選擇性吸收了某些波長(zhǎng)的光，則呈現(xiàn)的顏色與其反射或透過的光的顏色有關(guān)。

光學(xué)現(xiàn)象：當(dāng)一束白光照射到固體物質(zhì)時(shí)144PPT課件2.物質(zhì)顏色的產(chǎn)生如果完全吸收各種波長(zhǎng)的光，則呈黑色；光如果各種顏色的光透過的程度相同，則溶液無色透明；如吸收了某種波長(zhǎng)的光，則溶液呈現(xiàn)的是它吸收的光的互補(bǔ)色。光學(xué)現(xiàn)象：當(dāng)一束白光照射到溶液時(shí)145PPT課件如果各種顏色的光透過的程度相同，則溶液無色透明；光學(xué)現(xiàn)象：當(dāng)完全吸收完全透過吸收黃光146PPT課件完全吸收完全透過吸收黃光24PPT課件物質(zhì)呈現(xiàn)的顏色與吸收光的對(duì)應(yīng)關(guān)系147PPT課件物質(zhì)呈現(xiàn)的顏色與吸收光的對(duì)應(yīng)關(guān)系25PPT課件三、光譜吸收曲線

1.紫外可見吸收光譜產(chǎn)生的機(jī)理

分子內(nèi)的三種運(yùn)動(dòng)形式電子運(yùn)動(dòng):在不同分子軌道上；原子核之間的相對(duì)振動(dòng)；分子本身繞其重心的轉(zhuǎn)動(dòng)。148PPT課件三、光譜吸收曲線1.紫外可見吸收光譜產(chǎn)生的機(jī)理分子內(nèi)的分子內(nèi)的三種能級(jí)電子能級(jí)：Ee振動(dòng)能級(jí):Ev轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)：ErΔE149PPT課件分子內(nèi)的三種能級(jí)電子能級(jí)：EeΔE27PPT課件

在光吸收受過程中，基于分子中電子能級(jí)的躍遷而產(chǎn)生的光譜，稱為紫外—可見吸收光譜。紫外-可見吸收光譜150PPT課件在光吸收受過程中，基于分子中電子能級(jí)的躍遷而產(chǎn)生的光2.光譜吸收曲線

用一連續(xù)波長(zhǎng)的光以波長(zhǎng)大小順序分別照射分子，測(cè)定物質(zhì)分子對(duì)各種波長(zhǎng)光的吸收程度（用吸光度A表示）。實(shí)驗(yàn)測(cè)量：數(shù)據(jù)處理：

以波長(zhǎng)(λ)為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)作圖，得到A～λ關(guān)系曲線，即光譜吸收曲線，通常稱為吸收光譜。151PPT課件2.光譜吸收曲線用一連續(xù)波長(zhǎng)的光以波長(zhǎng)大小λmax吸收峰峰谷肩峰

250300350400λ/nm1234A末端吸收特征：曲線形狀峰的數(shù)目峰的位置峰的強(qiáng)度152PPT課件λmax吸收峰峰谷肩峰250300圖1-3KMnO4水溶液的吸收曲線。其中（a）、（b）、（c）對(duì)應(yīng)的濃度分別為：1.4×10-2、2.8×10-2、5.6×10-2g/L。153PPT課件圖1-3KMnO4水溶液的吸收曲線。其中（a）、（b）、同一種物質(zhì)對(duì)不同波長(zhǎng)光的吸光度不同；同一物質(zhì)不同濃度的溶液，曲線形狀相似，但一定波長(zhǎng)處的吸光度隨溶液的濃度增加而增大。物質(zhì)定量分析的依據(jù)；不同物質(zhì)吸收曲線的特性不同，與物質(zhì)特性有關(guān)。物質(zhì)定性分析的依據(jù)。

譜線討論154PPT課件同一種物質(zhì)對(duì)不同波長(zhǎng)光的吸光度不同；譜線討論32PPT課件四、光吸收定律

光的吸收程度與光通過物質(zhì)前后的光的強(qiáng)度變化有關(guān)。155PPT課件四、光吸收定律光的吸收程度與光通過物質(zhì)前后的光的強(qiáng)度1.光強(qiáng)度、透光率和吸光度

156PPT課件1.光強(qiáng)度、透光率和吸光度34PPT課件討論T:0.00％～100.0％。T=0.00%表示光全部被吸收；T=100.0%表示光全部透過。A:0.00～∞。A=0.00表示光全部通過；A→∞表示光全部被吸收。157PPT課件討論T:0.00％～100.0％。T=0.00%表示光

當(dāng)一束平行單色光垂直通過溶液時(shí)，溶液對(duì)光的吸收程度與溶液濃度和液層厚度的乘積成正比。k為比例常數(shù)；b的單位為cm。

2.朗伯-比爾吸收定律158PPT課件k為比例常數(shù)；b的單位為cm。2.朗伯-比爾吸收定律36k的討論k的物理意義：液層厚度為1cm的單位濃度溶液，對(duì)一定波長(zhǎng)光的吸光度。k愈大，表示吸收光的能力愈強(qiáng)，分光光度測(cè)定的靈敏度就愈高。k的單位及數(shù)值還與濃度采用的單位有關(guān)。濃度單位k的單位名稱符號(hào)定量關(guān)系mol·L-1L·mol-1·cm-1摩爾吸光系數(shù)εε=aMM：物質(zhì)的摩爾質(zhì)量g·L-1L·g-1·cm-1質(zhì)量吸光系數(shù)a159PPT課件k的討論k的物理意義：液層厚度為1cm的單位濃度溶液，對(duì)一定3.應(yīng)用條件入射光必須為單色光；被測(cè)樣品必須是均勻介質(zhì)；在吸收過程中，吸收物質(zhì)之間不能發(fā)生相互作用。

160PPT課件3.應(yīng)用條件入射光必須為單色光；38PPT課件應(yīng)用范圍即適于紫外光、可見光，也適于紅外光；即適于均勻非散射的液態(tài)樣品，也適于微粒分散均勻的固態(tài)或氣態(tài)樣品；即可用于單組分分析，也可用于多組分的同時(shí)，測(cè)定吸光度具有加和性。

161PPT課件應(yīng)用范圍即適于紫外光、可見光，也適于紅外光；39PPT課件【例1-3】已知某化合物的分子量為251，用乙醇作溶劑將此化合物配成濃度為0.150mmol/L的溶液，在480nm波長(zhǎng)處用2.00cm吸收池測(cè)得透光率為39.8%，求該化合物在上述條件下的摩爾吸光系數(shù)ε及質(zhì)量吸光系數(shù)a。【解】已知c=0.150×10-3mol/L，b=2.00cm，

T=0.398摩爾吸光系數(shù)：

質(zhì)量吸光系數(shù)：

162PPT課件【例1-3】已知某化合物的分子量為251，用乙醇作溶劑將此4.朗伯-比爾定律的偏離現(xiàn)象

163PPT課件4.朗伯-比爾定律的偏離現(xiàn)象41PPT課件朗伯-比爾定律的局限性:濃度不高的溶液；非單色入射光引起的偏離:

儀器因素；溶液本身發(fā)生化學(xué)變化引起的偏離

。

原因164PPT課件朗伯-比爾定律的局限性:濃度不高的溶液；原因42PPT第二節(jié)化合物的紫外可見光譜一、有機(jī)化合物的紫外可見光譜二、無機(jī)化合物的紫外可見光譜

165PPT課件第二節(jié)化合物的紫外可見光譜一、有機(jī)化合物的紫外可見光譜

光譜產(chǎn)生:由構(gòu)成分子的原子的外層價(jià)電子躍遷所產(chǎn)生;

電子躍遷:與分子的組成、結(jié)構(gòu)以及溶劑等因素有關(guān)。一、有機(jī)化合物的紫外可見光譜

166PPT課件光譜產(chǎn)生:由構(gòu)成分子的原子的外層價(jià)電子躍1．電子躍遷的類型

分子軌道類型

成鍵軌道：σ軌道、π軌道；

反鍵軌道：σ*軌道、π*軌道；

非鍵軌道：n軌道。

圖示

167PPT課件1．電子躍遷的類型分子軌道類型成鍵軌道：σ軌道、

電子類型

成鍵電子：σ電子、π電子；

非鍵軌道：n電子。

電子吸收光能，由低能極軌道躍遷到高能極軌道。

npCOHH168PPT課件電子類型成鍵電子：σ電子、π電子；非鍵軌道：nn**n→*→*n→*→*電子躍遷過程示意169PPT課件n**n→*→*n→*→*電子躍遷過程示→*

發(fā)生范圍：所有有機(jī)化合物；

吸收光波長(zhǎng)：<200nm；n→*

發(fā)生范圍：含N、O、S、P和鹵素原子的有機(jī)化合物；

吸收光波長(zhǎng)：200nm附近；170PPT課件→*發(fā)生范圍：所有有機(jī)化合物；吸收光波長(zhǎng)：<200→*

發(fā)生范圍：含有不飽和鍵的有機(jī)化合物；如:C=C、C≡C

吸收光波長(zhǎng)：

200nm附近；n→*

發(fā)生范圍：含有不飽和雜原子基團(tuán)的有機(jī)化合物；既有鍵又有孤對(duì)電子；如：-C=O、-NO2,

吸收光波長(zhǎng)：

近紫外區(qū)甚至可見去；171PPT課件→*發(fā)生范圍：含有不飽和鍵的有機(jī)化合物；吸收光波長(zhǎng)：電荷轉(zhuǎn)移躍遷

發(fā)生范圍：具有電子給予體和電子接受體化合物；

吸收光波長(zhǎng)：

近紫外區(qū)甚至可見區(qū)；NR1R2hvNR1R2+電子接受體電子給予體172PPT課件電荷轉(zhuǎn)移躍遷發(fā)生范圍：具有電子給予體和電子接受體吸收光波2．常用術(shù)語(yǔ)

生色團(tuán)

定義：含有π鍵的結(jié)構(gòu)單元

舉例：

>C＝C<、—C≡C—、>C＝O

—N＝N—、—N＝O、—C≡N

電子躍遷：π→π*或n→π*躍遷173PPT課件2．常用術(shù)語(yǔ)生色團(tuán)定義：含有π鍵的結(jié)構(gòu)單元舉例：>C助色團(tuán)

定義：含有未共用電子對(duì)的雜原子基團(tuán)

舉例：

—NH2

、—OH、—NR2

、—OR—SH、—SR、—Cl、—Br

作用原理：

本身無生色功能，與生色團(tuán)相連時(shí)，基團(tuán)中的n電子與生色團(tuán)中的π電子發(fā)生n—π共軛作用，使π→π*躍遷能量降低，躍遷概率變大，增強(qiáng)生色團(tuán)的生色能力，使吸收波長(zhǎng)向長(zhǎng)波方向移動(dòng)。174PPT課件助色團(tuán)定義：含有未共用電子對(duì)的雜原子基團(tuán)舉例：—NH2紅移和藍(lán)移

紅移：使化合物的吸收峰向長(zhǎng)波長(zhǎng)方向移動(dòng)的現(xiàn)象。不飽和鍵之間的共軛效應(yīng)、引入助色團(tuán)或改變?nèi)軇┑臉O性，都會(huì)引起紅移現(xiàn)象。

藍(lán)移：使化合物的吸收峰向短波長(zhǎng)方向移動(dòng)的現(xiàn)象稱為藍(lán)移（或紫移）。改變?nèi)軇┑臉O性會(huì)引起藍(lán)移現(xiàn)象。

175PPT課件紅移和藍(lán)移紅移：使化合物的吸收峰向長(zhǎng)波長(zhǎng)方向移動(dòng)的現(xiàn)3．影響紫外可見吸收光譜的因素

（1）共軛效應(yīng)（2）容劑效應(yīng)（3）溶液pH176PPT課件3．影響紫外可見吸收光譜的因素（1）共軛效應(yīng)（2）容劑效應(yīng)共軛效應(yīng)

兩個(gè)或兩個(gè)以上不飽和鍵共軛時(shí)，由于共軛后π電子的運(yùn)動(dòng)范圍增大，引起π*軌道的能量降低，π—π*躍遷的能級(jí)差ΔE減小，吸收光譜產(chǎn)生紅移，同時(shí)摩爾吸光系數(shù)增大。177PPT課件共軛效應(yīng)兩個(gè)或兩個(gè)以上不飽和鍵共軛時(shí)，由178PPT課件56PPT課件溶劑效應(yīng)

使用的溶劑不同，同一種物質(zhì)得到的光譜可能不一樣。溶劑對(duì)異丙叉丙酮紫外吸收光譜的影響

極性增加179PPT課件溶劑效應(yīng)使用的溶劑不同，同一種物質(zhì)得到的光譜可能不一樣

n

p

非極性極性n>pn→*躍遷：藍(lán)移；；

→*躍遷：紅移；；非極性極性

n

np

n<pn180PPT課件np溶液pH

不同pH的溶液中，分子或離子的解離形式可能發(fā)生變化，其吸收光譜的形狀、λmax和吸收強(qiáng)度可能不一樣。

測(cè)定這些化合物的紫外可見光譜時(shí)，須注意溶液的pH。181PPT課件溶液pH不同pH的溶液中，分子或離子的解4．常見有機(jī)化合物的紫外可見吸收光譜

只能生σ→σ*躍遷，λ～150nm?？勺鳛闇y(cè)定紫外－可見光譜時(shí)的溶劑。引入雜原子，可產(chǎn)生n→σ*躍遷，吸收波長(zhǎng)變大。如：CH3I、CH3Br、CH3Cl、CH4的λmax分別為259nm、204nm、173nm、125nm。電負(fù)性越小，λmax越大。飽和烴及其取代衍生物182PPT課件4．常見有機(jī)化合物的紫外可見吸收光譜只能生σ→σ*躍遷，λ產(chǎn)生σ→σ*和π→π*躍遷。π→π*躍遷吸收光波長(zhǎng)大，有實(shí)用價(jià)值。共軛烯烴，因共軛效應(yīng)產(chǎn)生紅移，共軛體系越大，吸收波長(zhǎng)越長(zhǎng)。不飽和烴及共軛烯烴183PPT課件產(chǎn)生σ→σ*和π→π*躍遷。不飽和烴及共軛烯烴61PPT課件某些共軛多烯的吸收光譜特性184PPT課件某些共軛多烯的吸收光譜特性62PPT課件特征吸收帶：180nm、204nm處產(chǎn)生E1、E2兩個(gè)強(qiáng)吸收帶，由苯環(huán)結(jié)構(gòu)中三個(gè)π鍵環(huán)狀共軛系統(tǒng)的躍遷產(chǎn)生。精細(xì)結(jié)構(gòu)吸收帶：230～270nm處出現(xiàn)B吸收帶，由π→π*躍遷和苯環(huán)振動(dòng)的重疊引起。

對(duì)于稠環(huán)芳烴化合物，苯環(huán)的數(shù)目越多，λmax越大。

苯及其取代衍生物185PPT課件特征吸收帶：180nm、204nm處產(chǎn)生E1、E2兩個(gè)強(qiáng)吸收186PPT課件64PPT課件發(fā)生n→σ*、n→π*和π→π*躍遷，產(chǎn)生三個(gè)吸收帶。n→π*躍遷所需要的能量較低，吸收波長(zhǎng)進(jìn)入近紫外光區(qū)或紫外可見光區(qū)。

羰基化合物npCOHH187PPT課件發(fā)生n→σ*、n→π*和π→π*躍遷，產(chǎn)生三個(gè)吸收帶。羰基二、無機(jī)化合物的紫外可見光譜

一些無機(jī)物也產(chǎn)生紫外-可見吸收光譜，其主要能級(jí)躍遷類型包括電荷轉(zhuǎn)移躍遷和配位場(chǎng)躍遷。

188PPT課件二、無機(jī)化合物的紫外可見光譜一些無機(jī)物也產(chǎn)生紫外-可見吸收電荷遷移躍遷電子接受體:配合物的金屬中心離子(M);電子給予體:配位體(Ｌ)。max

較大(104以上)，可用于定量分析。189PPT課件電荷遷移躍遷電子接受體:配合物的金屬中心離子(M);m配場(chǎng)躍遷

過渡元素與配位體配合時(shí)，d或f軌道發(fā)生能級(jí)分裂。低能量軌道上的電子吸收外來能量，躍遷到高能量的d或f軌道，從而產(chǎn)生吸收光譜。190PPT課件配場(chǎng)躍遷過渡元素與配位體配合時(shí)，d或f軌Co(H2O)62+、Ni(H2O)62+、Cu(NH3)42+等呈現(xiàn)出不同顏色，都是由配位場(chǎng)躍遷產(chǎn)生的。191PPT課件Co(H2O)62+、Ni(H2O)62+、Cu(NH3)4一、主要組成元件二、紫外可見分光光度計(jì)的類型第三節(jié)紫外可見分光光度計(jì)

的結(jié)構(gòu)與原理192PPT課件一、主要組成元件第三節(jié)紫外可見分光光度計(jì)

的結(jié)構(gòu)與原一、主要組成元件光源單色器吸收池

檢測(cè)器顯示193PPT課件一、主要組成元件光源單色器吸收池檢測(cè)器顯示71PPT課件1.光源作用：提供光能,使待測(cè)物質(zhì)產(chǎn)生光吸收。要求：提供連續(xù)光譜、穩(wěn)定性良好、使用壽命長(zhǎng)、輻射強(qiáng)度隨波長(zhǎng)無明顯變化。類型：輻射光源、氣體放電光源194PPT課件1.光源作用：提供光能,使待測(cè)物質(zhì)產(chǎn)生光吸收。72PPT輻射光源種類：鎢燈、鹵鎢燈：波長(zhǎng)范圍：360～1000nm應(yīng)用：可見光分光光度計(jì)氣體放電光源種類：氫燈、氘燈波長(zhǎng)范圍：160～375nm應(yīng)用：紫外分光光度計(jì)紫外可見分光光度計(jì)需要同時(shí)安裝兩種光源195PPT課件輻射光源種類：鎢燈、鹵鎢燈：氣體放電光源種類：氫燈、氘燈紫2.單色器作用：從復(fù)合光中分出波長(zhǎng)可調(diào)的單色光。組成：入射狹縫、準(zhǔn)光器、色散元件、聚焦元件和出射狹縫

。類型：棱鏡、光柵。196PPT課件2.單色器作用：從復(fù)合光中分出波長(zhǎng)可調(diào)的單色光。74PP

入射狹縫：光由此進(jìn)入單色器；入射狹縫準(zhǔn)直系統(tǒng)

準(zhǔn)直系統(tǒng)：使入射光成為平行光束；

聚光元件：將所得單色光聚焦至出射狹縫；聚光元件色散元件

色散元件：將復(fù)合光分解成單色光，棱鏡或光柵；λ1λ2

出射狹縫：將單色光比色皿。出射狹縫197PPT課件入射狹縫：光由此進(jìn)入單色器；入射狹縫準(zhǔn)直系統(tǒng)準(zhǔn)直系統(tǒng)：使玻璃棱鏡適用于可見光區(qū)。石英棱鏡適用于可用于紫外、可見光區(qū)。光柵可用于紫外、可見和近紅外光譜區(qū)。

198PPT課件玻璃棱鏡適用于可見光區(qū)。76PPT課件3.吸收池作用：光與物質(zhì)發(fā)生作用的場(chǎng)所，要求吸收池能讓入射光束通過。

類型：玻璃池—只能用于可見光區(qū)；石英池—可用于可見光區(qū)及紫外光區(qū)。199PPT課件3.吸收池作用：光與物質(zhì)發(fā)生作用的場(chǎng)所，要求吸收池能讓入射4.檢測(cè)器作用：利用光電效應(yīng)將透過吸收池的光信號(hào)變成可測(cè)的電信號(hào)。

類型：光電池、光電管、光電倍增管。200PPT課件4.檢測(cè)器作用：利用光電效應(yīng)將透過吸收池的光信號(hào)變成可測(cè)的硒光電池SeFe(Cu)

玻璃

透過光

Ag(Au)薄膜塑料優(yōu)點(diǎn)：使用方便、便于攜帶（耐用、成本低）。缺點(diǎn)：電阻小，電流不易放大；響應(yīng)較慢。只在高強(qiáng)度輻射區(qū)較靈敏；長(zhǎng)時(shí)間使用后，有“疲勞”現(xiàn)象。201PPT課件硒光電池SeFe(Cu)玻璃透過光Ag(A

透過光陰極抽真空陽(yáng)極直流放大90伏DC-+陰極表面可涂漬不同光敏物質(zhì)。優(yōu)點(diǎn)：電流易放大、響應(yīng)快、應(yīng)用廣。缺點(diǎn)：有微小暗電流。真空光電管

202PPT課件透過光陰極抽真空陽(yáng)極直流放大90伏DC-+陰極表面可

光敏陰極

倍增極陽(yáng)極負(fù)電壓光束優(yōu)點(diǎn)：靈敏度高、響應(yīng)快、適于弱光測(cè)定。缺點(diǎn)：暗電流大、需冷卻、不得置于強(qiáng)光下。光電倍增管203PPT課件倍增極陽(yáng)極負(fù)電壓光束優(yōu)點(diǎn)：靈敏度高、響應(yīng)快、適于弱光測(cè)定。5.信號(hào)處理及顯示系統(tǒng)作用:放大信號(hào)、顯示或記錄信號(hào)。信號(hào)指示裝置:有直流檢流計(jì)、電位調(diào)零裝置、數(shù)字顯示及自動(dòng)記錄裝置等。微處理機(jī)：對(duì)儀器進(jìn)行控制，進(jìn)行圖譜儲(chǔ)存和數(shù)據(jù)處理。204PPT課件5.信號(hào)處理及顯示系統(tǒng)作用:放大信號(hào)、顯示或記錄信號(hào)。8二、紫外可見分光光度計(jì)的類型

單光束分光光度計(jì)雙光束分光光度計(jì)雙波長(zhǎng)分光光度計(jì)205PPT課件二、紫外可見分光光度計(jì)的類型單光束分光光度計(jì)83PPT課件1.單光束分光光度計(jì)簡(jiǎn)單、價(jià)廉；測(cè)量給定波長(zhǎng)處的吸光度或透光度；一般不能作全波段光譜掃描；要求光源和檢測(cè)器具有很高的穩(wěn)定性。206PPT課件1.單光束分光光度計(jì)簡(jiǎn)單、價(jià)廉；84PPT課件儀器復(fù)雜，價(jià)格較高；自動(dòng)記錄、快速全波段掃描；可消除光源不穩(wěn)定、檢測(cè)器靈敏度變化；等因素的影響；適合于結(jié)構(gòu)分析。2.雙光束分光光度計(jì)207PPT課件儀器復(fù)雜，價(jià)格較高；2.雙光束分光光度計(jì)85PPT課件3.雙波長(zhǎng)分光光度計(jì)

將不同波長(zhǎng)的兩束單色光快速交替通過同一吸收池而后到達(dá)檢測(cè)器。產(chǎn)生交流信號(hào)。無需參比池。兩波長(zhǎng)同時(shí)掃描即可獲得導(dǎo)數(shù)光譜。208PPT課件3.雙波長(zhǎng)分光光度計(jì)將不同波長(zhǎng)的兩束單色光快速交替通過同第四節(jié)紫外可見分光光度法的應(yīng)用

一、定性分析二、定量分析209PPT課件第四節(jié)紫外可見分光光度法的應(yīng)用一、定性分一、定性分析有機(jī)化合物的鑒定結(jié)構(gòu)推斷純度檢驗(yàn)210PPT課件一、定性分析有機(jī)化合物的鑒定88PPT課件1．未知化合物的定性鑒定依據(jù)：吸收光譜的形狀、吸收峰的數(shù)目、位置和相應(yīng)的摩爾吸光系數(shù)等。標(biāo)準(zhǔn)物光譜比較法：相同條件下，測(cè)定未知物和已知標(biāo)準(zhǔn)物的吸收光譜，進(jìn)行圖譜對(duì)比，如果二者的圖譜完全一致，可初步認(rèn)為待測(cè)物與標(biāo)準(zhǔn)物為同一種物質(zhì)。標(biāo)準(zhǔn)譜圖比較法：如果沒有標(biāo)準(zhǔn)物，可借助紫外可見標(biāo)準(zhǔn)圖譜或有關(guān)電子光譜數(shù)據(jù)資料進(jìn)行比較。211PPT課件1．未知化合物的定性鑒定依據(jù)：吸收光譜的形狀、吸收峰的數(shù)目、2．有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)推斷

化合物某些特征集團(tuán)的判別。若在200～750nm區(qū)域內(nèi)無吸收峰，則可能是直鏈烷烴、環(huán)烷烴、飽和脂肪族化合物或僅含一個(gè)雙鍵的烯烴。若在270～300nm有弱的吸收峰，且隨溶劑極性增大而發(fā)生藍(lán)移，則說明分子內(nèi)含有羰基。若在184nm附近有強(qiáng)吸收帶(E1帶)，在204nm附近有中強(qiáng)吸收帶(E2帶)，在260nm附近有弱吸收帶且有精細(xì)結(jié)構(gòu)(B帶)，說明含有苯環(huán)。212PPT課件2．有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)推斷3．化合物的純度檢驗(yàn)如果某化合物在紫外區(qū)沒有明顯吸收峰，而其中的雜質(zhì)有較強(qiáng)吸收峰，就能方便的檢出該化合物中是否含有雜質(zhì)。如：苯在256nm處產(chǎn)生B吸收帶，而甲醇或乙醇在該處幾乎沒有吸收帶，因此，要檢驗(yàn)