芳香烴是芳香族化合物的母體

第五章芳香烴

(hydrocarbures

Aromatiques)芳香烴是芳香族化合物的母體?！胺枷恪薄哂蟹枷銡馕?，大多含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)。“芳香”——穩(wěn)定的環(huán)結(jié)構(gòu)，易取代，難加成，難氧化。第一節(jié)苯及其同系物

Benzèneetlasériehomologuedubenzène一.苯的結(jié)構(gòu)(structuredubenzène)

(一)苯的Kekulé結(jié)構(gòu)式(二)苯的分子結(jié)構(gòu)和現(xiàn)代解釋特點(diǎn)：C:sp2雜化

形成環(huán)狀閉合大鍵。所有鍵，所有原子共平面。二.苯的同系物的命名

（Nomenclaturedeshydrocarburesbenzéniques）命名法則一：飽和烴基取代苯；以苯為母體。苯的單取代產(chǎn)物只有一種：苯的二取代有三種異構(gòu)體：苯的三取代有三種異構(gòu)體：命名法則二：不飽和烴基取代，以苯為取代基來命名。重要的芳基(radicalaryle)：三.化學(xué)性質(zhì)

(Caractéreschimiques)苯的特殊性質(zhì)：易取代、難加成，環(huán)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，側(cè)鏈易被氧化。(一)苯的親電取代反應(yīng)

(réactionsdesubstitutionélectrophiles)1.鹵代反應(yīng)(halogénation)催化劑：Fe，F(xiàn)eCl3，親電試劑：Cl+，進(jìn)攻苯環(huán)的π電子。2.硝化反應(yīng)(nitration)酸催化，形成親電試劑NO2+，進(jìn)攻苯環(huán)的π電子。3.磺化反應(yīng)(sulfonation)親電試劑SO3進(jìn)攻苯環(huán)的π電子。反應(yīng)機(jī)理——親電取代

(mécanismesréactionnel

——substitutionélectrophile)(二)苯的側(cè)鏈氧化反應(yīng)

(Oxydation

des

cha?nes

latérales)環(huán)穩(wěn)定，不被氧化；側(cè)鏈易被氧化。結(jié)構(gòu)限制：與苯環(huán)相連的碳含氫。側(cè)鏈氧化產(chǎn)物：-COOH。(三)苯同系物的側(cè)鏈鹵代

(Halogénationdescha?neslatérales)自由基的光化鹵代反應(yīng)。生成芐基氫一鹵代產(chǎn)物。自由基的穩(wěn)定性次序：第二節(jié)稠環(huán)芳烴

(Hydrocarburesbenzéniquesácyclesaccolés)苯環(huán)間通過共用兩個(gè)碳稠合而成。特點(diǎn)：結(jié)構(gòu)(共平面、大π鍵)性質(zhì)(難加成、易取代)。一.結(jié)構(gòu)和命名

(structureetnomenclature二.萘的取代反應(yīng)(主要α-位)1.鹵代(halogénation)2.硝化反應(yīng)(nitration)3.磺化(sulfonation)

動(dòng)力學(xué)優(yōu)勢(shì)熱力學(xué)優(yōu)勢(shì)三.萘的加成反應(yīng)(addition)第三節(jié)芳香性芳香性(Aromaticité)

——具有環(huán)狀閉合共軛體系；環(huán)穩(wěn)定；易取代；難加成。Hückel規(guī)律(RègledeHückel)——平面閉合共軛體系的π電子數(shù)符合4n+2，此化合物就具有芳香性。藍(lán)烴，符合Hückel規(guī)律，具有芳香性。有抗菌、鎮(zhèn)痛等作用。第四節(jié)苯環(huán)取代的定位效應(yīng)

(L’orientationdelasubstitution)一.定位規(guī)律當(dāng)苯環(huán)上已有一個(gè)取代基時(shí)，第二個(gè)基團(tuán)取代的位置取決于第一個(gè)取代基的性質(zhì)——定位效應(yīng)。苯環(huán)上的第一個(gè)取代基——定位基。兩類定位基：

鄰、對(duì)位定位基(ortho/paraorientiurs)：

-NH2–NHR–OH–OR–R–AR-X等，(含孤對(duì)電子或烴基)。

間位定位基(métaorientiurs)：

-NO2-CN-CHO-COOH等，(重鍵)。二.定位效應(yīng)的解釋鄰、對(duì)位定位基：使苯環(huán)電子云密度增加，使苯環(huán)活化(除-X例外)，鄰、對(duì)位-。致活(activent)間位定位基：含重鍵，形成π-π共軛，使苯環(huán)的電子云密度降低，苯環(huán)鈍化，間位-。致鈍(désactivent)三.定位規(guī)律的應(yīng)用選擇合適的合成路線：四.致癌稠環(huán)芳烴