分析化學(xué)筆記

經(jīng)典word整理文檔，僅參考，雙擊此處可刪除頁眉頁腳。本資料屬于網(wǎng)絡(luò)整理，如有侵權(quán)，請(qǐng)聯(lián)系刪除，謝謝！分析化學(xué)wuHongbo第一章.定量分析化學(xué)概論.1一.定量分析過程任務(wù)：測(cè)定物質(zhì)中某種或某些組分的含量。②試樣分解和分析試液的制備。③分離及測(cè)定。④分析結(jié)果的計(jì)算及評(píng)價(jià)。二.分析試樣的制備及分解1.分析試樣的采集與制備：mkd2Q：縮分常數(shù)的經(jīng)驗(yàn)值，試樣均勻度越差，越大，通常為k。2kk0.05~1m0.260.2367.2kg2Q2.試樣的分解：①溶解法：溶劑為水、酸、堿、混合酸等②熔融法：三.定量分析結(jié)果的表示1.待測(cè)組分的化學(xué)表示形式2.待測(cè)組分含量的表示方法①固體試樣：mBmS（6g1（9g1（12）gg1②液體試樣：.物質(zhì)的量濃度：L1b.質(zhì)量摩爾濃度：待測(cè)組分的物質(zhì)的量除以溶劑的質(zhì)量，單位：1.質(zhì)量分?jǐn)?shù)：量綱為1d.體積分?jǐn)?shù)：e摩爾分?jǐn)?shù)：.質(zhì)量濃度：?jiǎn)挝惑w積中某種物質(zhì)的質(zhì)量，L1、1gL③氣體試樣：體積分?jǐn)?shù)表示。第1頁共30頁分析化學(xué)(第四版),武漢大學(xué),高等教育出版社,2001.2分析化學(xué)wuHongbo一.真值（xT1.理論真值：2.計(jì)量學(xué)約定真值：這些真值可認(rèn)為是知道的3.相對(duì)真值：二.平均值（次測(cè)量數(shù)據(jù)的算術(shù)平均值。nx1nxxxxxx123ni三.中位數(shù)：一組測(cè)量數(shù)據(jù)按大小順序排列，中間一個(gè)數(shù)據(jù)即為中位數(shù)。xM四.準(zhǔn)確度和精密度：1.精密度：表各次分析結(jié)果相互接近的程度。①重復(fù)性；②再現(xiàn)性。五.誤差和偏差1.誤差：測(cè)定結(jié)果與真值（）之間的差值。xETxxET（為正值，E；為負(fù)值，E）xxxxTT①絕對(duì)誤差：測(cè)定值與真實(shí)值之差。Ea例：x=81.18%，x=80.13%T則-=-=+1.05%E=xx81.18%80.13%aT②相對(duì)誤差：誤差與真實(shí)值中所占的百分率ExxxE100%100%aTrxTT2．偏差：表測(cè)定結(jié)果與平均結(jié)果之間的差值。d1ndxxxxnii1；；；。xdxxdxxxdx1122ii1nnnndxxxxxxnx0i12iiii1i1i1第2頁共30頁分析化學(xué)wuHongboddd1ndd12nnnii1②相對(duì)平均偏差：六．極差Rx）與最小值（）之差稱為極差。xmaxmin（全距或范圍誤差）RxxmaxminR相對(duì)極差：100%x七．系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差1①方法誤差：由分析方法本身所造成的②儀器和試劑誤差；③操作誤差；④主觀誤差。2．隨機(jī)誤差：偶然誤差，不定誤差。八．公差.3一．有效數(shù)字二．?dāng)?shù)字修約規(guī)則：四舍六入五成雙三．計(jì)算規(guī)則：1．相加減時(shí)：應(yīng)以小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的數(shù)字為依據(jù)；2．相乘除時(shí)：根據(jù)有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)字來進(jìn)行修約。.4一．滴定分析法的特點(diǎn)和主要方法1．滴定分析法：2．滴定劑：3．滴定：4．化學(xué)計(jì)量點(diǎn)(StoichiometricPoint)5．滴定終點(diǎn)(endpoint)6．終點(diǎn)誤差(Et)二．滴定分析法對(duì)化學(xué)反應(yīng)的要求和滴定方式1②反應(yīng)必須定量地進(jìn)行；③具有較快的反應(yīng)速度；④必須有適當(dāng)簡(jiǎn)便的方法確定滴定終點(diǎn)。2．返滴定法：第3頁共30頁分析化學(xué)(第四版),武漢大學(xué),高等教育出版社,2001.2分析化學(xué)wuHongbo3．置換滴定法：4．間接滴定法：三．基準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液1．基準(zhǔn)物質(zhì)：能用于直接配制或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)。2．要求：①試劑的組成與化學(xué)式完全相符；②試劑的純度足夠高（≥99.9%）③性質(zhì)穩(wěn)定；④有較大的摩爾質(zhì)量（減小稱量時(shí)的相對(duì)誤差）⑤標(biāo)定反應(yīng)時(shí)應(yīng)定量的進(jìn)行。3．標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制①直接法②標(biāo)定法四．滴定分析的計(jì)算1．標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的表示方法：c(H)0.1L1241c(HSO)0.2molL1224c(2H)0.05L12411c(B)c(B)2c(2B)22bacBc(B)ab滴定度：指每毫升滴定劑溶液相當(dāng)于被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量（克或毫克）或質(zhì)量分?jǐn)?shù)。T0.00500g1KO2272．滴定劑與被測(cè)物質(zhì)之間的關(guān)系3．標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的計(jì)算①直接配制法②標(biāo)定法4．待測(cè)組份含量的計(jì)算第二章.酸堿平衡和酸堿滴定法.1一．酸堿平衡研究的內(nèi)容1．由投料組份的濃度c和相關(guān)平衡常數(shù)Ka，求算各種形式的濃度c或活度；2pH和相關(guān)的平衡常數(shù)Kaδ3．如果測(cè)出了某些形式的濃度，并且已知投料組份的濃度，則可以測(cè)算相關(guān)第4頁共30頁分析化學(xué)(第四版),武漢大學(xué),高等教育出版社,2001.2分析化學(xué)wuHongbo的平衡常數(shù)；4．緩沖溶液的理論及應(yīng)用；5．酸堿指示劑、滴定曲線和終點(diǎn)誤差。二．酸堿平衡的研究手段1．代數(shù)法；2．圖解法；3．計(jì)算機(jī)方法。三．濃度、活度和活度系數(shù)1．濃度與活度①測(cè)定的結(jié)果是用濃度還是用活度來表示；②判斷由于離子強(qiáng)度的變化是否會(huì)對(duì)計(jì)算或測(cè)量結(jié)果產(chǎn)生不可忽略的影響；③如果這種影響是不可忽略的，如何進(jìn)行校正。2．活度系數(shù)：acii3．德拜—休克兒—ückel)公式：AB型c0.1L1Ilg0.512Z2iio1BaI：電荷ZBi：常數(shù)，25℃時(shí)，為0.00328oa：離子體積系數(shù)（pm）1n：離子強(qiáng)度，cZII22iii1當(dāng)較小時(shí)，Ilg0.5ZI2ii四．酸堿反應(yīng)的平衡常數(shù)—解離常數(shù)1．反應(yīng)常數(shù)：HHO21K14.00K1[H][]tW強(qiáng)堿滴定弱酸：AHO2[]KKK1bK[H][A]caW2．活度常數(shù)Ka第5頁共30頁分析化學(xué)(第四版),武漢大學(xué),高等教育出版社,2001.2分析化學(xué)wuHongboaaKHAaaHA3．與的關(guān)系KKcaa[H][A]aaKKcHAa[HA]aaAHAH.2δ一．分布分?jǐn)?shù)δ：溶液中某酸堿組份的平衡濃度占其總濃度的分?jǐn)?shù)。二．一元酸溶液：[H][HAc][HAc][HAc][HAc][Ac][H][HAc]K[H][H][Ac][H]c[HAc]a[HAc][HAc][H][HAc[Ac][Ac]][HAc][Ac][H][HAc][Ac][HAc][]cHAc三．多元酸溶液（如）物料守恒HCO224、、/2總濃度為///cL1HCO2O2CO22404142c[HCO][O][CO2]22424241012[HCO][HCO]2242240[HCO][][]cHCO4CO22224241[HCO][CO]2112424[HCO][HCO]2242241KKKaaa112[H][H]2第6頁共30頁分析化學(xué)(第四版),武漢大學(xué),高等教育出版社,2001.2分析化學(xué)wuHongbo[H]2[H]K[H]KK2aaa112[H]K[H]KK[H]KKK[H]432aaaaaa311212.3一．物料平衡、電荷平衡和質(zhì)子條件1．物料平衡方程（MBE之和。①②的HcL134[HPO][HPO][HPO][PO]c23342444與2L1()0.2L13323[NO]2210L133[Cu][Cu(NH)][Cu(NH)][Cu(NH)][Cu(NH)][Cu(NH)]2222223323334352L13[NH][Cu(NH)]2[Cu(NH)]3[Cu(NH)]4[Cu(NH)]5[Cu(NH)]2222233323334350.2L12．電荷平衡方程（）量（①的cL1[][H][][]②的cL12222HOH2[H]2[][][]2③的cL1()2第7頁共30頁分析化學(xué)(第四版),武漢大學(xué),高等教育出版社,2001.2分析化學(xué)wuHongbo()222HOH2H[H]2[][][][][][][]22[][]2[H][]溶液呈堿性。3．質(zhì)子條件（PBE）在酸堿反應(yīng)中，堿所得到的質(zhì)子的量（）與酸失去質(zhì)子的量（）相等。：3HHO2HCOHCOCO22333[H][HCO][OH][CO]2233二．pH的計(jì)算1．強(qiáng)酸（堿）溶液2．一元弱酸（堿）溶液：HAcL1HA[H][][A]KK[HA][H]W[H]a[H][H]KHA][KWa[H]Kcc[H]KaHAa[[H]KH[]2]KK03KcKHaaWaW當(dāng)時(shí)，KK[]K0aWW第8頁共30頁分析化學(xué)(第四版),武漢大學(xué),高等教育出版社,2001.2分析化學(xué)wuHongbo[H]K[H]K32aacK[]KcK（）aaWKa3．多元酸（堿）溶液4．弱酸混合溶液5．兩性物質(zhì)溶液.4一．及強(qiáng)酸強(qiáng)堿的濃度對(duì)數(shù)圖HO2二．一元弱酸的濃度對(duì)數(shù)圖c0.01moL1、、、H～pHlg[][H][]ccK[H]HAcalg[HAc]lgcpHlgK[H]a①當(dāng)則時(shí)，[[H]K]calg[]lgc2②若[H]Ka1則[HAc]c22．繪制濃度對(duì)數(shù)圖的步驟①確定體系點(diǎn)S（，lgcpKa②通過體系點(diǎn)，繪制斜率為0，-1和+1三條直線；③校正。三．多元酸的濃度對(duì)數(shù)圖四．對(duì)數(shù)圖解法的應(yīng)用.5一．pH緩沖溶液能減緩因外加強(qiáng)酸或強(qiáng)堿以及稀釋而引起的pH急劇變化的作用的溶液。第9頁共30頁分析化學(xué)(第四版),武漢大學(xué),高等教育出版社,2001.2分析化學(xué)wuHongbo一般組成：②強(qiáng)酸（pH<2）和強(qiáng)堿（pH>12二．緩沖溶液pH的計(jì)算（近似方法）例：0.1L1HA～0.1L1A[A]pHpKlg[HA]a三．緩沖指數(shù)dc1．定義：越大，抗緩沖能力越大。dpH2．物理意義：相關(guān)酸堿組份分布線的斜率，具有加和性。dcd[H]d[OH]d[HA]dpHdpHdpHdpHHdH[d][][]dd[H]d[OH]d[HA]dpHdH[d][][]dd[H]d[]d[][HA]KdH]d[H]ddW[H]Ka11dH]d[H]Kdd[HA][H]WKa2.3[H]2.3[]2.3c四．緩沖容量1．緩沖容量：HAAHAcpH2．物理意義：某緩沖溶液因外加強(qiáng)酸或強(qiáng)堿的量為而發(fā)生pH的變化，變化c的幅度為，為區(qū)間緩沖溶液具有的平均緩沖指數(shù)。五．重要的緩沖溶液1．標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液；2．緩沖溶液的選擇原則①對(duì)測(cè)量沒有干擾；第10頁共30頁分析化學(xué)(第四版),武漢大學(xué),高等教育出版社,2001.2分析化學(xué)wuHongbo②所需控制的pH應(yīng)在其緩沖范圍之內(nèi)；③具有足夠的緩沖容量；④緩沖物質(zhì)應(yīng)廉價(jià)易得，避免污染。.6一．酸堿指示劑的原理二．指示劑的用量三．離子強(qiáng)度的影響HIn[HIn[In]aaKKoo]aaaH[HIn]當(dāng)又1時(shí)，aKoInaH1HIn所以理論變色點(diǎn)為：pHlgapKlgoaHInpHpK0.5ZI2a增強(qiáng)離子強(qiáng)度，指示劑的理論變色點(diǎn)變小。其他因素：溫度的改變、膠體的存在等。四．混合指示劑1．同時(shí)使用兩種指示顏色，利用彼此顏色之間的互補(bǔ)作用，使顏色更加敏銳；2．由指示劑與惰性染料組成。.7一．用強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸標(biāo)準(zhǔn)滴定滴定常數(shù)：1HO10HK.00K2tW[H]c[OH]cHClbcVb滴定分?jǐn)?shù)：a總cVHCl總cbca：滴入比，滴入百分率。K[Ha1[H]Kc]102ttHCl第11頁共30頁分析化學(xué)(第四版),武漢大學(xué),高等教育出版社,2001.2分析化學(xué)wuHongbo二．用強(qiáng)堿滴定一元弱酸[H][A][OH]cbKKcacaWK[H][H]aK]KcKK[H][][H103H2acaKaHAaHAWaW當(dāng)時(shí)a0為Kca108HA用滴定，突躍范圍為7.74～9.70。0.1L1三．多元酸和混合酸的滴定：7.510；6.310；4.410H3K5K8K134a1aa32.8一．強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸[OH][H]EtcpHpHEKt12cepHXt例：以甲基橙為指示劑，計(jì)算滴定等濃度的終點(diǎn)誤差。0.1L1解：，，pH4pH7pHpHpH473epepepSP0.1molL1c0.05molL12101033E0.2%t100.05二．強(qiáng)堿滴定一元弱酸AHO2[A]KKa[]tKW[OH][HA]Etc第12頁共30頁分析化學(xué)(第四版),武漢大學(xué),高等教育出版社,2001.2分析化學(xué)wuHongbo1010Et1Kc2t例：用滴定等濃度的，，以酚酞為指示劑（0.1L19.1HIn計(jì)算終點(diǎn)誤差。解：，pH9.1pH8.72pHpHpH109.18.720.38epepepSP0.381010100.38E0.02%t112Kc109.260.052t三．強(qiáng)堿滴定多元弱酸1010Et1K2a1Ka2KKca第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：[H]2Kca1[H]23aaWKca2.9一．混合堿的測(cè)定燒堿中和的測(cè)定23①氯化鋇法；②雙指示劑法。二．極弱酸（堿）的測(cè)定1．弱酸強(qiáng)化B(OH)2HOHOB(OH)K5.810103234a（）HBOHHBO3323絡(luò)合反應(yīng)、沉淀反應(yīng)、氧化還原法。三．銨鹽中氮的測(cè)定1．蒸餾法2．甲醛法四．酸堿滴定法測(cè)定磷PO312MoO22NH25H(NH)H[PMoO]HO11HO44442124022(NH)H[PMoO]HO27OHPO12MoO2NH16HO2242124024432第13頁共30頁分析化學(xué)(第四版),武漢大學(xué),高等教育出版社,2001.2分析化學(xué)wuHongbo()HHO23H2442NH2H2NH34五．氟硅酸鉀法測(cè)定硅.一非水滴定中的溶劑1.分類①兩性溶劑:中性、酸性、堿性②非釋質(zhì)子性溶劑2．性質(zhì)①拉平效應(yīng)；②區(qū)分效應(yīng)二．非水滴定條件的選擇1．溶劑的選擇2．滴定劑的選擇第三章.絡(luò)合滴定法.1一．簡(jiǎn)單絡(luò)合物二．螯合物123”型”型”型4．含硫螯合劑“”型三．乙二胺四乙酸四．乙二胺四乙酸的螯合物第14頁共30頁分析化學(xué)(第四版),武漢大學(xué),高等教育出版社,2001.2分析化學(xué)wuHongbo.2一．絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)2Y42[]2K4.9010[][Y]穩(wěn)24lgK.69穩(wěn)[ML]MLK穩(wěn)[M][L]1[]LK22穩(wěn)[]L2[ML]LKn[ML][L]n1n穩(wěn)nn1逐級(jí)累積穩(wěn)定常數(shù)：(0,1,2,3,,)iniK總穩(wěn)定常數(shù)：nn穩(wěn)ii1二．溶液中各級(jí)絡(luò)合物的分布設(shè)溶液中的總濃度為，的總濃度為cMLcMLML[][ML]1L[][]ML222L[ML][M][L]nn1nnn物料平衡：c[M][][][]nM2[M][M][L][M][L][M][L]2n12nn[M]1[L][L][L]212nn[M]1[L]iii1第15頁共30頁分析化學(xué)(第四版),武漢大學(xué),高等教育出版社,2001.2分析化學(xué)wuHongbo[M]1Mcn1[L]iMii1[ML][]L1cn1[L]iMii1[ML][L]nnnncn1[L]iMii1三．平均配位數(shù)：表金屬離子絡(luò)合配位體的平均數(shù)。nc[L]nLcM.3一．副反應(yīng)系數(shù)1．絡(luò)合劑的副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù)Y①的酸效應(yīng)與酸效應(yīng)系數(shù)Y(H)[Y][Y]Y(H)[H][H][H]2nn元酸：1L(H)KKKKKKaaaaa1nnn1nn11K[H]KK[H]KKK[H]HHH2HHHn11212nn1L[]Hiii1②共存離子效應(yīng)：[Y][NY][Y]1N[]KY(N)[Y][Y]③的總副反應(yīng)系數(shù)：YY1YY(H)Y(N)第16頁共30頁分析化學(xué)(第四版),武漢大學(xué),高等教育出版社,2001.2分析化學(xué)wuHongbo第四章.氧化還原滴定法.1一．概述1．可逆與不可逆氧化還原電對(duì)2．對(duì)稱與不對(duì)稱電對(duì)二．條件電勢(shì)三．氧化還原平衡常數(shù)四．化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)反應(yīng)進(jìn)行的程度五．影響反應(yīng)速率的因素1．反應(yīng)物濃度2．溫度3．催化劑六．催化反應(yīng)和誘導(dǎo)反應(yīng)1．催化反應(yīng)2．誘導(dǎo)反應(yīng).2一．氧化還原滴定指示劑1．自身指示劑2．顯色指示劑3本身發(fā)生氧化還原反應(yīng)的指示劑二．氧化還原滴定曲線1．對(duì)稱的氧化還原滴定反應(yīng)①滴定曲線方程；②化學(xué)計(jì)量電電勢(shì)的計(jì)算；③滴定突躍范圍。三．氧化還原滴定結(jié)果的計(jì)算四．終點(diǎn)誤差設(shè)滴定反應(yīng)為氧化劑滴定還原劑，即RO12ORRO1212[O][R]ep（兩個(gè)半反應(yīng)的電子轉(zhuǎn)移數(shù)均為112Eeptcep2第17頁共30頁分析化學(xué)(第四版),武漢大學(xué),高等教育出版社,2001.2分析化學(xué)wuHongbo對(duì)于O電對(duì)，在終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)有如下關(guān)系：1R1[O]??????①EE0.059Vlg11[R]1[O]??????②EE0.059Vlg1[R]11當(dāng)?shù)味ńK點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)接近時(shí)，[R][R]1ep1sp①～②得[O]EEE0.059Vlg1[O]1即：??????③E[O][O]0.059V1ep1sp同理可推出：0.059V??????④E[R][R]1ep2sp[O][R]將③與④代入，且由于在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，E12[O][R]epep1sp2sptcep2得：EE[R]10100.059V0.059V2??????⑤Etc2[O]對(duì)于O電對(duì)，??????⑥EE0.059Vlg22R2[R]22化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電勢(shì)為：nEnE??????⑦2Esp112nn12EEE122[O]EE0.059Vlg22[R]2[O]??????⑧E21020.059V[R]2化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)：??????⑨csp[O]22sp第18頁共30頁分析化學(xué)(第四版),武漢大學(xué),高等教育出版社,2001.2分析化學(xué)將⑧、⑨代入⑤式得：wuHongboEE10100.059V0.059VEtE1020.059V例：在介質(zhì)中，以溶液滴定1.0molL1H0.10L1424，若選用二苯胺磺酸鈉為指示劑，計(jì)算終點(diǎn)誤差。0.10L12解：，，，二苯胺磺酸鈉的條件電位E1.44VE0.68Vn1n1212，故E0.84VInE1.44V0.68V0.76V1.44V0.68VEE1.06Vsp20.84VepEEE0.84V1.06V0.22VepspEE10100.059V0.059VE100%0.19%tE10nn20.059V當(dāng)時(shí)，但兩電對(duì)仍為對(duì)稱電對(duì)時(shí)，其終點(diǎn)誤差公式為：12nEnE1011020.059V0.059VEtnnE1012nn0.059V12.3一．預(yù)處理：1．預(yù)處理：通常將待測(cè)組份氧化為高價(jià)狀態(tài)后，用還原劑滴定；或還原為低價(jià)預(yù)先氧化或預(yù)先還原處理。2．要求：①反應(yīng)進(jìn)行完全、速率快；②過量的氧化劑或還原劑易于除去；③反應(yīng)具有一定的選擇性。二．氧化劑1．3氧化為，氧()SO424228化為VO；在或介質(zhì)中，有催化劑存在時(shí)，可將氧化為2H2H3344第19頁共30頁分析化學(xué)(第四版),武漢大學(xué),高等教育出版社,2001.2分析化學(xué)，過量可籍煮沸除去。SO2wuHongbo，氧化為3CrO2427282SO2HO4HSOO2煮沸282422．4①冷的酸性介質(zhì)中，可在存在下將氧化為VO32343的速率很慢；②堿性溶液中，可容易將氧化為。2344在有、或存在時(shí)，可將氧化為，亦FH3HPO273424224同時(shí)被氧化，過量的可用除去。422MnO5NO6H2Mn5NO3HO24232過量的當(dāng)加入會(huì)干擾測(cè)定，可以加尿素使之分解。22()2H2N3HO222222以除去過量的時(shí)，已氧化為高價(jià)狀態(tài)的待測(cè)組份如VO、243CrO27222溶液至的紅色正好褪去。43．：通常用于在溶液中將氧化為2，在4HCO溶液中(III)HO2NaOH23將氧化為的分解）2或作HOI(II)(III)22催化劑，可加速HO22在的堿性溶液中，被氧化為析出(沉淀。(II)(IV))HO2224．：濃熱的具有強(qiáng)氧化性，可將3氧化為，2氧化CrO24427為；當(dāng)有存在時(shí)，2可定量地被氧化為(III)，生成穩(wěn)定的VOH334可直接將氧化為IO經(jīng)稀釋后，Mn(HPO)3I2273434即失去氧化能力。4第20頁共30頁分析化學(xué)(第四版),武漢大學(xué),高等教育出版社,2001.2分析化學(xué)wuHongbo用處理前應(yīng)先用將有機(jī)物破壞。HNO345．：常用于在熱的酸性介質(zhì)中將氧化為，此法可用于光度測(cè)。過量的(II)可加(II)244定微量錳，此時(shí)不必除去過量的三．還原劑。41．：在溶液中，可將還原為(III)HCl22入因溶液使生成可進(jìn)一步使也可以將沉淀而除去。早還原時(shí)，應(yīng)避免加入過多的，(II)222還原為還原為，能與氧化劑起反應(yīng)。(II)22及；將還原為；(II))V)(IV)V)(III)當(dāng)加入作催化劑時(shí)，可將U)還原為U(IV)。(III)2．或—。(III)332332即被水中溶解的O3氧化，若于溶液中加入少量作催化劑，可加速的氧化。(III)23．金屬還原劑：常用的有鋁、鋅、鐵等。金屬還原劑最好將其制備成汞齊后，組裝成還原柱使用。例如，將、(III)、(IV)、VV)溶液流經(jīng)鋅汞齊(III)還原柱后，能分別還原為、(II)、(III)、V(II)，用一定過量的氧化(II)劑標(biāo)準(zhǔn)溶液承接還原后的溶液，再用另一種還原劑標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定。4．：為弱還原劑，可將還原為3還原為2，而不能將，(IV)(III)2在有大量存在時(shí)，反應(yīng)速率緩慢。但當(dāng)有共存時(shí)，可加速反應(yīng)的進(jìn)H24行。也能將還原為，將還原為，將VV)還原為。V)(III)V)(III)2。在有存在的情況下，還可將還原為(I)V(IV)(II)第21頁共30頁分析化學(xué)(第四版),武漢大學(xué),高等教育出版社,2001.2分析化學(xué)wuHongbo.4一．氧化還原的應(yīng)用空氣中保持穩(wěn)定。還原滴定劑：、等SO2234氧化滴定劑、、、I、()等KO24272342二．常用的氧化還原方法1．高錳酸鉀法需另加指示劑。多還原性物質(zhì)發(fā)生作用，干擾比較嚴(yán)重。在強(qiáng)酸性溶液中與還原劑作用：8H5e24HOE1.51V42在微酸性、中性或弱堿性溶液中：2HO3e4E0.59V422當(dāng)濃度大于的堿性溶液中，能被很多有機(jī)物還原為2L1NaOH4：24e2E0.564V44依待測(cè)物質(zhì)的性質(zhì)不同而選用不同的方法：①直接滴定法：用于2、、、HO、CrO2、等；(III)(III)22272②返滴定法：如測(cè)定含量時(shí)，可在H溶液中加入一定量過量的224與CO2標(biāo)液滴定CO2242244過量的2；4CO2定2時(shí)，可首先將2沉淀為O，再用稀將所得沉淀H2424標(biāo)液滴定溶液中的22的含量。CO424溶液的配制和標(biāo)定：4試劑中常含有少量42第22頁共30頁分析化學(xué)(第四版),武漢大學(xué),高等教育出版社,2001.2分析化學(xué)wuHongbo反應(yīng)而析出()42光、酸、堿等外界條件的改變均會(huì)促進(jìn)措施：的分解。4①稱取稍多于理論量的，溶解在規(guī)定體積的蒸餾水中；4②將配好的溶液加熱至沸，并保持微沸約一小時(shí)，然后放置2~34天，使溶液中可能存在的還原性物質(zhì)完全氧化；③用微孔玻璃漏斗過濾，除去析出的沉淀；④將過濾后的4長(zhǎng)期貯存）標(biāo)定：標(biāo)定溶液的基準(zhǔn)物質(zhì)有、、和純鐵CO2O2HCO2HO42432242~CO2C24烘干后冷卻便可使用。（在H溶液中）25COH28HO224242224為了使以上反應(yīng)能定量地比較快地進(jìn)行，應(yīng)注意的條件有：①溫度：（若高于~C，）CHOHCO22422（若酸度過低，L10.5~14易分解為；過高，會(huì)使分解）HCO2224③滴定速度：開始滴定時(shí)的速度不能太快，否則加入的溶液來不4及與242；CO22H45O6HO422④催化劑：可加入幾滴作為催化劑；O23⑤指示劑：自身可作為滴定時(shí)的指示劑。若其濃度低至KMnO4時(shí)，以溶液為滴定劑時(shí)，應(yīng)加入二苯胺磺酸鈉或0.002molL14等指示劑來確定終點(diǎn)；()⑥滴定終點(diǎn)：滴定時(shí)溶液中出現(xiàn)的粉紅色在內(nèi)不褪色。0.5~1第23頁共30頁分析化學(xué)(第四版),武漢大學(xué),高等教育出版社,2001.2分析化學(xué)wuHongbo應(yīng)用實(shí)例：①的測(cè)定：HO225HO26H5O28HO222422堿金屬及堿土金屬的過氧化物可采用同樣的方法進(jìn)行測(cè)定；②的測(cè)定；2③軟錳礦中含量測(cè)定）22CO24H222HO22422④測(cè)定某些有機(jī)化合物；⑤化學(xué)需氧量（COD）的測(cè)定：ChemicalOxygenDemand2．重鉻酸鉀法：優(yōu)點(diǎn)：①②③容易提純，在140～250℃干燥后，可直接標(biāo)量配制標(biāo)準(zhǔn)溶液；KO2277標(biāo)準(zhǔn)溶液非常穩(wěn)定，可以長(zhǎng)期保存；KO22的氧化能力沒有，室溫下不與強(qiáng)，在1溶液中L1KO2274作用（E1.00VE1.36V2質(zhì)的干擾也較小。CrO214H6e2Cr37HOE1.33V2723的黃色）KO227應(yīng)用實(shí)例：將試樣用熱的濃還原為用(III)(II)222氧化，此時(shí)溶液中析出絲狀的白色沉淀，然后在1～2221LHHKO2243427標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定（加入可使3生成無色的穩(wěn)定的，增2(II)()H344無汞測(cè)鐵法：試樣溶解后，以將大部分還原，再以鎢酸鈉為指示劑，32第24頁共30頁分析化學(xué)(第四版),武漢大學(xué),高等教育出版社,2001.2分析化學(xué)wuHongbo用還原至”的出現(xiàn)表示已被還原完全，滴加)WV)W33KO2H3274以標(biāo)液滴定。KO227②的測(cè)定：22將還原為后，以為催化劑，二苯胺磺酸鈉作指示劑，可直接用2232標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定：KO227CrO2UO28H2Cr3UO24HO2722此法還可以用于測(cè)定將所得沉淀溶于稀，即先將沉淀為，)()9HO23392后，再將還原為，用法滴定。H222KO24227③COD的測(cè)定（）Cr于水樣中加入消除的干擾，加入過量標(biāo)準(zhǔn)溶液，在強(qiáng)酸KO2427介質(zhì)中，以作為催化劑，回流加熱，待氧化作用完全后，以24為指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量的。()KO22273的氧化性和的還原性來進(jìn)行滴定的方法）II2I2e3I3：較若的氧化劑，能與較強(qiáng)的還原劑作用；II2：為中等強(qiáng)度的還原劑，能與許多氧化劑作用。直接碘量法：電勢(shì)比低的還原性物質(zhì)，可直接用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定的方法，如EI2I鋼鐵中硫的測(cè)定，試樣在近1300℃的燃燒管通燃燒，使鋼鐵中的硫化物轉(zhuǎn)化O2為，再用滴定。I22I2HO2I24H2224采用淀粉作指示劑，直接碘量法還可以測(cè)定、、(II)等還原性物(III)O23第25頁共30頁分析化學(xué)(第四版),武漢大學(xué),高等教育出版社,2001.2分析化學(xué)wuHongbo間接碘量法：電勢(shì)比高的氧化性物質(zhì)，可在一定條件下，用還原，然后EII2I用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋放出的的方法。如：I在酸性溶液中，與過SO22324量的作用析出：I22IH25I8HO2422再用溶液滴定：SO223I2SO22I2SO222346間接碘量法可應(yīng)用于測(cè)定CrOIO、BrO、、、322234273344、、等氧化性物種。HO222在間接碘量法中必須注意以下兩點(diǎn)：①控制溶液的酸度：滴定必須在中性或弱酸性溶液中進(jìn)行；在堿性溶液中與I2將會(huì)發(fā)生反應(yīng)：。而且在堿ISO22SO24I10OH2SO28I5HO3232422性溶液中會(huì)發(fā)生歧化反應(yīng)生成及SO溶液會(huì)發(fā)IO3223生分解：2。SO2HSOSHO2322②防止的揮發(fā)和空氣中的氧化：加入過量的可使形成II絡(luò)離子，IOI2223且滴定時(shí)使用碘瓶，不要?jiǎng)×覔u動(dòng)，以減少的揮發(fā)。被空氣氧化的反應(yīng)，II2隨光照及酸度增高而加快，因此，在反應(yīng)時(shí)，應(yīng)置于暗處，滴定前調(diào)節(jié)好酸度，析出I2、、22標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定：1．溶液