高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí)-物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

試卷第=page1515頁，共=sectionpages1616頁試卷第=page1616頁，共=sectionpages1616頁高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)——物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1．（2022·湖南益陽·南縣第一中學(xué)?？级＃┕I(yè)上用Fe(Ⅲ)作為可再生氧化劑回收工業(yè)廢氣中的H2S，生產(chǎn)單質(zhì)硫。(1)鐵元素屬于_______區(qū)(填“s”、“d”、“ds”、“p”)。(2)Fe3+生化氧化再生法分為吸收和再生兩部分。①吸收：用Fe3+將H2S氧化為S，該反應(yīng)的離子方程式是_______。②再生：O2在氧化亞鐵硫桿菌作用下再生Fe3+。缺點：氧化亞鐵硫桿菌生長的最佳pH范圍是1.4～3.0，但酸性條件不利于H2S的吸收，結(jié)合平衡移動原理解釋原因_______。(3)絡(luò)合鐵法脫硫技術(shù)吻合節(jié)能減排、經(jīng)濟(jì)高效的工業(yè)化指導(dǎo)思想。①堿性條件有利于H2S的吸收，但Fe3+極易形成氫氧化物和硫化物沉淀，請在圖中用“↑”或“↓”補(bǔ)全Fe3+的電子分布圖。從圖中可以看出Fe3+有空軌道，可以形成溶于水的Fe3+Ln(配合物，L表示配體，n表示配位數(shù))。_______②ⅰ.寫出堿性條件下Fe3+Ln氧化H2S生成S8的離子方程式_______。ⅱ.O2氧化再生Fe3+Ln的離子方程式：4Fe2+Ln+O2+2H2O=4Fe3+Ln+4OH?寫出總反應(yīng)的化學(xué)方程式_______。③下圖是EDTA與Fe3+形成配合物的結(jié)構(gòu)示意圖，F(xiàn)e3+外層空軌道采取sp3d2雜化，1mol該配合物中配位鍵有_______mol。2．（2022·北京順義·牛欄山一中?？寄M預(yù)測）碳酸二甲酯()是一種環(huán)保性能優(yōu)異，用途廣泛的化工原料，其合成方法有多種。Ⅰ.在催化劑作用下由CO2制備碳酸二甲酯的過程如圖：(1)尿素中N的第一電離能比O的高，原因是：①O失去的是已經(jīng)配對的電子，配對電子相互排斥，因而電離能較低；②_____。(2)下列關(guān)于氨氣的敘述不正確的是_____(填字母)。a．NH3的鍵角小于CH4的鍵角，是因為NH3的中心原子上孤電子對有較大斥力b．NH3極易溶解在水中，只因氨分子與水分子間形成了氫鍵c．NH3的沸點比PH3的高，是因為N—H的鍵能比P—H的大Ⅱ.在CeO2—ZrO2固溶體的催化體系中也能將CO2轉(zhuǎn)化為碳酸二甲酯。(3)氧化鋯(化學(xué)式為ZrO2)晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，Zr4+在晶胞中的配位數(shù)是____，若該晶胞的密度為ρg·cm-3，用NA表示阿伏伽德羅常數(shù)的值，則該晶胞的體積是____cm3(列出計算式)。(氧化鋯的摩爾質(zhì)量M=123g·mol-1)(4)Ce、Zr、Mn和Fe都是過渡金屬元素，Mn與Fe兩元素的部分電離能如表所示。元素電離能(kJ·mol-1)I1I2I3Mn71715093248Fe75915612957①鐵元素位于元素周期表____族，屬于____區(qū)。②比較兩元素的I2、I3可知，氣態(tài)Mn2＋再失去1個電子比氣態(tài)Fe2＋再失去1個電子更難，請從原子結(jié)構(gòu)分析原因____。3．（2022·河北·模擬預(yù)測）疊氮化物是一類重要化合物，在炸藥、磁性化合物研究、微量元素測定等方面越來越引起人們的重視，其中氫疊氮酸()是一種弱酸，分子結(jié)構(gòu)示意圖可表示為，聯(lián)氨被亞硝酸氧化時便可生成氫疊氮酸()：，它的酸性類似于醋酸，微弱電離出和。試回答下列問題：(1)下列有關(guān)說法正確的是___________(填序號)。A．中含有5個σ鍵B．中三個氮原子采用的都是sp2雜化C．、、，都是極性分子D．肼()沸點高達(dá)113.5℃，說明肼分子間可形成氫鍵(2)疊氮化物能與部分金屬離子形成配合物，如，在該配合物中鈷顯___________價，根據(jù)價層電子對互斥理論可知的空間構(gòu)型為___________，寫出鈷原子在基態(tài)時的核外電子排布式：___________。(3)與互為等電子體的分子有___________(舉2例)。(4)人造立方氮化硼的硬度僅次于金剛石而遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于其他材料，因它與金剛石統(tǒng)稱為超硬材料。立方氮化硼晶胞如圖所示，試分析：①該晶體的類別為___________晶體。②晶體中每個N原子同時吸引___________個B原子。③設(shè)該晶體的摩爾質(zhì)量為Mg/mol，晶體的密度為，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則晶體中兩個距離最近的B原子之間的距離為___________cm。4．（2022·四川內(nèi)江·統(tǒng)考二模）中科院大連物化所成功利用具有尖晶石結(jié)構(gòu)的Co3O4電催化劑電解水。(1)Co在周期表中的位置是____，基態(tài)Co的電子占據(jù)的最高能層符號為____。(2)鈷鹽引發(fā)動物中毒時，通?？梢杂肊DTA(結(jié)構(gòu)如圖)解毒。其中，N的雜化方式均為____，N的I1(第一電離能)大于O的I1，其原因是____；自由基是指含單電子的基團(tuán)，1mol—COOH(羧基自由基)中存在____molσ鍵和____molπ鍵。(3)EDTA可以由乙二胺與甲醛、氰化鈉間接得到。離子化合物氰化鈉的晶體類型為____，甲醛分子的空間構(gòu)型為____。(4)Co3O4晶體中O作面心立方最密堆積(如圖)，Co隨機(jī)填充在晶胞中O構(gòu)成的8個四面體空隙和4個八面體空隙中，則Co的配位數(shù)分別為____，Co總的空隙填充率為____，如果晶胞邊長為anm，Co3O4的摩爾質(zhì)量為Mg/mol，NA為阿伏伽德羅常數(shù)的值，則Co3O4的晶體密度為____g/cm3(列出計算式)。5．（2022·河北·模擬預(yù)測）過二硫酸鈉(Na2S2O8)具有強(qiáng)氧化性，常用于處理水體中的有機(jī)污染物。(1)的結(jié)構(gòu)如圖1所示，用“□”標(biāo)識出中體現(xiàn)強(qiáng)氧化性的基團(tuán)：___。(2)Fe2+可活化，活化后產(chǎn)生。氧化性更強(qiáng)，降解廢水中有機(jī)污染物的能力更強(qiáng)。Fe2+活化過程中存在下列反應(yīng)(k是衡量反應(yīng)快慢的物理量，k越大，反應(yīng)越快)：Ⅰ：=2k=2.5×10-9Ⅱ：+H2O=+?OH-+H+k=2×103Ⅲ：+Fe2+=Fe3+++

k=20Ⅳ：Fe2++=Fe3++k=4.6×109向含有有機(jī)污染物的廢水中投放一定量Na2S2O8，再分批加入一定量FeSO4。①若將FeSO4一次性加入廢水中，不利于有機(jī)污染物降解。原因是___。②其他條件相同，溶液初始pH對有機(jī)物降解率的影響如圖2所示。當(dāng)pH>3時，有機(jī)物的降解率隨初始pH升高而降低的可能原因是___。(3)CuxFeyOz是一種復(fù)合催化劑，可催化活化過二硫酸鹽()產(chǎn)生。①該復(fù)合催化劑晶胞結(jié)構(gòu)如圖3所示(A、B分別為晶胞的的結(jié)構(gòu))，其化學(xué)式為___。②該復(fù)合催化劑活化過二硫酸鹽的過程如圖4所示。請描述該催化劑參與反應(yīng)并再生的過程：____。6．（2022·全國·模擬預(yù)測）近期，中國中科院天津工業(yè)生物技術(shù)研究所，首次實現(xiàn)人工通過二氧化碳合成淀粉。請回答下列問題：(1)基態(tài)碳原子的核外電子排布圖為___________。(2)原子中運(yùn)動的電子有兩種相反的自旋狀態(tài)，若一種自旋狀態(tài)用表示，與之相反的用表示，稱為電子的自旋磁量子數(shù)。對于基態(tài)的碳原子，其價電子自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為___________。(3)①結(jié)合如表所示鍵能數(shù)據(jù)，分析CO比相對更活潑的原因是___________；COC—O鍵能/()357.7798.91071.9N2N—N鍵能/()154.8418.4941.7②Si的氧化物()比干冰()熔點高的原因是___________；③甲醇()是合成淀粉的中間產(chǎn)物，與甲醇()互為等電子體的有機(jī)物分子式為___________。(4)葡萄糖()也是合成淀粉的中間產(chǎn)物。若2個葡萄糖分子間脫水形成麥芽糖()，10個葡萄糖分子通過分子間脫水所形成的鏈狀化合物的分子式為___________。A．B．C．D．(5)一種新型多功能復(fù)合催化劑成功實現(xiàn)了直接加氫制取高辛烷值汽油。該催化劑成分的晶胞如圖所示：①晶胞中處于圍成的___________(填“正四面體”“正八面體”或“正十二面體”)空隙；②若晶胞體對角線為anm，阿伏加德羅常數(shù)值為，晶體的密度為___________寫出表達(dá)式)。7．（2022·全國·模擬預(yù)測）碳和硅是植物組成中的重要元素，微量元素硼和鎂對植物的葉的生長和人體骨骼的健康有著十分重要的作用，其化合物也應(yīng)用廣泛。(1)基態(tài)C原子的電子排布圖為_______，其第一電離能比Si_______(填“大”或“小”)。(2)三價B易形成配離子，如、等。Al也能形成類似的配離子結(jié)構(gòu)，如_______，寫出的一種陽離子等電子體：_______。(3)石墨層狀晶體中，層與層之間的作用力是_______，平均每個正六邊形有_______碳原子，每個碳原子雜化方式為_______。(4)硼酸晶體是片層結(jié)構(gòu)，圖甲表示的是其中一層的結(jié)構(gòu)。每一層內(nèi)存在的作用力有_______、_______。(5)三氯化硼、四氯化硅的熔點比氯化鎂的熔點低，三氯化硼、四氯化硅和三氯化鋁的晶體類型是_______，比氯化鎂熔點低的原因是_______。(6)立方氮化硼晶體的結(jié)構(gòu)與金剛石相似，硬度與金剛石相當(dāng)，圖乙表示立方氮化硼晶體，晶胞邊長為361.5pm。立方氮化硼的密度是_______(列出計算式即可，阿伏加德羅常數(shù)為)。8．（2022·甘肅平?jīng)觥そy(tǒng)考二模）鐵及含鐵的化合物在生產(chǎn)生活中的應(yīng)用廣泛。回答下列問題：(1)基態(tài)鐵原子的核外電子排布式為___________。前四周期元素中，基態(tài)原子未成對電子數(shù)比鐵原子多的元素有___________種。(2)是工業(yè)制硫酸的主要反應(yīng)，的VSEPR模型名稱是___________；分子中鍵與鍵的數(shù)目之比為___________。(3)血紅素是血紅蛋白的輔基，其結(jié)構(gòu)如圖1所示，結(jié)構(gòu)中C原子的雜化方式為___________，所含非金屬原子的電負(fù)性由大到小的順序為___________；所含化學(xué)鍵的類型有___________(填標(biāo)號)。a．極性鍵

b．非極性鍵

c．氫鍵

d．配位鍵

e．金屬鍵(4)溫度在1183K以下，純鐵晶體(甲)的晶胞結(jié)構(gòu)如圖2所示，溫度在1183K以上，純鐵晶體(乙)的晶胞結(jié)構(gòu)如圖3所示，兩種晶體中鐵原子之間的最短距離相等，甲晶體中鐵原子的配位數(shù)與乙晶體中鐵原子的配位數(shù)之比為___________；甲晶體的晶胞邊長與乙晶體的晶胞邊長之比為___________；甲晶體的密度與乙晶體的密度之比為___________。9．（2022·重慶·校聯(lián)考三模）中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)俞書宏教授團(tuán)隊和高敏銳教授課題組通過室溫過飽和溶液共沉積法，實現(xiàn)了無定形NiFeMo氧化物納米材料的宏量制備，該方法簡便快捷，反應(yīng)幾分鐘即可一次性生產(chǎn)多達(dá)515克的產(chǎn)物，制備的無定形NiFeMo氧化物在堿性條件下展示出優(yōu)異的OER催化活性，明顯優(yōu)于結(jié)晶型NiFeMo氧化物。根據(jù)所學(xué)知識回答下列問題：(1)區(qū)別結(jié)晶型NiFeMo氧化物和無定形NiFeMo氧化物最可靠的科學(xué)方法為___________，結(jié)晶型NiFeMo氧化物能自發(fā)呈現(xiàn)多面體外形，這種性質(zhì)稱為晶體的___________。(2)Mo為第五周期元素與Cr同族，則Mo的價層電子排布式為___________(3)配合物Ni(CO)4常溫下為液態(tài)，易溶于CCl4，苯等有機(jī)溶劑，是獲得高純度納米鎳的原料，Ni(CO)4是___________(填“極性”或“非極性”)分子。(4)下列狀態(tài)的鐵中，電離最外層的一個電子所需能量最大的是___________(填編號)。A． B．C． D．(5)FeCl3中的化學(xué)鍵具有明顯的共價性，蒸氣狀態(tài)下以雙聚分子存在的FeCl3的結(jié)構(gòu)式為___________，其中Fe的配位數(shù)為___________。(6)立方NiO(氧化鎳)晶體的結(jié)構(gòu)如圖所示，其晶胞邊長為apm，列式表示NiO晶體的密度為___________g/cm3(不必計算出結(jié)果，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA)。10．（2022·吉林長春·吉林省實驗校考模擬預(yù)測）鋁離子電池能量密度高、成本低且安全性高，是有前景的下一代儲能電池。鋁離子電池一般采用離子液體作為電解質(zhì)，幾種離子液體的結(jié)構(gòu)如下?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)鋁原子的核外電子排布式為___________。(2)基態(tài)氮原子的價層電子排布圖為___________(填編號)。A． B． C． D．(3)化合物I中碳原子的雜化軌道類型為___________，化合物II中陽離子的空間構(gòu)型為___________。(4)化合物III中O、F、S電負(fù)性由大到小的順序為___________。(5)傳統(tǒng)的有機(jī)溶劑大多易揮發(fā)，而離子液體有相對難揮發(fā)的優(yōu)點，原因是___________。(6)鋁離子電池的其中一種正極材料為AlMn2O4，其晶胞中鋁原子的骨架如圖所示。①晶體中與Al距離最近的Al的個數(shù)為___________。②以晶胞參數(shù)為單位長度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置，稱作原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)，如圖中原子1的坐標(biāo)為(，，)，原子2的坐標(biāo)為(，，)，則原子3的坐標(biāo)為_____。③已知該晶體屬于立方晶系，晶胞參數(shù)為apm，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則晶體的密度為______g·cm-3(列出計算式)。11．（2022·河南開封·統(tǒng)考二模）新型半導(dǎo)體材料GaN、SiC主要應(yīng)用于功率半導(dǎo)體、射頻和光電器件領(lǐng)域。(1)N、Si、Ga三種元素的基態(tài)原子中，第一電離能由大到小的順序是______，其中未成對電子數(shù)最少原子的外圍電子排布式為______，該元素位于周期表的______區(qū)。(2)制備GaN的工藝中用到GaCl3。GaCl3分子的空間構(gòu)型為______，其中Ga的雜化方式為______；GaCl3的熔點為77.9℃，GaN的熔點為1700℃，二者熔點差異的原因是______。(3)GaN的一種六方晶胞如圖所示，晶胞參數(shù)為anm、cnm。晶體中N原子的配位數(shù)為______；晶體密度ρ=______g·cm-3(設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，用含a、c、NA的代數(shù)式表示)。12．（2022·云南昆明·昆明一中?？寄M預(yù)測）鎳及其化合物在工業(yè)生產(chǎn)中具有重要作用，回答下列問題：(1)層狀鎳鈷錳三元材料可用作鋰離子電池正極材料，化學(xué)式可表示為LiNixCoyMnzO2，其五種組成元素中第一電離能最小的是___________；基態(tài)Ni2+與Co2+離子中未成對電子數(shù)之比為___________。(2)鎳的配合物[Ni(CN)4]SO4中，配位數(shù)為___________，配體的空間構(gòu)型為___________，S原子的雜化軌道類型為___________。(3)鎳的另一種配合物Ni(CO)4的熔點、沸點分別為-25℃、43℃，其晶體中存在的作用力有___________(填標(biāo)號)；A．離子鍵B．極性鍵C．非極性鍵D．配位鍵E．范德華力Ni(CO)4___________(填“能”或“不能")溶于水，其判斷理由是___________。(4)某鑭鎳合金的結(jié)構(gòu)屬六方晶系(晶胞參數(shù)為apm、apm、cpm，α=β=90°，γ=120°)，是一種儲氫材料，儲氫后的晶胞結(jié)構(gòu)如圖。若儲氫前后晶胞參數(shù)不變，則儲氫后晶體的密度為___________g·cm-3(設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為NA)。13．（2022·內(nèi)蒙古·包鋼一中校考一模）碳、氮、氟、硅、銅等元素的化合物廣泛存在于自然界，回答下列問題：(1)基態(tài)氟原子核外電子的運(yùn)動狀態(tài)有_______種；氟原子的價電子排布式為_______。(2)NF3是微電子工業(yè)中優(yōu)良的等離子刻蝕氣體，NF3分子的空間構(gòu)型為_______；寫出與N2互為等電子體的一種離子的化學(xué)式_______。(3)已知金剛石中的C-C鍵鍵長為154.45pm，C60中C-C鍵鍵長為145～140pm，而金剛石的熔點遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于C60，其理由是_______。(4)氫基倍半硅氧烷的分子結(jié)構(gòu)如圖所示，該分子的分子式為_______，Si原子采用_______雜化。(5)Cu的某種晶體晶胞為面心立方結(jié)構(gòu)，晶胞邊長為acm，原子的半徑為rcm。該晶體中銅原子的堆積方式為_______(填“A1”“A2”或“A3”)，該晶體的密度為_______g/cm3(用含a和NA的代數(shù)式表示)，該晶體中銅原子的空間利用率為_______(用含a和r的代數(shù)式表達(dá))。14．（2022·福建龍巖·統(tǒng)考一模）銅及其化合物有廣泛的用途?；卮鹣铝袉栴}：(1)同周期元素中，與Cu最外層電子數(shù)相同的元素還有___________種。(2)往中逐滴加入氨水至沉淀恰好溶解，將該溶液冷卻結(jié)晶，得到藍(lán)色晶體。①該晶體中各元素電負(fù)性由大到小順序為___________；②該晶體中不存在的作用力為___________。A．離子鍵B．氫鍵C．金屬鍵D．σ鍵E．范德華力F．配位鍵③已知分子中鍵角為107°，則上述晶體中氮氫之間的鍵角___________107°(填選項標(biāo)號)。A．大于

B．小于

C．等于

D．無法確定(3)已知銅的某些化合物的熔點如表所示。三者熔點出現(xiàn)差異的原因是：___________。CuOCuSCuSe熔點(℃)1326220387(4)溴化亞銅(CuBr)常用作有機(jī)合成原料和反應(yīng)催化劑，其晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示。已知①、②號銅原子坐標(biāo)分?jǐn)?shù)依次為(0，0，0)、(，，0)，則③號溴原子的坐標(biāo)分?jǐn)?shù)為_______；設(shè)CuBr的密度為，，為阿伏伽德羅常數(shù)，則Cu原子與Br原子的核間距離為________cm(用含a、d、的代數(shù)式表示)。15．（2022·福建廈門·統(tǒng)考二模）超分子籠PPC-2封裝釕(Ru)納米顆粒形成一種高效催化劑。PPC-2是由A、B、C三個組件拼裝而成的正八面體超分子籠，結(jié)構(gòu)示意如圖。注：C組件中淺色原子由其他鄰近組件提供。(1)基態(tài)Co原子的價電子排布式為_______。(2)組件A中所含四種元素的電負(fù)性由小到大的順序為_______。(3)組件B中碳原子的雜化類型為_______。(4)組件C中Co原子位于相鄰O原子構(gòu)成的_______空隙中(填“四面體”或“八面體”)。(5)每個組件C帶一個單位負(fù)電荷，綜合各組件所帶電荷，計算PPC-2中n=_______。(6)釕納米顆粒進(jìn)入PPC-2超分子籠后，釕晶體從六方堆積轉(zhuǎn)化為面心立方堆積(晶胞參數(shù)為apm)。超分子籠內(nèi)釕晶體密度為_______g·cm-3(用含a、NA的代數(shù)式表示)。16．（2022·河北·校聯(lián)考模擬預(yù)測）LiFePO4、聚乙二醇、LiPF6、LiAsF6和LiCl等可作鋰離子聚合物電池的材料?；卮鹣铝袉栴}：(1)Fe2+基態(tài)核外電子排布式為___________。(2)Li、F、P、As四種元素的電負(fù)性由小到大的順序為___________。(3)的空間構(gòu)型為___________(用文字描述)，P的雜化類型是___________。(4)乙二醇(HOCH2CH2OH)的相對分子質(zhì)量與丙醇(CH3CH2CH2OH)相近，但沸點高出100℃，原因是___________。(5)電池工作時，Li+沿聚乙二醇分子中的碳氧鏈遷移的過程如圖甲所示(圖中陰離子未畫出)。電解質(zhì)LiPF6或LiAsF6的陰離子結(jié)構(gòu)如圖乙所示(X=P、As)。①1mol乙二醇分子中含有σ鍵的數(shù)目為___________。②PF中P的配位數(shù)為___________。③相同條件，Li+在___________(填“LiPF6”或“LiAsF6”)中遷移較快，原因是___________。(6)某種離子型鐵的氧化物晶胞如圖所示，它由A、B兩種方塊組成。①氧化物中Fe2+、Fe3+、O2?個數(shù)的最簡整數(shù)比為___________。②已知該晶體的密度為dg·cm?3，設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則晶胞參數(shù)a為___________nm(用含d和NA的代數(shù)式表示)。17．（2022·山東淄博·統(tǒng)考一模）物質(zhì)的結(jié)構(gòu)決定物質(zhì)的性質(zhì)，化學(xué)創(chuàng)造新物質(zhì)，新物質(zhì)促進(jìn)社會發(fā)展。(1)下列氮原子的不同的電子排布。A．

B．

C．

D．能量最高的是____；其電子在發(fā)生躍遷時，不能產(chǎn)生發(fā)射光譜的是____。(2)銨鹽與堿加熱可制備氨氣。NH轉(zhuǎn)化為NH3過程中，沒有發(fā)生變化的是___。A．鍵角

B．粒子的空間結(jié)構(gòu)

C．雜化方式(3)以特種鋁合金為骨骼的LED地屏創(chuàng)造了冬奧開幕式的美輪美奐。Al晶胞為面心立方，其晶胞參數(shù)a=0.405nm，則鋁原子的配位數(shù)為___，列式表示Al單質(zhì)的密度為___g·cm-3(設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為NA)。(4)如圖所示沿不同的方向分別向Al晶胞投影。方向①：從棱AA′向棱CC′方向；方向②：從頂點A向頂點C′方向。在下列4個投影圖中，正確的是____。A． B． C． D．(5)氰胺分子中含氨基，分子式為CH2N2。其三分子聚合體是六元環(huán)狀結(jié)構(gòu)，稱為三聚氰胺，其結(jié)構(gòu)簡式為____。(6)今年2月2日《自然》雜志刊發(fā)論文，將三聚氰胺與某含氯、氧元素(原子數(shù)比1∶1)芳香化合物在特定溶液中混合，常溫下自發(fā)迅速反應(yīng)產(chǎn)生聚酰胺薄膜，是韌性極高又極薄的優(yōu)質(zhì)二維片材。部分結(jié)構(gòu)如圖示(不同顏色表示不同的結(jié)構(gòu))。已知：除氫原子和氧原子外，所有原子在圖中均有表示。①該反應(yīng)的△G___0(填“<”、“>”或“=”)。②參與反應(yīng)的芳香化合物的結(jié)構(gòu)簡式是____，其反應(yīng)的類型為___。18．（2022·江西鷹潭·統(tǒng)考二模）近年來，我國科學(xué)家對硫及其化合物進(jìn)行廣泛研究。硫及化合物應(yīng)用于醫(yī)藥、半導(dǎo)體、顏料、光致發(fā)光裝置、太陽能電池、紅外檢測器、光纖維通訊等?；卮鹣铝袉栴}：(1)硫原子的價電子軌道表示式為___________。(2)硫化鈉的熔點___________(填“大于”“小于”或“等于”)硫化鉀的熔點，原因是___________。(3)硫酸根和硫代硫酸根的結(jié)構(gòu)如下圖所示：S2O的空間構(gòu)型為___________，中心硫原子的雜化軌道類型為___________。(4)硫原子和氧原子可形成多種鏈?zhǔn)搅蛩岣x子，連二硫酸根離子、連三硫酸根離子如下圖所示：這類硫原子數(shù)可變的多硫氧合陰離子的化學(xué)式可用通式表示為___________(用n代表硫原子數(shù))。(5)天然硫化鋅以閃鋅礦和纖鋅礦存在，ZnS的晶體結(jié)構(gòu)如下圖所示，閃鋅礦中Zn2+的配位數(shù)為___________，已知原子A、B的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(0，0，0)和(1，1，1)，原子C的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為___________。纖鋅礦晶體堆積模型為___________。(6)閃鋅礦中，設(shè)晶胞邊長為a，Zn2+和S2-的離子半徑分別為和，則Zn2+和S2-離子的空間占有率為___________%(列出計算表達(dá)式)。答案第=page3535頁，共=sectionpages1919頁答案第=page3434頁，共=sectionpages1919頁參考答案：1．(1)d(2)

2Fe3++H2S=2Fe2++S↓+2H+

H2SH++HS?，酸性條件下c(H+)較大，平衡逆移抑制H2S的吸收；或2Fe3++H2S2Fe2++S↓+2H+，酸性條件下c(H+)較大，平衡逆移抑制H2S的吸收(3)

16Fe3+Ln+16OH?+8H2S=16Fe2+Ln+16H2O+S8↓

4O2+8H2S8H2O+S8↓

6【解析】(1)鐵為26號元素，價電子構(gòu)型為3d64s2，最后填充d電子，屬于d區(qū)元素，故答案為：d。(2)①Fe3+與H2S反應(yīng)，F(xiàn)e3+被還原為Fe2+，H2S被氧化為S，根據(jù)電子守恒、電荷守恒及原子守恒，寫出反應(yīng)的的離子方程式為2Fe3++H2S=2Fe2++S↓+2H+，故答案為：2Fe3++H2S=2Fe2++S↓+2H+；②H2S為弱電解質(zhì)，在溶液中存在電離平衡：H2SH++HS?，酸性條件下，c(H+)較大，平衡逆移，抑制H2S的吸收，因此酸性條件不利于H2S的吸收，故答案為：H2SH++HS?，酸性條件下c(H+)較大，平衡逆移抑制H2S的吸收；或2Fe3++H2S2Fe2++S↓+2H+，酸性條件下c(H+)較大，平衡逆移抑制H2S的吸收。(3)①Fe3+的價電子構(gòu)型為3d5，3d軌道上的電子處于半充滿狀態(tài)，整個體系的能量最低，處于能量較高的4s、4p、4d沒有填充電子，為空軌道，則Fe3+的電子分布圖為：，故答案為：；②ⅰ.在堿性條件下Fe3+Ln和H2S反應(yīng)，H2S被氧化為S8，F(xiàn)e3+Ln被還原為Fe2+Ln，根據(jù)電子守恒、電荷守恒及原子守恒，寫出反應(yīng)的離子方程式為16Fe3+Ln+16OH?+8H2S=16Fe2+Ln+16H2O+S8↓，故答案為：16Fe3+Ln+16OH?+8H2S=16Fe2+Ln+16H2O+S8↓；ⅱ.由兩步反應(yīng)可知，F(xiàn)e3+Ln是第一步反應(yīng)的反應(yīng)物，第二步又生成了Fe3+Ln，說明Fe3+Ln是該反應(yīng)的催化劑，即總反應(yīng)為O2和H2S在Fe3+Ln作催化劑的條件下反應(yīng)生成S8和H2O，根據(jù)電子守恒和元素守恒，寫出總反應(yīng)的化學(xué)方程式為4O2+8H2S8H2O+S8↓，故答案為：4O2+8H2S8H2O+S8↓。③Fe3+外層空軌道采取sp3d2雜化，提供6個空軌道，EDTA的陰離子的結(jié)構(gòu)具有兩個氨基和四個羧基，可作為六基配位體，由圖可知4個O和2個N與Fe3+形成配位鍵，所以1mol該配合物中有6mol配位鍵，故答案為：6。2．(1)N的電子排布是半充滿的，比較穩(wěn)定，電離能高(2)bc(3)

8

(4)

Ⅷ

d

Mn2+的3d能級是3d5半充滿狀態(tài)，比較穩(wěn)定，而Fe2+的3d能級為不穩(wěn)定的3d6，易失去一個電子轉(zhuǎn)變?yōu)檩^穩(wěn)定的3d5半充滿狀態(tài)，所以需要的能量相對要少【解析】（1）尿素中氮元素的第一電離能比氧元素高的原因是氧原子的價電子排布式為2s22p4，原子失去的是已經(jīng)配對的2p電子，配對電子相互排斥，因而電離能較低，而氮原子的的價電子排布式為2s22p3，2p軌道為半充滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，電離能高于相鄰元素，故答案為：N的電子排布是半充滿的，比較穩(wěn)定，電離能高；（2）a．氨分子中氮原子的孤對電子對數(shù)為1、甲烷分子中碳原子的孤對電子對數(shù)為0，孤對電子對數(shù)越多，對成鍵電子對的斥力越大，鍵角越小，由價層電子對互斥理論可知，氨分子中氮原子的孤對電子對數(shù)為1、甲烷分子中碳原子的孤對電子對數(shù)為0，所以氨分子的鍵角小于甲烷分子的鍵角，故正確；b．氨分子的空間構(gòu)型為結(jié)構(gòu)不對稱的三角錐形，屬于極性分子，又氨分子與水分子間能形成氫鍵，所以氨氣極易溶解在水中，則氨氣極易溶解在水中與氨分子為極性分子和與水分子間能形成氫鍵有關(guān)，故錯誤；c．氨分子間能形成氫鍵，磷化氫分子間不能形成氫鍵，氨分子間的作用力強(qiáng)于磷化氫分子，所以氨分子的沸點比磷化氫的高，沸點高低與氮氫鍵和磷氫鍵的鍵能的大小無關(guān)，故錯誤；故選bc；（3）由晶胞結(jié)構(gòu)可知，晶胞中位于頂點的鋯離子與位于體對角線處的氧離子間的距離最近，所以鋯離子的配位數(shù)為8；晶胞中位于頂點和面心的鋯離子的個數(shù)為8×+6×=4，位于體內(nèi)的氧離子個數(shù)為8，設(shè)晶胞的體積為Vcm3，由晶胞的質(zhì)量公式可得：=Vρ，解得V=，故答案為：8；；（4）①鐵元素的原子序數(shù)為26，位于元素周期表第四周期Ⅷ族，屬于d區(qū)，故答案為：Ⅷ；d；②Mn2+的價電子排布式為3d5，3d能級是比較穩(wěn)定的半充滿狀態(tài)，再失去一個電子需要消耗較大的能量，而Fe2+的價電子排布式為3d6，易失去一個電子轉(zhuǎn)變?yōu)檩^穩(wěn)定的3d5半充滿狀態(tài)，需要的能量相對要少，所以氣態(tài)Mn2＋再失去1個電子比氣態(tài)Fe2＋再失去1個電子更難，故答案為：Mn2+的3d能級是3d5半充滿狀態(tài)，比較穩(wěn)定，而Fe2+的3d能級為不穩(wěn)定的3d6，易失去一個電子轉(zhuǎn)變?yōu)檩^穩(wěn)定的3d5半充滿狀態(tài)，所以需要的能量相對要少。3．(1)CD(2)

+3

正四面體形

或(3)、、、(其他合理答案也可，任寫兩種)(4)

原子

4

【解析】(1)A．單鍵為σ鍵，雙鍵中含有1個σ鍵，由結(jié)構(gòu)示意圖可知，HN3分子中含有3個σ鍵，故錯誤；B．由結(jié)構(gòu)示意圖可知，HN3分子中中間氮原子形成2個氮氮雙鍵，原子的雜化方式為sp雜化，故錯誤；C．由結(jié)構(gòu)示意圖可知，HN3分子與亞硝酸、水和肼都是結(jié)構(gòu)不對稱的、正負(fù)電荷重心不重合的極性分子，故正確；D．肼分子中含有氮原子，能形成分子間氫鍵，分子間作用力較大，沸點較高，故正確；故選CD；(2)由化合價代數(shù)和為0可知，配合物中鈷元素化合價為+3價；硫酸根離子中硫原子的價層電子對數(shù)為4，由價層電子對互斥理論可知，硫酸根離子的VSEPR模型為正四面體形；鈷元素的原子序數(shù)為27，基態(tài)原子核外電子排布式為或，故答案為：+3價；正四面體形；或；(3)原子個數(shù)相等、價電子數(shù)相等的微?；榈入娮芋w，氫疊氮酸根離子與一氧化二氮、二氧化碳、二硫化碳、二氟化鈹?shù)确肿拥脑觽€數(shù)都為3、價電子數(shù)都為16，互為等電子體，故答案為：、、、(其他合理答案也可，任寫兩種)；(4)①原子晶體硬度大，由人造立方氮化硼的硬度僅次于金剛石可知，氮化硼晶體為原子晶體，故答案為：原子；②由晶胞結(jié)構(gòu)可知，晶胞中每個氮原子原子同時吸引4個硼原子，故答案為：4；③由晶胞結(jié)構(gòu)可知，晶胞中位于頂點和面心的硼原子個數(shù)為8×+6×=4，位于體內(nèi)的氮原子個數(shù)為4，設(shè)晶胞的參數(shù)為acm，由晶胞質(zhì)量公式可得：a3ρ=，解得a=，晶胞兩個距離最近的硼原子之間的距離為晶胞棱長的，則晶體中兩個距離最近的B原子之間的距離×=，故答案為：。4．(1)

第四周期第Ⅷ族

N(2)

sp3

N的價電子排布為2s22p3，p軌道屬于半滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu)

3

1(3)

離子晶體

平面三角形(4)

6和4

(25%)

或【解析】（1）Co是27號元素，在周期表中的位置是第四周期第Ⅷ族；Co核外有四個能層，基態(tài)Co的電子占據(jù)的最高能層符號為N層；（2）從EDTA結(jié)構(gòu)圖可知，其中N原子均連接三個單鍵，有三個σ鍵和一對孤電子對，雜化方式均為sp3；N的I1大于O的I1，其原因是：N的價電子排布為2s22p3，p軌道屬于半滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，需要較多的能量失去第一個電子；-COOH的結(jié)構(gòu)式為，單鍵均為σ鍵，雙鍵中有一個σ鍵、一個π鍵，所以1mol-COOH(羧基自由基)中存在3molσ鍵和1molπ鍵；（3）離子化合物氰化鈉的晶體類型為離子晶體；甲醛分子中C原子形成碳氧雙鍵，所以為sp2雜化，分子空間構(gòu)型為平面三角形；（4）四面體空隙要四個原子構(gòu)成，八面體空隙要六個原子構(gòu)成，Co填充在晶胞中O構(gòu)成的8個四面體空隙和4個八面體空隙中，則Co的配位數(shù)分別為4和6；Co3O4晶體中O作面心立方最密堆積，根據(jù)均攤法可知一個晶胞中4個O原子，結(jié)合化學(xué)式可知晶胞中有3個Co原子，一個晶胞中共有12個空隙，則Co總的空隙填充率為=(25%)；一個晶胞中有4個O原子，所以有一個Co3O4單元，則晶胞質(zhì)量為g，晶胞邊長為anm，則晶胞體積為(a×10-7cm)3，則Co3O4的晶體密度為或g/cm3。5．(1)(2)

反應(yīng)Ⅳ速率大于反應(yīng)Ⅲ，若一次性將FeSO4投放進(jìn)溶液中，溶液中的被大量Fe2+快速消耗而失去氧化性

pH越大，F(xiàn)e2+水解程度越大，不利于反應(yīng)Ⅲ進(jìn)行，生成c()小，pH越大，有利于發(fā)生反應(yīng)Ⅱ，生成?OH，?OH氧化能力比弱(3)

CuFe2O4

Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)失去電子并傳遞給，生成Cu(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)；Cu(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)得到失去的電子，生成Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)；如此循環(huán)往復(fù)，實現(xiàn)催化劑再生【解析】（1）為過二硫酸根離子，體現(xiàn)強(qiáng)氧化性的是過氧鍵，用“□”標(biāo)識出中體現(xiàn)強(qiáng)氧化性的基團(tuán)如圖：；（2）①若將FeSO4一次性加入廢水中，反應(yīng)Ⅳ速率大于反應(yīng)Ⅲ，若一次性將FeSO4投放進(jìn)溶液中，溶液中的被大量Fe2+快速消耗而失去氧化性，不利于有機(jī)污染物降解；②當(dāng)pH>3時，有機(jī)物的降解率隨初始pH升高而降低的可能原因是：pH越大，F(xiàn)e2+水解程度越大，不利于反應(yīng)Ⅲ進(jìn)行，生成c()小，pH越大，有利于發(fā)生反應(yīng)Ⅱ，生成?OH，?OH氧化能力比弱；（3）根據(jù)均攤法可知，晶胞中含有個Cu，4=16個Fe，4+4=32個O，故其化學(xué)式為CuFe2O4；②該復(fù)合催化劑活化過二硫酸鹽的過程如圖，Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)失去電子并傳遞給，生成Cu(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)；Cu(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)得到失去的電子，生成Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)；如此循環(huán)往復(fù)，實現(xiàn)催化劑再生。6．(1)(2)＋1(或-1)(3)

由斷開CO分子的第一個化學(xué)鍵所需要的能量[]比斷開分子的第一個化學(xué)鍵所需要的能量[]小，可知CO相對更活潑

為原子晶體，而為分子晶體

(4)C(5)

正八面體

【解析】(1)基態(tài)碳原子2p軌道有2個電子，根據(jù)洪特規(guī)則，電子優(yōu)先單獨占據(jù)1個軌道，且自旋狀態(tài)相同，核外電子排布圖為。(2)對于基態(tài)碳原子，其價電子排布式為，其中2s軌道的2個電子自旋狀態(tài)相反，自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為0；根據(jù)洪特規(guī)則可知，其2p軌道的2個電子的自旋狀態(tài)相同，因此，基態(tài)碳原子的價電子的自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為＋1或-1。(3)①斷開分子的第一個化學(xué)鍵所需要的能量越小，分子越活潑，CO是，鍵能是1071.9，是，鍵能是941.7，的鍵能小于CO，比較活潑；②為共價晶體，決定其熔點高低的是Si-O共價鍵，為分子晶體，決定其熔點高低的是分子間作用力，共價鍵能量高于分子間作用力，共價晶體的熔點高于分子晶體；③等電子體是指價電子數(shù)和原子數(shù)相同的分子、離子或原子團(tuán)。氧和硫為同主族元素，二者原子最外層電子數(shù)相同，故與甲醇互為等電子體的有機(jī)物分子式為。(4)2個葡萄糖分子間脫水形成麥芽糖()時脫去1個水分子，10個葡萄糖分子通過分子間脫水形成鏈狀化合物時，需要脫去9個水分子。，根據(jù)質(zhì)量守恒定律可知，該鏈狀化合物的分子式為，C項符合題意。(5)①晶胞左側(cè)面中心粒子為，距離最近的有6個，即晶胞中處于圍成的正八面體空隙。②1個立方體中含有的個數(shù)為，含有的個數(shù)為1，含有的個數(shù)為；1個晶胞的質(zhì)量；晶胞體對角線為anm，邊長為，1個晶胞體積，則晶體密度。7．(1)

大(2)

(3)

分子間作用力

2個

雜化(4)

共價鍵

氫鍵(5)

分子晶體

氯化鎂為離子晶體，分子晶體中范德華力比離子鍵弱(6)【解析】（1）C原子核外有6個電子，基態(tài)C原子的電子排布圖為；同主族元素從上到下，元素原子失電子能力逐漸增強(qiáng)，所以C的第一電離能比Si大；（2）B、Al原子最外層有3個電子可形成3對共用電子對，有空軌道可接受孤對電子，所以能形成；的一種陽離子等電子體為；（3）石墨層狀晶體中，層與層之間的作用力是分子間作用力，每個C原子為三個正六邊形所共用，平均每個正六邊形有2個C原子；因為每個C原子要與三個C原子成鍵，所以雜化方式是雜化。（4）由硼酸晶體結(jié)構(gòu)可知，層內(nèi)分子中O與B、H之間形成共價鍵，分子間H、O之間形成氫鍵，層與層之間為范德華力；（5）三氯化硼、四氯化硅和三氯化鋁都是分子晶體；而氯化鎂為離子晶體，范德華力比離子鍵弱；（6）一個晶胞里含有4個B，8個頂點各有一個N，8×1/8=1，6個面的面心各有一個N，，所以一個晶胞共有4個N；因此在一個晶胞中有4個BN。M(BN)=25，在一個晶胞中，。所以立方氮化硼的密度是。8．(1)

(或)

2(2)

平面三角形

3∶1(3)

、

O＞N＞C＞H

abd(4)

2∶3

【解析】(1)鐵是26號元素，根據(jù)核外電子排布規(guī)律可得其基態(tài)鐵原子核外電子排布式(或)；前四周期元素中，未成對電子數(shù)超過4的元素有Cr、Mn兩種元素；(2)SO2中S原子的價電子對數(shù)為=3，S原子為sp2雜化，無孤電子對，所以SO2為平面三角形，單鍵只含有1個鍵，雙鍵含有1個鍵和1個鍵，分子中鍵與鍵的數(shù)目之比為3∶1；(3)結(jié)構(gòu)中碳原子形成3個鍵，沒有孤電子對數(shù)，雜化方式為，如甲基上的碳原子形成4個鍵，為；非金屬性越強(qiáng)，電負(fù)性越大，非金屬性O(shè)＞N＞C＞H，故電負(fù)性由大到小的順序為：O＞N＞C＞H；所含化學(xué)鍵的類型有C-H極性鍵，C-C非極性鍵，還有配位鍵，氫鍵不屬于化學(xué)鍵，金屬鍵只存在于金屬晶體中，故選abd；(4)圖2中與位于頂點的鐵原子等距離且最近的鐵原子位于晶胞體心，頂點的鐵原子被8個晶胞共有，則配位數(shù)為8；圖3中，與鐵原子等距離且最近的鐵原子位于面心，則距離頂點的鐵原子距離且最近的鐵原子，橫平面有4個、豎平面有4個、平行于紙面的有4個，共12個，配位數(shù)之比為2：3；設(shè)甲晶體晶胞邊長為a，乙晶體晶胞邊長為b，則，即；甲晶體中含鐵原子數(shù)為，乙晶體中含鐵原子數(shù)為，甲晶體的密度與乙晶體的密度之比為。9．(1)

X-射線衍射實驗

自范性(2)4d55s1(3)非極性(4)A(5)

或

4(6)或【解析】（1）X-射線衍射實驗可以區(qū)分晶體和非晶體，區(qū)別結(jié)晶型NiFeMo氧化物和無定形NiFeMo氧化物最可靠的科學(xué)方法為X-射線衍射實驗；結(jié)晶型NiFeMo氧化物能自發(fā)呈現(xiàn)多面體外形，這種性質(zhì)稱為晶體的自范性。（2）Mo為第五周期元素與Cr同族，根據(jù)Cr的價電子排布式3d54s1，可知Mo的價層電子排布式為4d55s1；（3）配合物Ni(CO)4常溫下為液態(tài)，易溶于CCl4，苯等有機(jī)溶劑，根據(jù)相似相容原理，Ni(CO)4是非極性分子。（4）．電離最外層的一個電子所需能量，為基態(tài)Fe的第四電離能，3d軌道有5個電子，結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，需要的能量大；B．電離最外層的一個電子所需能量，為基態(tài)Fe的第三電離能，3d軌道有6個電子，結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，需要的能量?。籆．電離最外層的一個電子所需能量，為激發(fā)態(tài)Fe的第三電離能，需要的能量小；

D．電離最外層的一個電子所需能量，為激發(fā)態(tài)Fe的第四電離能，需要的能量較?。浑婋x最外層的一個電子所需能量最大的是，選A。（5）FeCl3中的化學(xué)鍵具有明顯的共價性，蒸氣狀態(tài)下通過配位鍵形成雙聚分子，以雙聚分子存在的FeCl3的結(jié)構(gòu)式為或，其中Fe的配位數(shù)為4；（6）根據(jù)立方NiO(氧化鎳)晶體的結(jié)構(gòu)圖，1個晶胞含有O2-數(shù)為，Ni2+數(shù)，其晶胞邊長為apm，NiO晶體的密度為g/cm3。10．(1)1s22s22p63s23p1(2)C(3)

sp3、sp2

四面體(4)F＞O＞S(5)離子液體是由有機(jī)陽離子和無機(jī)陰離子組成，形成穩(wěn)定的離子鍵(6)

4

(，，)

×10-30【解析】(1)Al為第13號元素，基態(tài)鋁原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p1；(2)基態(tài)鋁原子的核外電子排布式為1s22s22p3，基態(tài)氮原子的價層電子排布圖為，故選C；(3)化合物I中碳原子存在單鍵也存在雙鍵，雜化軌道類型為sp3、sp2雜化；化合物II中可認(rèn)為(-CH3)代替了NH中的3個H，則陽離子的空間構(gòu)型為四面體構(gòu)型；(4)化合物III中O、F、S，同周期電負(fù)性從左到右逐漸增大，同周期從上到下逐漸減弱，則電負(fù)性大小為：F＞O＞S；(5)離子液體是由有機(jī)陽離子和無機(jī)陰離子組成，形成穩(wěn)定的離子鍵；(6)①以左下角定點鋁為例，最近的Al為1號鋁，故晶體中與Al距離最近的Al的個數(shù)為4；②以晶胞參數(shù)為單位長度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置，稱作原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)，如圖中原子1的坐標(biāo)為(，，)，原子2的坐標(biāo)為(，，)，則原子3的坐標(biāo)為(，，)，1與3同高z坐標(biāo)相同，2與3x坐標(biāo)相同。③已知該晶體屬于立方晶系，晶胞參數(shù)為apm，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，其中Al的占有數(shù)為8×，則晶胞中共有8個AlMn2O4，則晶體的密度為×10-30g·cm-311．(1)

N>Si>Ga

Ga

p(2)

平面三角形

sp2

GaCl3為分子晶體，GaN為共價晶體(3)

4

【分析】（1）金屬元素第一電離能較小，非金屬元素第一電離能較大。同周期元素第一電離能從左到右有增大的趨勢，同一主族元素從上到下第一電離能由大變小，根據(jù)位置，比較電離能大小，根據(jù)電子排布，進(jìn)行解；（2）根據(jù)價層電子對互斥理論來確定其空間構(gòu)型及中心原子雜化方式；根據(jù)熔點高低判斷晶體類型；（3）根據(jù)原子周圍連接情況判斷配位數(shù)，結(jié)合密度ρ=公式進(jìn)行計算，以此來解析；（1）金屬元素第一電離能較小，非金屬元素第一電離能較大，同周期元素第一電離能從左到右有增大的趨勢，同一主族元素從上到下第一電離能由大變小，根據(jù)三者N、Si、Ga在周期表中位置可知，第一電離能N>Si>Ga，N的外圍電子排布式：2s2p3有3個未成對電子，Si外圍電子排布式：3s23p2，有2個未成對，Ga電子外圍電子排布式：4s24p1有1個未成對電子，未成對電子數(shù)最少為1個為Ga，Ga原子的外圍電子排布式為4s24p1，位于第四周期第ⅢA族；（2）GaCl3中價層電子對個數(shù)=3+(3-3×1)=3，且沒有孤電子對，所以其空間構(gòu)型是平面三角形結(jié)構(gòu)，Ga的雜化方式為sp2；GaCl3的熔點為77.9℃，熔沸點低，這是分子晶體的特點，推出GaCl3為分子晶體，GaN的熔點為1700℃，熔沸點高，是共價晶體特點，推出GaN為共價晶體；（3）1個N周圍有4個與之等距且最近的Ga原子，所以N的配位數(shù)為4；已知胞參數(shù)為anm、cnm，該晶胞的體積=6×（a×a）×c×10-21cm3，一個晶胞中N的個數(shù)為6×+3=6，Ga的個數(shù)為12×+2×+3=6，一個晶胞中6個GaN，根據(jù)密度ρ===；12．(1)

Li

2：3(2)

4

直線形

sp3(3)

BDE

不能

Ni(CO)4是分子結(jié)構(gòu)對稱的非極性分子，不溶于極性的水(合理答案均可)(4)【解析】(1)Li、Ni、Co、Mn均為金屬元素，第一電離能較小，其中Li元素的金屬性最強(qiáng)，第一電離能最??；Ni2+的價電子排布為3d8，有2個未成對電子，Co2+的價電子排布為3d7，有3個未成對電子，未成對電子數(shù)之比為2：3；(2)根據(jù)該配合物的化學(xué)式可知CN為配體，配位數(shù)為4；CN中C、N原子之間形成三鍵，空間構(gòu)型為直線形；SO中S原子的價層電子對數(shù)為=4，所以為sp3雜化；(3)Ni原子和CO分子之間存在配位鍵，C原子和O原子之間存在極性共價鍵，Ni(CO)4的熔沸點較低，應(yīng)為分子晶體，所以晶體內(nèi)還存在范德華力，故選BDE；Ni(CO)4分子內(nèi)Ni原子和CO分子形成4個σ鍵，空間構(gòu)型應(yīng)為正四面體，正負(fù)電荷中心重合，應(yīng)為非極性分子，不能溶于極性的水；(4)根據(jù)均攤法，晶胞中含有8×=1個La原子，8×+1=5個Ni原子，8×+2×=3個H2分子，所以晶胞的質(zhì)量為g=g；晶胞底面邊長為apm，高為cpm，所以晶胞的體積為pm3=×10-30cm3，所以密度為=g/cm3。13．(1)

9

2s22p5(2)

三角錐形

CN-或或NO+(3)金剛石屬于原子晶體，熔化時需要破壞共價鍵；而C60屬于分子晶體，熔化時只需克服分子間作用力，不需要克服共價鍵(4)

Si8H8O12

sp3(5)

A1

×100%【分析】根據(jù)F原子的電子數(shù)判斷核外電子的運(yùn)動狀態(tài)種數(shù)和F原子核外電子排布式判斷價電子排布式；根據(jù)VSEPR理論判斷NF3的空間構(gòu)型；根據(jù)等電子原理判斷與N2互為等電子體的一種離子的化學(xué)式；根據(jù)晶體類型不同解釋金剛石的熔點遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于C60的原因；根據(jù)題中所給分子結(jié)構(gòu)判斷其分子式和Si原子成鍵情況判斷雜化類型；根據(jù)題中信息，利用“均攤法”進(jìn)行晶胞相關(guān)計算；據(jù)此解答?！驹斀狻浚?）F的原子序數(shù)為9，則原子核外有9個電子，有幾個電子就有幾種運(yùn)動狀態(tài)，所以基態(tài)F原子核外電子有9種運(yùn)動狀態(tài)；F原子的電子排布式為1s22s22p5，其2s、2p能級上電子為其價電子，所以價電子排布式為2s22p5；答案為9；2s22p5。（2）NF3分子中中心N原子價層電子對數(shù)為=3+=3+1=4，有1對孤電子對，采取sp3雜化，所以NF3分子空間構(gòu)型為三角錐形；等電子體是指原子總數(shù)相同，價電子總數(shù)也相同的微粒，與N2互為等電子體的一種離子的化學(xué)式CN-

或或NO+；答案為三角錐型；CN-

或或NO+。（3）金剛石屬于原子晶體，C60屬于分子晶體，金剛石熔化時需要破壞共價鍵，而C60熔化時只需克服分子間作用力不需要克服共價鍵；答案為金剛石屬于原子晶體，熔化時需要破壞共價鍵；而C60屬于分子晶體，熔化時只需克服分子間作用力，不需要克服共價鍵。（4）由題中所給分子結(jié)構(gòu)可知，該分子中有8個Si原子、8個H原子、12個O原子，所以分子式為Si8H8O12；Si原子形成4個價鍵，沒有孤電子對數(shù)，雜化軌道數(shù)目為4，Si原子采取sp3雜化；答案為Si8H8O12；sp3。（5）由題中信息可知，Cu的某種晶體晶胞為面心立方結(jié)構(gòu)，根據(jù)堆積方式分析，金屬Cu的堆積方式為密置層ABCABC……堆積，該堆積方式為面心立方最密堆積，即屬于A1堆積；晶胞中Cu位于頂點和面心，則Cu原子數(shù)目=8×+6×=4，晶胞質(zhì)量m=4×g=g，晶胞的體積V=(acm)3，晶體密度ρ===

g/cm3。晶胞中Cu原子總體積=，故空間利用率=×100%=×100%；答案為A1；；×100%。14．(1)2(2)

O>N>S>H>Cu

CE

A(3)CuO為離子晶體，熔點高，CuS、CuSe的熔點較低為分子晶體，相對分子質(zhì)量越大熔點越高(4)

(，，)

【解析】(1)同周期，與銅原子最外層電子數(shù)相等的元素外圍電子排布式為4s1或3d54s1，分別為K、Cr，還有2種；(2)中逐滴加入氨水至沉淀恰好溶解，將該溶液冷卻結(jié)晶，得到藍(lán)色晶體[Cu(NH3)4]SO4·H2O，①該晶體中元素為H、N、O、S、Cu，非金屬性越強(qiáng)電負(fù)性越強(qiáng)，電負(fù)性由大到小順序為O>N>S>H>Cu；②硫酸根離子與配離子之間形成離子鍵，屬于離子晶體，銅離子與水分子之間形成配位鍵，水分子之間形成氫鍵，銨根存在σ鍵，該晶體中存在的作用力為：離子鍵、配位鍵、氫鍵、σ鍵，不含有金屬鍵、范德華力，故選CE；③已知分子中鍵角為107°，銅離子絡(luò)合后，氮的孤對電子進(jìn)入銅離子的外層空軌道，并受到銅離子正電荷的吸引，其電子云變小，此時的鍵角就變大了，故＞107°，故選A；(3)CuO為離子晶體，熔點高，CuS、CuSe的熔點較低為分子晶體，相對分子質(zhì)量越大熔點越高，則其熔沸點就越高，CuO＞CuSe＞CuS；(4)圖中③號溴原子位于上層正四面體空隙的中心，根據(jù)①、②號銅原子的坐標(biāo)依次為(0，0，0)、(，，0)，③號的位置為(，，)，設(shè)CuBr的密度為，，為阿伏伽德羅常數(shù)，Cu與Br的個數(shù)分別為4，設(shè)晶胞邊長為x，，x=，Cu原子與Br原子的距離為體對角線，，Cu原子與Br原子的核間距離為。15．(1)3d74s2(2)H＜C＜S＜O(3)sp2(4)八面體(5)30(6)【解析】（1）Co為27號元素，原子核外有27個電子，價電子為3d74s2；（2）據(jù)圖可知組件A中含有C、H、O、S四種元素，C、O、S的氫化物中H元素均顯負(fù)價，所以H的電負(fù)性最小，同周期自左至右電負(fù)性增大，同主族自上而下電負(fù)性減弱，所以電負(fù)性由小到大的順序為H＜C＜S＜O；（3）物質(zhì)B中的C原子為苯環(huán)中的C原子和碳氧雙鍵中的C，均為sp2雜化；（4）據(jù)圖可知Co原子周圍有6個O原子，形成八面體，即Co原子位于相鄰O原子構(gòu)成的八面體空隙中；（5）根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式可知其