大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)78160

會(huì)計(jì)學(xué)1大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)78160飽和烴（烷烴和環(huán)烷烴）第二章第1頁/共57頁(一）烷烴熟練掌握烷烴的系統(tǒng)命名法。要求能根據(jù)結(jié)構(gòu)式寫出名稱或由名稱寫出結(jié)構(gòu)式“最長”選最長的碳鏈作為主鏈選取含支鏈最多的碳鏈為主鏈“最多”取代基位次最小“最小”最低系列：最先遇到的取代基位次最小第2頁/共57頁4123452,4-二甲基-3-乙基戊烷452,3-二甲基-3-乙基戊烷3,4-二甲基-3-乙基戊烷×補(bǔ)充：第3頁/共57頁2,4,5-三甲基-3-乙基庚烷12345762,4,5-三甲基-3-乙基庚烷第4頁/共57頁異丙基異丁基仲丁基叔丁基必須記?。旱?頁/共57頁2.掌握乙烷、丁烷的構(gòu)象分析。（1）

交叉式比重疊式穩(wěn)定；（2）

體積大的基團(tuán)在對(duì)位的交叉式最穩(wěn)定。第6頁/共57頁818、2-氯丁烷的最穩(wěn)定構(gòu)象是（）C體積大的基團(tuán)在對(duì)位穩(wěn)定第7頁/共57頁3.會(huì)排列不同自由基的穩(wěn)定性次序。4.明確烷烴的取代類型——自由基取代。第8頁/共57頁（二）環(huán)烷烴1.掌握脂環(huán)烴的系統(tǒng)命名法。尤其注意：橋環(huán)和螺環(huán)烴的命名。第9頁/共57頁7.5-甲基二環(huán)[2.2.1]-2-庚烯1234567母體：先寫“環(huán)數(shù)”，后接[],方括中標(biāo)明環(huán)內(nèi)除橋頭碳原子外的碳原子數(shù)目，從大到小排列，之間用圓點(diǎn)分開；編號(hào)：從橋頭碳開始，經(jīng)過最大環(huán)到達(dá)另一橋頭，在經(jīng)次大環(huán)回到第一個(gè)橋頭，最短的橋最后編號(hào)。第10頁/共57頁第11頁/共57頁12345671236745第12頁/共57頁母體：先寫“螺”，后接[],方括內(nèi)注明環(huán)中除螺原子以外的碳原子數(shù)，由小到大，之間用圓點(diǎn)隔開;編號(hào)：從小環(huán)中與螺原子相連的碳原子開始編號(hào)，經(jīng)過螺原子到較大環(huán)。123456710.第13頁/共57頁28.第14頁/共57頁2.化學(xué)性質(zhì)第15頁/共57頁注意：①三元環(huán)可使溴水褪色，可用于鑒別；但不被KMnO4氧化，據(jù)此可與烯烴區(qū)分。

第16頁/共57頁②取代的環(huán)丙烷開環(huán)規(guī)律

1.催化氫化：取代基最少的C之間開環(huán)；2.加成：取代基最少和取代基最多的C之間開環(huán)第17頁/共57頁194.18.第18頁/共57頁3.必須掌握環(huán)己烷及其衍生物的構(gòu)象。（1）穩(wěn)定構(gòu)象的規(guī)律：①椅式構(gòu)象是穩(wěn)定構(gòu)象；②含一個(gè)取代基時(shí)，連在e鍵上的是穩(wěn)定構(gòu)象；③含多個(gè)相同取代基時(shí)，較多取代基連在e鍵上是穩(wěn)定構(gòu)象；④含多個(gè)不同取代基時(shí)，較大取代基連在e鍵上是穩(wěn)定構(gòu)象。（2）要求能畫出環(huán)己烷衍生物的穩(wěn)定構(gòu)象。第19頁/共57頁方法：①先畫出一個(gè)椅式構(gòu)象；②畫出連有取代基的環(huán)C上的a鍵和e鍵；③把大的取代基放在e鍵上；④根據(jù)順/反，將其它取代基放在相應(yīng)位置;⑤無取代的a鍵和e鍵上補(bǔ)上H。第20頁/共57頁22C(CH3)3CH3CH3H10、HH第21頁/共57頁不飽和烴第三章第22頁/共57頁烯烴命名原則：(1)母體:選擇含碳碳雙鍵在內(nèi)的最長碳鏈作為母體;(2)編號(hào):從最靠近雙鍵的一端開始，使碳碳雙鍵的編號(hào)最??；熟練掌握烯烴命名，順/反異構(gòu)體的Z/E命名法；

烯炔類化合物的命名。1-甲基-6-異丙基-1-環(huán)己烯

烯丙基2-丙烯基第23頁/共57頁

Z,E–標(biāo)記法大的原子或基團(tuán)同側(cè)異側(cè)雙鍵Z–前綴E–

判斷烯烴是否存在順反異構(gòu)體第24頁/共57頁次序規(guī)則:（1）按照原子序數(shù)的大小比較與碳碳雙鍵直接相連原子的大小，大者為“優(yōu)先”基團(tuán)（2）直接相連的第一個(gè)原子相同，繼續(xù)逐個(gè)比較與雙鍵C原子相距的第二個(gè)、第三個(gè)……原子的原子序數(shù)（3）對(duì)于含重鍵的基團(tuán)，將其視為兩個(gè)或三個(gè)單鍵第25頁/共57頁6.(3E,5E)-2,5-二甲基-3-乙基-3,5-辛二烯12345678第26頁/共57頁烯炔的命名1、主鏈：同時(shí)含雙鍵、三鍵的最長碳鏈2、編號(hào)：使雙鍵或三鍵的位次盡可能低。若雙鍵和三鍵處于相同的位次供選擇時(shí),優(yōu)先給雙鍵最低編號(hào)。3、格式：雙鍵位次-某烯-三鍵位次-炔第27頁/共57頁29(E)-4-甲基-3-異丙基-3-己烯-1-炔5.12345626.N-溴代丁二酰亞胺第28頁/共57頁2.化學(xué)性質(zhì)（1）烯烴①雙鍵上的加成-親電加成雙鍵上的氧化③α-H取代第29頁/共57頁烯烴親電加成親電試劑產(chǎn)物機(jī)理立體選擇性區(qū)域選擇性作用鹵素鎓離子反式加成無雙鍵鑒別HX碳正離子無順馬加成制鹵代烴H2SO4碳正離子無順馬加成間接制醇HOX鎓離子反式加成順馬加成鄰鹵代醇H2O碳正離子無順馬加成直接制醇B2H6—氧化順式加成反馬加成制伯醇第30頁/共57頁（重點(diǎn)）第31頁/共57頁反應(yīng)為自由基機(jī)理，加成取向反馬氏規(guī)則。（HF、HCl、HI等無此反應(yīng)性）。

與HBr加成的過氧化物效應(yīng)(重點(diǎn))第32頁/共57頁34補(bǔ)充：第33頁/共57頁②雙鍵上的氧化烯烴在低溫下與稀的高錳酸鉀堿性溶液反應(yīng)，生成鄰二醇(α–二醇):第34頁/共57頁3638.19.第35頁/共57頁③α-H取代條件：高溫或光照。類型：自由基取代。注意：含有α-H的烯烴與X2反應(yīng)，條件不同反應(yīng)歷程不同，產(chǎn)物不同。N–溴代丁二酰亞胺(NBS)第36頁/共57頁24.第37頁/共57頁第38頁/共57頁親電加成自由基取代指出下列反應(yīng)的類型第39頁/共57頁411．試給出經(jīng)臭氧化、鋅粉水解后生成下列產(chǎn)物的烯烴的結(jié)構(gòu)。

第40頁/共57頁422．某化合物分子式為C8H16。它可以使溴水褪色，也可溶于濃硫酸。經(jīng)臭氧化反應(yīng)并在鋅粉存在下水解，只得到一種產(chǎn)物——丁酮。寫出該烯烴可能的構(gòu)造式。第41頁/共57頁433．某化合物（A），分子式為C10H18，經(jīng)催化加氫得到化合物（B）,(B)的分子式為C10H22?；衔铮ˋ）和過量高錳酸鉀溶液作用，得到下列三個(gè)化合物：

寫出化合物（A）的構(gòu)造式

第42頁/共57頁444．某烯烴經(jīng)催化加氫得到2－甲基丁烷。加HCl可得到2－甲基－2－氯丁烷。如經(jīng)臭氧化反應(yīng)并在鋅粉存在下水解，得到丙酮和乙醛。寫出該烯烴的構(gòu)造式及各步反應(yīng)式。

第43頁/共57頁（2）炔烴①

叁鍵上的親電加成反應(yīng)②炔氫的反應(yīng)第44頁/共57頁叁鍵上的親電加成反應(yīng)第45頁/共57頁471.7.第46頁/共57頁48分析：第47頁/共57頁49合成：第48頁/共57頁50分析：第49頁/共57頁51合成：第50頁/共57頁52分析：合成：第51頁/共57頁53化合物A和B，分子式均為C7H12，A和B均可使溴水褪色，A與硝酸銀氨溶液作用生成白色沉淀，用高錳酸鉀氧化生成（CH3)2CHCH2CH2COOH、CO2和H2O；B與硝酸銀氨溶液不反應(yīng)，用高錳酸鉀氧化生成CH3COCH2CH2CH2CH2COOH。試寫出A和B的構(gòu)造式。A（CH3)2CHCH2CH2C≡CH補(bǔ)充：第52頁/共57頁3.掌握碳正離子穩(wěn)定性次序：

3R+＞2R+＞1R+＞CH3+能根據(jù)碳正離子穩(wěn)定性排列烯烴親電加成反應(yīng)的活性次序。第53頁/共57頁554、下列化合物與HCl加成活性由高到低的順序?yàn)椋海?/p>

）>（

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adcb第54頁/共57頁565、乙烯、丙烯、異丁烯在酸催化下與H2O加成，生成的活性中間體分別為

、

、

，其穩(wěn)定性為

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，所以反應(yīng)速度是

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