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國內(nèi)乙烯技術(shù)創(chuàng)新利好石化行業(yè)發(fā)展技術(shù)落后導致產(chǎn)量不足,投資效益差。從2022年開頭,國家科技部組織中石化集團公司的科研、工程設計、骨干企業(yè)聯(lián)合進行攻關(guān),完成了國家“十五”科技攻關(guān)——“大型乙烯工程關(guān)鍵技術(shù)開發(fā)”項目,形成了擁有多項專利技術(shù)和專有技術(shù)的成套工藝技術(shù),其原料單耗、能耗、產(chǎn)品品種和質(zhì)量均達到國外同類工藝技術(shù)先進水平。
正是由于石化產(chǎn)業(yè)投資大,技術(shù)簡單,全世界也只有少數(shù)幾家公司把握其核心技術(shù)。在國內(nèi),相關(guān)技術(shù)領(lǐng)域已被國外公司以專利和合同的形式大量掩蓋。大型乙烯工程關(guān)鍵技術(shù)開發(fā)正是突破了這種限制,給中國石化工業(yè)的進展贏得了新的機遇。
國內(nèi)外乙烯技術(shù)一覽
道化學公司開發(fā)了可削減乙烯生產(chǎn)費用的乙烯生產(chǎn)新工藝(世界專利號Appls.00/14035和00/14180),該工藝采納乙烷在自熱條件下進行催化氧化脫氫。乙烷/氧/氫(2.3/1/1體)進料預熱至2750C,通過負載在MgO上的Pt/Cu催化劑,壓力為0.135Mpa,空速為125752時-1。與催化劑接觸后,反應溫度在幾秒時間內(nèi)就上升到9250C。在自熱條件下,乙烯選擇性為81%,轉(zhuǎn)化率75%。雖然選擇性與蒸汽裂解大致相同,但轉(zhuǎn)化率大大超過通常的65%。主要副產(chǎn)物為甲烷(6.4%)、CO(6.0%)和CO2(1.4%)。進料中有氫的存在提高了乙烷的轉(zhuǎn)化率,而深度氧化生成CO2大大削減。該工藝也適用于流化床,乙烯選擇性(83%)比固定床系統(tǒng)稍高。流化床反應器的另一優(yōu)點是從放熱反應過程易于回收熱量。
LG石化公司(Seoul)開發(fā)了石腦油催化裂解新工藝,與傳統(tǒng)的蒸汽裂解工藝相比,該工藝可大大提高烯烴產(chǎn)率,采納該技術(shù)可提高乙烯產(chǎn)率20%、丙烯產(chǎn)率10%。現(xiàn)有裂解裝置稍加改進就可使用這一工藝。該工藝使用含特定金屬氧化物的專用催化劑,工藝過程在比標準的反應溫度低50~100℃下操作,因此與常規(guī)蒸汽裂解相比,耗能大大削減,裂解爐管內(nèi)結(jié)焦速率也將下降,可延長連續(xù)運行時間和爐管壽命,同時,CO2排放也較少。LG公司正在韓國麗川一套30萬美元的中型裝置上進行試驗。該公司在麗川的乙烯力量為75萬噸/年,擬在2022年使麗川一臺裂解爐采納該技術(shù)。烯烴產(chǎn)能增加和運行費用的降低,將使年現(xiàn)金流通費用增加約1500萬美元。假如試驗勝利,該技術(shù)將是烯烴生產(chǎn)的重要進步。
我國洛陽石化工程公司開發(fā)了重油直接裂解制乙烯(HCC)專利技術(shù),現(xiàn)已在黑龍江齊齊哈爾化工公司進行工業(yè)試驗取得勝利,達到世界同類技術(shù)的領(lǐng)先水平。這套由催化裂扮裝置改造的HCC裝置屬世界上第一套重油直接裂解制乙烯的工業(yè)扮裝置,處理力量為6萬噸/年,原料為100%大慶常壓渣油。采納活性、選擇性、穩(wěn)定性均良好的LCM-5專用催化劑。乙烯和丙烯的單程裂解質(zhì)量產(chǎn)率分別達到22%和15.5%左右?;旌隙∠┵|(zhì)量產(chǎn)率為8%,乙烯產(chǎn)率為6%-7%。乙烷回煉后,乙烯產(chǎn)率可提高到26%-27%,丙烯產(chǎn)率提高對16%左右。
乙烯專用脫氧催化劑實現(xiàn)工業(yè)應用,西南化工討論設計院自主開發(fā)的乙烯脫氧催化劑在茂名石化3.2萬立方米/小時干氣提濃乙烯裝置上一次開車勝利,經(jīng)過30天的連續(xù)運行,裝置脫氧指標達到技術(shù)要求。這是西南院繼煤層氣脫氧凈化之后開發(fā)的又一脫氧專用催化劑,將對我國節(jié)能減排和進展低碳經(jīng)濟起到推動作用。催化裂化干氣富含氫氣、烯烴、烷烴和少量氧氣等多種簡單組分,要回收煉廠干氣中的乙烯資源,必需集成吸附分別方法與化學凈化、催化反應等凈化提純技術(shù)。其中,催化脫氧是干氣提濃乙烯工藝的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。但乙烯化學性質(zhì)活潑,簡單發(fā)生乙烯催化加氫生成乙烷和乙烯裂解積碳的副反應。西南院組織專家攻關(guān),對催化劑載體進行特別預處理,改善了活性組份在載體的分散,提高其穩(wěn)定性。他們還對活性組分進行了改進,攻克了乙烯加氫生成乙烷和乙烯裂解造成催化劑表面積碳兩大技術(shù)難題,勝利開發(fā)出富乙烯氣體回收利用的專用脫氧催化劑,使脫氧后殘氧量小于1×10-6,脫氧效
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