天然藥化-alkaloids-理化性質(zhì)

四、生物堿的（一）組 多數(shù)含有C、H、O、N，少數(shù)含有S、形 多為結晶性固體，有些為非晶性粉末，少數(shù)為液體(味 多具苦味(鹽酸小檗堿)，少數(shù)呈辛辣一般無色或白顏

顏色。如，小檗堿：黃色；小檗紅堿：紅色；一葉少數(shù)液體及個別小分子生物堿具揮發(fā)性 )， 三、理化性質(zhì)（一）一般性形態(tài)——多為結晶固體，少為粉末； N

三、理化性質(zhì)（一）一般性顏色——多為無色或白色，少數(shù)有OOO+ONON小檗 四氫小檗（黃色 三、理化性質(zhì)（一）一般性ONON （黃色三、理化性質(zhì)（一）一般性味覺——揮發(fā)性——多無揮發(fā)性，少數(shù)具揮發(fā)。旋光性——有 四、生物堿的（二）產(chǎn)生條

具有手性碳原子或手研究意

A.手性碳的構 B.測定溶C.pH D.濃四、生物堿的（三）親脂叔胺堿和仲胺堿，溶于，溶于酸親水菪堿、氧化苦參堿、、?？扇苡谒崴皦A水，pH8～9產(chǎn)生

三、理化性質(zhì)（一）一般性

OO

所以不溶于堿水四、生物堿的生堿 無機酸鹽＞有機酸鹽；無機酸鹽中含氧酸鹽＞鹵酸鹽；小分子有機酸鹽＞大分子有機化合

為酸性叔胺堿：難溶于氯仿、乙醚，可溶于②石蒜堿叔胺堿：難溶 ，溶于③喜樹堿：不溶于一 ，而溶于酸性氯④高石蒜堿的鹽酸鹽：難溶于水，易溶于氯⑤鹽酸小檗堿 草酸鹽：難溶于四、生物堿的（四）生物堿的與某些試劑生成難溶于水的復鹽或配合物沉淀試

生成不溶性加成物：碘化鉍鉀、碘化生成疏松的配合物:碘-碘化鉀試劑生成不溶性鹽類 硅鎢酸 、磷酸試劑四、生物堿的試劑名組反應特紅棕色沉碘化鉀試類白色沉碘化鉍鉀試黃至橘紅色沉重金屬鹽類硅鎢酸試淡黃或灰白色磷鉬酸試H3PO412MO32H2白色或黃褐色沉四、生物堿的試劑名 組 反應特大分子酸類 OH試 O2 NO2 黃色結NO2NON OH黃色結苦酮酸試NO其它雷氏銨鹽試 紅色沉淀或結四、生物堿的1234個別生堿、堿多在酸性溶液中反應，個別在中性條件，如1234個別生堿、堿多在酸性溶液中反應，個別在中性條件，如味酸處理。四、生物堿的顯色某些試劑能與一些生物堿反應生成有顏色名Macquis試

組-濃硫鉬酸鈉-

現(xiàn)可待因—— 三、理化性質(zhì)-堿 堿性堿性強堿性強弱的表B+H+三、理化性質(zhì)（二）堿 pH

<極弱堿2~弱堿pKa=-lgKa；pKb=-lgKb <極弱堿2~弱堿7~

>四、生物堿的五、生物堿共軛酸產(chǎn)生原理論依B+H BH+ 2 共軛 共軛表示方堿性大小pKa關堿性基pKa值順四、生物堿的

氫鍵四、生物堿的1）雜化堿性類 雜 舉脂氮 基雜化

N異喹啉pKa 四氫異喹啉pKa 堿pKa

O

N+OH

可待因pKa 小檗堿pKa 菸堿N①pKaN②pKa四、生物堿的22）誘導

氨?；?雙氨?；?雙甲 甲其他苯供電子 吸其他苯二二甲胺(Pka10.70甲胺Pka10.64(Pka

H

NHHNHHONONHHBredt’sanempiricalobservationinorganicchemistrythatstatesthatadoublebondcannotbeplacedatthebridgeheadofabridgedringsystem,unlesstheringsarelargeenough.Bredt’s R=HpKa= R=AcpKa=NN HpKa5.60誘導-場效?pKa=11.4-3.3=?pKa=8.43-7.56=四、生物堿的3）共軛3）共軛NN原子上孤對電子形成p-π共軛時，堿減弱苯胺酰胺烯胺共軛苯胺能形成p-π共軛的N原子堿性弱于不能形成共軛的N酰胺的N原子堿性極

HNC ONON

O