pvc化工設(shè)計(jì)資料

氯乙烯合成:1〔1.05～1.07的比例混合后，在氯化高汞觸媒的作用下，在100～180℃溫度下反響生成氯乙烯。反響反響溫度的把握。生產(chǎn)條件選擇如下：摩爾比：使另一種原料氣的轉(zhuǎn)化率增加。因此大多數(shù)化學(xué)反響利用這一原理，使價(jià)值低催化劑合成所使用的催化劑都是氯化汞類的催化劑。這是由于該催化劑的得率和選擇10μm800～1000㎡/g.目前用作氯乙烯合成催化劑載體的是φ3χ6mm顆粒活性炭〔也有φ5χ6mm的30，機(jī)械強(qiáng)度應(yīng)≥90。一般來(lái)反響溫度100～180℃.要把握反響溫度就要把握適當(dāng)?shù)囊胰部臻g流速和提高轉(zhuǎn)化器的傳熱力氣，最正確的反響帶溫度應(yīng)當(dāng)在130～150℃反響壓力0.04氯乙烯0.05MPa空間流速：〔習(xí)慣上以乙炔氣體量來(lái)表示m乙炔〔m催化劑。h〕.乙炔的空間流速對(duì)氯乙烯的產(chǎn)率有〔平均停留時(shí)間〕削減產(chǎn)物量也隨之增多，生產(chǎn)力氣隨之減小。凈化目的：轉(zhuǎn)化后經(jīng)除汞器除汞〔內(nèi)裝活性炭，吸附飽和時(shí)要準(zhǔn)時(shí)更換、冷卻氯乙烷、二氯乙烯、三氯乙烯、乙烯基乙炔等雜質(zhì)氣體。為了生產(chǎn)出適合于聚合除去。粗氯乙烯凈化原理——水洗和堿洗。水洗是屬于一種對(duì)于氣體的物理吸取操作。解度大的氣體組分，使之到達(dá)分別的目的。水是最常用的、最易得到的、最廉價(jià)的吸取劑之一。幾乎全部氣體都能或多或少地溶解于水中，所不同的是在水中溶解度大小的區(qū)分，有的很小、有的很大，不同組分有的溶解度相差相當(dāng)懸殊。用水作為吸取劑洗滌去除過(guò)量的氯化氫就是以氯化氫在水中的溶解度極大而氯有微量的氯化氫以及在水中溶解度小的二氧化碳、乙炔、氫氣、氮?dú)獾龋然瘹?的自聚。以前水洗過(guò)程只是在填料塔中簡(jiǎn)潔地用大量的水來(lái)洗滌，同時(shí)產(chǎn)生大量的含酸廢水〔含酸≤3%〕污染環(huán)境，酸水中還溶解有氯乙烯產(chǎn)生物料流失。現(xiàn)在各生產(chǎn)企業(yè)都使作泡沫水洗塔或組合式水洗塔將粗氯乙烯水洗吸取制成22%～30%二氧化碳可以通過(guò)堿洗去除。堿洗是一種化學(xué)吸取操作，在吸取氫氧化鈉溶液吸取二氧化碳的過(guò)程中還存在著下述兩個(gè)避開(kāi)碳酸氫鈉的沉淀析出?！?鹽酸脫吸：31%以上的濃鹽酸進(jìn)入脫吸塔頂部，在塔內(nèi)與經(jīng)再沸器加熱而沸騰上升的汽液混合物充分接〔20%〕狀態(tài)平衡為止。塔頂脫吸出來(lái)的氯化氫氣體經(jīng)冷卻使溫度降至－5～－10℃.、除去水分和酸霧后，其純度可達(dá)99.9%以上，送往氯乙烯合成前部，塔底排出的稀酸經(jīng)冷卻后送往水洗塔，作為水洗劑循環(huán)使用：上述是最簡(jiǎn)潔的鹽酸脫吸工藝原理，其優(yōu)點(diǎn)是：流程簡(jiǎn)潔、設(shè)備少、再HCL+H2O共沸混合物的組成見(jiàn)表產(chǎn)品性質(zhì)：＝CHCl；臨界溫度：14262.55.22Mpa；沸點(diǎn)－13.9℃13.9,但稍加壓就可在不太低的溫度下液化?！并　陈纫蚁┑恼魵鈮汉蜏囟鹊年P(guān)系如表216所示：氯乙烯的蒸氣亦可按下式計(jì)算：㏒T——溫度，K〔ⅱ；氯乙烯液體的密度。氯乙烯液體同一般液體一樣，溫度越高，密度越小。氯乙烯液體的密度如表2－17所示P62頁(yè)〔ⅲ〕氯乙烯蒸氣的比容。見(jiàn)表2－1862頁(yè)〔ⅳ〕氯乙烯潛熱。見(jiàn)表2－1962頁(yè)；氯乙烯的爆與氧氣形成混合性爆炸物的范圍為：3.6%～72%氯乙烯的毒性。氯乙烯通常是進(jìn)展的化學(xué)反響很多。氯乙烯合成的主要設(shè)備酸霧過(guò)濾器：依據(jù)氣體處理量的大小，酸霧過(guò)濾器有單筒式和多筒式兩種構(gòu)造作。氯乙烯合成轉(zhuǎn)化器：氯乙烯合成轉(zhuǎn)化器是電石乙炔法生產(chǎn)聚氯乙烯的關(guān)鍵設(shè)備。是列管式固定床反響器。①構(gòu)造。轉(zhuǎn)化器實(shí)際上是一種大型固定管板式換熱器。烯氣體，該反響為強(qiáng)放熱反響，反響帶的中心溫度最高可達(dá)190℃上下，該反響90～100℃循環(huán)水冷卻介質(zhì)帶走。⑴制造：①正確地選用材質(zhì)。轉(zhuǎn)化器管板最好承受整板下料，材質(zhì)一般承受低合金鋼16MnR,交貨狀態(tài)應(yīng)為正火狀態(tài)。而列管材質(zhì)一般承受20?；?0＃優(yōu)質(zhì)碳鋼。由于上述鋼材的化學(xué)和熱穩(wěn)定性好，耐腐蝕性優(yōu)良，可保證轉(zhuǎn)化器正常運(yùn)行。另外，設(shè)備法蘭16MnR200Cr18Ni9管板是轉(zhuǎn)化器生要的部件換熱管是轉(zhuǎn)化器重要的傳熱元件換熱管與管板的連接質(zhì)量是轉(zhuǎn)化器的制造關(guān)鍵管板的連接方法常用的主要有脹接、焊接及焊脹結(jié)合三種方式。a脹接連接。機(jī)械脹接連接：有必要在同批管子與管板樣做脹接試 驗(yàn)，以確定脹管機(jī)用電機(jī)過(guò)載電流繼電器電流b焊接連接焊接連接易引起應(yīng)力腐蝕和間隙腐蝕C焊脹結(jié)合連接。換熱管與管板的連接也可以承受強(qiáng)度焊加貼脹的方，貼脹是為消退與管板孔之間的間隙，防止間隙腐蝕的產(chǎn)生，并增加抗疲乏破壞的力氣。水壓試驗(yàn)與氣密性試驗(yàn)。見(jiàn)P66頁(yè)表；運(yùn)行中的泄漏與防治〔ⅰ轉(zhuǎn)化器的均勻擰緊螺栓，投入運(yùn)行前的消退應(yīng)力，停車時(shí)關(guān)閉轉(zhuǎn)化器出口管與水洗塔之間的閥門，避開(kāi)濕氣倒灌入轉(zhuǎn)化器；用戶工藝因素。A混合氣體中水分的影響。乙炔氯化氫原料氣中含有確實(shí)定水分與氯化氫形成鹽酸，從而引起轉(zhuǎn)化器列管內(nèi)壁的酸性腐蝕。B循環(huán)水質(zhì)的影響。由于列管金屬外表形成電位差和循環(huán)水中的溶解氧活性陰離子的存在造成電化學(xué)腐蝕電化腐蝕使列管外表形成局部坑蝕，穿孔腐蝕。C轉(zhuǎn)化反響溫度不均勻或過(guò)高的催化劑為活性炭浸漬的二氯化汞顆粒。生成的粗氯乙烯氣體再經(jīng)過(guò)冷卻，壓縮機(jī)加壓冷凝后成為液體的氯乙烯未冷凝的氣體則大局部送到二段反響器〔循環(huán)反響器氯乙烯的壓縮主要工藝流程VCM氣柜送來(lái)的氯乙5～10℃,去除粗VCM中的大0.75MPa，送機(jī)后冷50℃℃左右除去局部油水進(jìn)入下一崗位精餾全凝器冷凝；氯乙烯的精餾利用多組分的混合物在定壓下各組分的沸點(diǎn)或在定溫下各組分的蒸氣屢次的反方向集中而得到較完全分別的單一組分的物質(zhì)；精餾崗位工藝流程簡(jiǎn)述來(lái)自機(jī)后冷卻器的VC氣體進(jìn)入全凝器，用5℃氯乙烯水將大局部氯乙烯冷凝成液體，VC〔主要是惰性氣體〕〔水分別器〕除去水分。尾氣冷凝器中未冷凝的氣體，去尾氣吸附器經(jīng)吸附氯乙烯和乙炔后定壓烯氣化，在塔中上升的氯乙烯蒸汽同下降的液體在各層塔板上進(jìn)展充分接觸，5℃各層塔板上進(jìn)展充分接觸，進(jìn)展傳質(zhì)傳熱，將氯乙烯蒸出，經(jīng)塔頂冷凝器冷凝5℃水將氯乙烯冷凝，送氯乙烯液體貯存工序。高沸塔分別出高沸物，壓入高沸物流比后，回收氯乙烯進(jìn)入氣柜，塔釜放出物排往二氯乙烷槽。已可制得乙炔含量極低，高沸物小于10×10-6的精氯乙烯，就有機(jī)雜質(zhì)來(lái)說(shuō)其質(zhì)量已高于乙烯法的氯乙烯質(zhì)量回流比是指精餾段內(nèi)液體回?zé)嵴舭l(fā)量，使塔頂和塔底溫度維持原不水平，所不同的是向下流的液體和上升②惰性氣體的影響90%～96％范圍，③水分的影響子過(guò)氧化物，產(chǎn)生氯化氫，甲酸，甲醛等酸性物質(zhì)。氯乙烯單體的脫水可借以下幾種方法進(jìn)展:①機(jī)前預(yù)冷凝器冷凝脫水②全凝器后的水分別器借重度差分層脫水③中間槽和尾氣冷凝器后的水分別器借重度差分層脫水④液態(tài)氯乙烯固堿脫水⑤壓縮前氣態(tài)氯乙烯借吸附法脫水枯燥⑥聚結(jié)器⑴單體中乙炔聚合的影響式見(jiàn)77—78頁(yè)；⑵詳見(jiàn)78頁(yè)反響式主要設(shè)備⑴聚結(jié)器：是一種型共享微量水分的設(shè)備，也稱水分別器。聚結(jié)器除水的原理：含有濾床在氯乙烯物料中分散的乳化狀小水滴在通過(guò)聚結(jié)濾床的過(guò)程中被聚結(jié)，長(zhǎng)精餾塔先除低沸物后除高沸物。由于乙炔同氯乙烯的沸點(diǎn)相關(guān)很大，較易除去，除去乙炔的氯乙烯由塔底送出，因而低沸點(diǎn)塔均不高精餾段只設(shè)擔(dān)餾段，一般有37塊塔板，高沸點(diǎn)塔要除去的高沸點(diǎn)物的沸點(diǎn)與氯乙烯的沸點(diǎn)相差不大，不太簡(jiǎn)潔保證塔頂排出的精氯乙烯含的高沸點(diǎn)物盡可能的少和由塔釜排出的高沸點(diǎn)殘物43塊塔板。精餾尾氣回收具有吸附作被吸附的物質(zhì)稱為四大類：化學(xué)吸附，活性吸附，毛細(xì)吸附，毛細(xì)管凝縮和物理吸附。VPTSA從氯乙烯尾氣提濃氯乙烯裝置中的吸附主要為與吸附質(zhì)分子間的分子力進(jìn)展的吸附。吸附的的特點(diǎn)是:吸附過(guò)程中沒(méi)有化學(xué)反響吸附氣體提純工藝過(guò)程這所以得以實(shí)現(xiàn)是由于吸附劑提純，在高壓下吸附氫氣源中的雜質(zhì)成分，在低壓下解吸吸附劑吸附的雜質(zhì)，這一過(guò)程簡(jiǎn)稱變壓吸附PSA高壓下吸附雜質(zhì)，而在高溫，低壓下解吸吸附的雜質(zhì)，使吸附劑得以再生，從而這一過(guò)程簡(jiǎn)稱變溫吸附〔TSA。⑴吸附平衡：吸附平衡是指在確定的溫度和威力下，吸附劑與吸附質(zhì)充分接觸，最終吸附質(zhì)在兩相中的分布到達(dá)平衡的過(guò)程。工藝生產(chǎn)過(guò)程附塔，在吸附劑選擇吸附的條件氯乙烯的生產(chǎn)生產(chǎn)工藝過(guò)程及其說(shuō)明⑴氯化氫汽提和枯燥工序：①鹽酸貯存單元。②氯化氫汽提單元。HCL汽提單元襯擠壓PTFE，塔體分為兩段，分別填充填料，兩段之間設(shè)置分布器，用50PVDF115℃的汽提塔塔頂餾出物進(jìn)入石墨塊式換熱器的管側(cè)，被殼側(cè)的冷卻水局部冷凝，將溫度降至42℃,冷凝下來(lái)氯化氫枯燥單元。兩臺(tái)汽提塔除霧器出來(lái)的HCL被加熱至20～30℃，以防止氯化氫枯燥塔中的硫酸被凍結(jié)?？菰镱A(yù)熱器承受氯HCL1流接觸，從頂部出去。枯燥塔底部襯PTEF以防腐蝕，其余局部均為碳鋼。從1HCL23去HCL中的硫酸酸霧。98%的濃硫酸槽上配置有兩個(gè)吸氣枯燥器，以防止?jié)窨諝庑枰靥畛涔枘z①氯化氫緩沖單元②事故吸取單元。設(shè)置一事故吸取塔，在VCM合成裝置發(fā)生事故停車時(shí)，可吸取HCL，以防止其泄漏到大氣中。氯化氫深冷單元。乙炔壓縮，冷卻和枯燥工序；乙炔供給單元；乙炔壓縮單元；乙炔冷卻再生氣冷凝器——再生氮?dú)庠跉?cè)被管側(cè)冷卻水冷卻至40℃.枯燥劑中解析出來(lái)的水分被冷凝下來(lái)，從再生氣中被除去；再生氣分別器——將冷凝水從再生氣中分別出來(lái)；再生氣鼓風(fēng)機(jī)——為再生系統(tǒng)循環(huán)氮?dú)庠偕鷼饧訜崞鳌偕鷼庠跉?cè)被管內(nèi)的蒸汽從40℃加熱到150℃再生氣電加熱器——將再生氣從150℃加熱到⑶氯乙烯合成、冷卻、壓縮和冷凝工序①主反響單元。②循環(huán)反響單元。③氯乙烯的冷卻、壓縮與冷凝單元。aVCM壓縮機(jī)排料口的物料，b循環(huán)反響器出口系統(tǒng)壓力把握閥的物料，c工藝尾氣凝液受槽用于把握壓縮機(jī)吸入溫度的循環(huán)液體，d重組分汽提塔頂蒸汽：由于汞和氯化汞易在管道上沉積產(chǎn)生頻繁結(jié)垢，故U10μm縮機(jī)吸入過(guò)濾器上安裝有差壓指示儀，以顯示是否需要更換入口過(guò)濾器濾芯。然370～400KPa〔g，再進(jìn)入壓縮機(jī)機(jī)后冷卻器。VCM為螺桿式壓縮機(jī)，由英國(guó)豪頓公司引進(jìn)，該壓縮機(jī)配備有：a入口和排口消音器b氮?dú)饷芊庀到y(tǒng)，防止工藝氣體進(jìn)入潤(rùn)滑系統(tǒng)和油進(jìn)入工藝系統(tǒng)，c潤(rùn)滑系統(tǒng)d⑤催化劑卸料單元⑥氯乙烯精制工序VCM提純與貯存單元。氯aVCM塔，c：VCM產(chǎn)品可以走兩臺(tái)塔的旁路，d：來(lái)自氯乙烯精餾塔頂部的產(chǎn)品，進(jìn)入氯乙烯成品罐進(jìn)展中間貯存乙氯烯成品罐的頂部用同一公用氣體平衡管進(jìn)展連接，其管配置應(yīng)滿足：a 不合格的VCM重返回氯乙烯產(chǎn)品塔，b承受來(lái)自氯乙烯精餾塔的VCM產(chǎn)品，C循環(huán)來(lái)自氯乙烯輸送泵的VCM，在最終質(zhì)量把握取樣前對(duì)液體進(jìn)展均化，d,循環(huán)來(lái)自另一罐的VCM產(chǎn)品氯乙烯輸送泵配備一樣的吸入安排管，可以保證各泵都能從氯乙烯成品罐中抽吸VCM，以保證：a：將VCM產(chǎn)品以氯乙烯精濾器，送至氯乙烯球罐，b：將不合格的VCM返回氯乙烯成品塔或返回裝置凈化局部，c:輸送泵也可以用于將一個(gè)罐中的VCM送至另一個(gè)罐中或是將罐中的VCM進(jìn)展封閉循環(huán)。①重組分汽提與貯存單元重組分罐頂部設(shè)置一壓力把握閥通過(guò)充入氮?dú)饣蚺趴找源_保罐內(nèi)保持確定的壓力。②尾氣洗滌單元。排放物的收集和汞處理工序。①排放物的收集單元。工藝裝置排放的廢液分為被汞污染區(qū)和未被汞污染區(qū)兩大類，被汞污染的廢液在工藝設(shè)備處產(chǎn)生，主要有四個(gè)區(qū)域，由降雨或沖洗地面產(chǎn)生：a汞污染區(qū)域，反響器下方的圍堤區(qū)和凈化工序四周b催化劑卸料區(qū)，催化劑旋風(fēng)分別器的圍堤區(qū)，c汞處理區(qū)，汞處理設(shè)備區(qū)域；從上述區(qū)域排出的廢液收集在污水坑汞污染的廢液按鹽酸區(qū)，苛性堿區(qū)和硫酸區(qū)進(jìn)展分別：a鹽酸溢出區(qū)：氯化氫汽提設(shè)備，鹽酸貯槽和事故吸取塔等可能產(chǎn)生鹽酸的溢出，收集在圍堤內(nèi)，用泵送回稀鹽酸貯槽，b苛性堿溢出區(qū)：全部溢出的苛性堿收集在圍堤區(qū)，用泵送往廢苛性堿槽，再用泵送出界外作進(jìn)一步處理。c硫酸溢出區(qū)：氯化氫枯燥塔可能產(chǎn)生硫酸的溢出，全部溢的硫酸收集在圍堤內(nèi)，用泵送出作進(jìn)一步處理。汞處理單元：冷凍工序。為了滿足工藝要求，需要有－64℃,－24℃,－5℃,0℃下的冷凍，由初級(jí)冷凍壓縮系統(tǒng)和串級(jí)冷凍壓縮系統(tǒng)供給，冷劑承受氟里昂22和氟里昂23.串級(jí)冷凍壓縮系統(tǒng)由美國(guó)威特曼公司引進(jìn)在整個(gè)VCM裝置中總共有六臺(tái)換熱器直接與冷凍系統(tǒng)進(jìn)展換熱初級(jí)冷卻器，二級(jí)冷卻器，循環(huán)反響器冷卻器，乙炔冷卻器，HCL冷劑深冷器，尾氣冷凝器。其中初級(jí)冷卻器來(lái)用－5℃冷凍系統(tǒng)，殼側(cè)為氟里昂22,來(lái)自初級(jí)來(lái)自循環(huán)冷劑罐，并返回循環(huán)冷劑罐。乙炔冷卻器承受0℃系統(tǒng)，殼側(cè)為氟里昂22HCL冷劑深冷器，承受－24℃2264℃昂23,其冷劑是經(jīng)后進(jìn)入排氣冷劑罐，然后從排氣冷劑罐的底部進(jìn)入尾氣冷凝器，并返回至排氣冷劑罐。第三局部氯乙烯單體的聚合80〔94〕10〔4%，本體10%〔2%PVC在常溫下，氯乙烯〔VC〕為氣體〔B.P.=-13.4℃〕,在密閉，自壓下氣－液共存。VCM聚合溫度〔45～65℃〕VCM聚合。VC引發(fā)劑種類和用量是打算聚合速率〔放熱速度VCVCMVC稱為一次分散劑和二次分散劑數(shù)〔We〕或單位體積功率與平均粒徑作圖，不同構(gòu)造反響器也有類似的關(guān)系曲線。攪拌強(qiáng)度還影響到微觀顆粒構(gòu)造層次，由電鏡觀測(cè)覺(jué)察，隨著轉(zhuǎn)速的增加，初級(jí)粒子變細(xì)，樹(shù)脂吸取增塑劑量增大?！锫纫蚁腋【酆显O(shè)備聚合系統(tǒng)：聚合釜是實(shí)現(xiàn)聚合反響的核心設(shè)備國(guó)。VC發(fā)生較大的變化，并且加工成型對(duì)樹(shù)脂的顆粒形態(tài)和粒徑及分布也有特定的要求。全部審些增加了VC懸浮聚合釜的設(shè)計(jì)難度，造成了聚合釜的設(shè)計(jì)多少帶有技藝性、閱歷性和多樣性。⑴氯乙烯懸浮聚合對(duì)聚合釜的要求：工業(yè)上聚氯乙烯生產(chǎn)對(duì)聚合釜的根本要求是，聚合釜應(yīng)以滿足聚合工藝為根底，傳熱部件高效，聚合過(guò)程穩(wěn)定，攪拌裝置合理，樹(shù)脂質(zhì)量保證，外表鏡面拋光，清釜涂布便利?？傊髴腋【酆细婢撷偌羟蟹稚?。由懸浮聚合的成粒機(jī)理可知，VC懸浮聚合的開(kāi)頭階段屬黏度顯著增加。此時(shí)單體液鐵發(fā)生合并，平均粒徑增大，處于不穩(wěn)定階段，假設(shè)剪切力缺乏，分散劑濃度又過(guò)低，則分散布都是重要的條件。②循環(huán)混合。對(duì)于VC聚合釜，分散過(guò)程是由攪拌槳葉的剪切的區(qū)域，液滴停留時(shí)間較長(zhǎng)或液滴碰撞頻率和強(qiáng)度太大都簡(jiǎn)潔發(fā)生凝并。所以③傳熱恒溫壓后極易液化的特性，承受水環(huán)壓縮機(jī)將氣態(tài)氯乙烯加壓至0.5MPa。為了使加壓0℃5℃,再以5℃循環(huán)水為冷卻介質(zhì)，將氯乙烯冷卻后液化，液化后的氯乙烯可以再次進(jìn)展聚合反響。B防自聚措施C防銹D承受抽負(fù)壓工藝，縮短聚合周期PVC完全。E承受DCS把握系統(tǒng)，確保生產(chǎn)裝置平穩(wěn)運(yùn)行。為了有利于操作，穩(wěn)定生產(chǎn)，應(yīng)依據(jù)工程回收裝置設(shè)計(jì)參數(shù)，結(jié)合現(xiàn)有工藝參數(shù)，承受集中把握的DCS把握方案，可大大便利操作，簡(jiǎn)化中間過(guò)程，對(duì)穩(wěn)定生產(chǎn)起到重要作用。壓縮冷水平高、運(yùn)行穩(wěn)定、彈性負(fù)荷大、經(jīng)濟(jì)效益顯著，聚合出料干凈，削減了氯乙烯的排放量，避開(kāi)了環(huán)境污染，確保了安全生產(chǎn)。⑶回收VC單體的質(zhì)量。承受古VCMPVC量PVC樹(shù)脂漿料的汽提系統(tǒng)〔231頁(yè)在VC2%～3%的單體，即使按通常的單體回收工藝進(jìn)展處理，也還殘留1%～2%的單體。PVC的身體安康。①PVC漿料混料槽吹風(fēng)時(shí)將含有VC的氣體排入大氣②離心機(jī)運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)從漿料中逸出的VC氣體排入操作區(qū)空間，并排放出溶有VCM的離心水母液③濕樹(shù)脂枯燥時(shí)，含有VC熱風(fēng)排入大氣，并在成品包裝口逸入操作區(qū)空氣中。④在PVCVC⑤塑化加工過(guò)程中因受熱VC從樹(shù)脂內(nèi)逸入操作區(qū)空氣中。⑥在成型制品中仍殘留確定量的VC，在制品的使用過(guò)程中還會(huì)集中逸出。經(jīng)汽提處理后，PVC漿料中VCM400mg/kgVCM10mg/kg，成型制品中殘留VCM1mg/kg，至于污染環(huán)境，危害人們的身體健康。⑴汽提脫吸VC單體的理論：漿料中的VCM一局部溶解于水中，一局部殘留PVC樹(shù)脂中。因此。必需從兩方面分析共脫及機(jī)理，從而確定確定脫除殘留VCM的方法，工藝和操作條件，到達(dá)完全脫除VCMR效果。①經(jīng)測(cè)定水中溶解的VCM100℃0100VCMVC,VCMPVC的分子構(gòu)造導(dǎo)致相互間具有較大的親和力，其脫吸熱量約為71kJ／kg，這也是VCM★影響懸浮PVC漿料汽提的主要因素有兩個(gè)方面：一方面是樹(shù)脂的顆粒特性，主要包括樹(shù)脂顆粒的粒徑及分布、內(nèi)部微觀構(gòu)造和顆粒外外表皮膜構(gòu)造等，壓力〔真空度VCM在疏松型樹(shù)脂中吸附量與壓力的關(guān)系，試驗(yàn)時(shí)溫度分別為30℃,40℃,50℃及60℃,相對(duì)應(yīng)的VCM飽和蒸氣壓P0m不同溫度及不同的VCM實(shí)際壓力Pm

0.46MPa,0.61MPa,0.79MPa,0.91MPa。下所得數(shù)據(jù)都能集中在該曲線上。經(jīng)證明在較高壓力下，吸附量與溫度無(wú)關(guān)，而僅取決于壓力值。當(dāng)實(shí)際壓力P與飽MP0m

之比到達(dá)1小時(shí)，極限吸附量為300mg/g，有人將該臨界點(diǎn)作為VCM的理論依據(jù)。壓力小于大氣壓時(shí)，VCM在疏松型樹(shù)脂中的吸附－解吸與壓90VCMP0m

。可見(jiàn)，在較低壓力下，溫度和壓力都影響其吸附量，且吸附與解吸過(guò)程存在差異，當(dāng)溫度超過(guò)樹(shù)脂玻璃化溫度，吸附與解吸集中于同始終線上?？梢?jiàn)溫度對(duì)汽提效率起著很大的作用。系統(tǒng)壓力則依溫度而變化，即溫度愈高，壓力也相應(yīng)上升。兩者關(guān)系接近于該上的飲和蒸汽壓力，刀即全部塔板上的汽提漿料都是在沸騰狀態(tài)下進(jìn)展的。當(dāng)塔底溫度低于100℃時(shí)塔底壓力呈微真空當(dāng)塔底溫度高于100℃時(shí)塔底壓力呈微正壓。為防止真空操作時(shí)空氣中的O2泄入回收系統(tǒng)，而影響VCM質(zhì)量及安全因素，擬使整個(gè)塔均處于微正壓操作。由于全塔壓差為 0.03～此時(shí)塔底溫度相應(yīng)為108～110℃.溫度高對(duì)產(chǎn)品白度及熱穩(wěn)定性有確定影VCM料中的解吸同時(shí)到達(dá)節(jié)汽的目的。工業(yè)裝置是在塔底直接噴入蒸汽作為加熱VCMVCM量的波動(dòng)均會(huì)造成汽提效率的下降。汽提塔篩板工藝參數(shù)的選擇也是至關(guān)重要的PVC樹(shù)脂具有較低的玻璃化溫度及熱降解析出HCL的熱敏性特點(diǎn)，在汽提塔篩板設(shè)計(jì)上除了要選擇適當(dāng)?shù)拈_(kāi)孔率，還要特別留意樹(shù)脂漿料在塔板上存在“死角”或堵塞的可能，應(yīng)盡可能使物料在全塔范圍內(nèi)停留時(shí)間均勻全都。停留時(shí)間在汽提塔中表現(xiàn)為平均停留時(shí)間，即全部塔板上的漿料量4～15min為宜。有的工廠依據(jù)小孔傳質(zhì)效率高及大孔不易堵塞的特點(diǎn)，選用大小孔徑混合的篩板構(gòu)造。此外，樹(shù)脂的性能，漿料的VCM含量及漿料流量均對(duì)漿料汽提過(guò)程有確定影響。VCM在樹(shù)脂顆粒中的集中爭(zhēng)論說(shuō)明，其集中速率主要取決于顆粒內(nèi)部次級(jí)粒了的尺寸，而與分散后的外部顆粒直徑無(wú)關(guān)，樹(shù)脂的顆粒形態(tài)，特別是孔隙率的大小對(duì)漿料汽提效率影響頗大，顆粒愈疏松，愈易于汽提，即在同樣的汽提操作條件下，所得產(chǎn)品的氯乙烯殘留量愈少。⑵汽提脫吸VC單體的方法、工藝和設(shè)備：目前我國(guó)要求疏松型PVC產(chǎn)品中殘留VCM含量≤5mg/kg，衛(wèi)生級(jí)PVC為≤2mg/kg。為了降低PVCVCM的殘留含量，國(guó)內(nèi)PVC生產(chǎn)行業(yè)2070PVCVCM的脫除技術(shù)，發(fā)展N2吹風(fēng)的傳統(tǒng)工藝，PVCPVC產(chǎn)品奠定了良好根底。式汽提。操作過(guò)程簡(jiǎn)述如下：聚合反響終止后，出料至出料槽，排氣回收局部未反響VCM氣體，然后進(jìn)展“熱真空汽提”操作。出料槽內(nèi)通入蒸汽，升溫至85℃時(shí)，關(guān)閉排氣閥，翻開(kāi)真空回收閥進(jìn)展VCM真空抽提，真空度約為0.046～VCM45min～1小時(shí)，操作時(shí)把握溫度、真空度。操作完畢后將出料槽內(nèi)PVC漿料送至離心工序。釜式汽提工藝簡(jiǎn)潔，一次性投資少，但汽提效果的穩(wěn)定性差，由于是分批操作，汽提時(shí)間較長(zhǎng)，操作較麻煩，影響了枯燥系統(tǒng)的連續(xù)性和穩(wěn)定性，同時(shí)影響裝置的生產(chǎn)力氣影響釜式汽提效果的主要因素是溫度，而其壓力則是與該溫度相平衡的懸浮液的飲和蒸汽壓。所不同的在于釜式塔塔工汽提是承受蒸汽也PVC的過(guò)程。將漿料預(yù)熱到80～100溫物料在塔內(nèi)短時(shí)間的連續(xù)操作，既可大量脫除和回收PVC漿料中殘留VCM汽提技術(shù)根本上是引進(jìn)技術(shù)，或在消化，吸取引進(jìn)技術(shù)后再創(chuàng)。各種塔式汽汽提塔的構(gòu)造略有不同，應(yīng)用較多的有：大直徑穿流式汽提塔、小孔溢流篩板塔和多層溢流篩板塔等。a大直徑穿流式汽提塔。為防止熱敏性聚氯乙烯樹(shù)脂的流管式的大孔徑篩板，b小孔溢流篩板塔。小孔溢流篩花哨汽提工藝流程，其操作工藝如下：聚合來(lái)的PVC傳熱傳質(zhì)到達(dá)沸騰狀態(tài)，經(jīng)溢流堰從下料管流到下一層塔板上。漿料中的VCMVCMVCM的熱漿料從汽提該汽提塔由天津大沽化工股份在充分吸取消化國(guó)內(nèi)外先進(jìn)技術(shù)的根底上開(kāi)發(fā)成功的。單塔力氣在5萬(wàn)～20萬(wàn)噸／年的各種小孔溢流篩板塔均已開(kāi)發(fā)成功并得到應(yīng)用。共裝置的特點(diǎn)為：①脫除VCM5mg/kg〔ⅱ〕水蒸汽消耗在0.15t／tPVC③裝置操作穩(wěn)定，彈性大、高效的噴淋④工藝技術(shù)和把握技術(shù)先進(jìn)，實(shí)現(xiàn)了DCS⑤塔構(gòu)造簡(jiǎn)潔，樹(shù)脂質(zhì)量穩(wěn)定、優(yōu)級(jí)品率高、適用于大產(chǎn)量的要求。c多層溢流篩板塔。該塔為正110℃,塔底114℃,成不利影響。該塔效率較高，出塔漿料殘留的VCM含量小于50mg/kg，但塔板上物料仍有“死角”處需清洗。PVC在氯乙烯懸浮聚合時(shí)，一般要參與1.0～1.2“重量”倍于氯乙烯的水，當(dāng)聚80%PVC，而聚合初期參與的水卻PVCPVC70%～85%的水分，在物料進(jìn)入枯燥工序前應(yīng)進(jìn)展脫水處理，使聚氯乙烯濾餅含水量把握在25%以下。⑴PVC樹(shù)脂漿料離心脫水的分別原理：從離心沉降根本方程可以看出，粒子〔ν

／ν稱為分別因數(shù).r⑵PVC樹(shù)脂漿料離心脫水工藝：其工藝流程簡(jiǎn)述如下：經(jīng)汽提后的PVC漿料進(jìn)入離心槽，離心槽中的漿料經(jīng)漿料泵大局部送審至離心機(jī)進(jìn)展離心脫水，一局部回流至記心槽20%而疏松型樹(shù)脂通過(guò)裂開(kāi)機(jī)或螺旋輸送器送至枯燥器，分別后的母液水回收利用。⑶依據(jù)分別方式，離心機(jī)可分為過(guò)濾式、沉降式和分別式于轉(zhuǎn)鼓內(nèi)壁而液體集于中心并不斷引出，此種操作即離心沉降，假設(shè)被處理漿料為乳濁液，則兩種液體按輕重分層，重者在外，輕者在內(nèi)，各自從適當(dāng)?shù)膹较蛭慌P式刮刀式離心機(jī)：正確操作與維護(hù)離心機(jī)聯(lián)的。作好臥式刮刀卸料離心機(jī)的操作與維護(hù)需要留意以下幾點(diǎn)：a加料速度及進(jìn)料管的尺寸、安裝方向，都影響物料在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)形成環(huán)形料層的速度和均勻度。加料速度過(guò)慢，造成料層的不均勻，使機(jī)器的振動(dòng)加大。加料速度過(guò)快，又易造成的時(shí)間，過(guò)大又會(huì)造成物料在轉(zhuǎn)鼓上分布不均勻。b不同物料的性質(zhì)，粒子形態(tài)大小，洗滌與甩干所需用的時(shí)間也不同。粒子越小，孔隙率愈大愈難脫水，需甩干進(jìn)一步脫水。c刮刀與轉(zhuǎn)鼓的最終間隙大小，取決于機(jī)器的制造精度，過(guò)大的最功率消耗格外明顯，調(diào)整與操作不當(dāng)，往往易造成機(jī)器損壞。d②螺旋沉降式離心機(jī)。螺旋沉降式離心機(jī)被聚氯乙烯生產(chǎn)廠家廣泛選用的緣由如下：a因該離心機(jī)實(shí)行連續(xù)運(yùn)行、連續(xù)進(jìn)出料、操作簡(jiǎn)便，所以單機(jī)生產(chǎn)力氣大，適合工b該離心機(jī)的分別原理是離心沉降而不同于離心過(guò)濾，轉(zhuǎn)鼓上無(wú)孔，因此分別因數(shù)較高。c構(gòu)造緊湊，占地面積小，易于密閉。d處理漿料的濃度和粒度范圍寬。＊螺旋沉降式離心機(jī)的操作與維護(hù)要求是較為本身帶有一套過(guò)載和油溫油壓及油泵聯(lián)鎖等安全保護(hù)裝置，有的帶有振動(dòng)監(jiān)測(cè)裝置。但過(guò)多的自動(dòng)停機(jī)，同樣會(huì)造嚴(yán)格依據(jù)制造廠的說(shuō)明要求執(zhí)行外還需留意以下幾點(diǎn)a開(kāi)停機(jī)的操作。b漿料濃度均勻性影響。c轉(zhuǎn)鼓的液池深度。d生產(chǎn)力氣PVC樹(shù)脂的枯燥系統(tǒng)①PVC樹(shù)脂的枯燥原理：濕PVC樹(shù)脂枯燥過(guò)程可分成兩個(gè)階段：恒速枯燥階段和恒速枯燥階段降速枯燥階段速枯燥階段的枯燥速率主要由顆粒外表汽化速率把握，僅打算于外部的枯燥條PVC3％～51～3s其沸騰枯燥屬流態(tài)化過(guò)程走。假設(shè)氣速增高到顆粒的自由沉降速度U0時(shí)，顆粒就會(huì)從枯燥器的頂部吹走，⑵PVC樹(shù)脂的枯燥工藝及：以下對(duì)PVC樹(shù)脂枯燥常用的工藝及設(shè)備分別介紹:氣流枯燥工藝技術(shù)。它的特點(diǎn)是：工藝方面物料越是分散，熱交換面積越大，枯燥速率越快。PVC②沸騰床枯燥工藝技術(shù)。沸騰床枯燥技術(shù)在PVC工業(yè)生產(chǎn)中發(fā)揮了樂(lè)觀的作用。a臥式多室沸騰床。其構(gòu)造為：在沿床層流淌方向垂直安裝5塊與分布板保持確定距離的隔板，將枯燥器分為6個(gè)室。用于聚氯乙烯樹(shù)脂枯燥的臥式多室沸騰床主2%～4%1.5～2mm熱氣穿孔速度20～30m/s0.3～0.5m10～15min。物料通過(guò)氣流枯燥器后含濕量小于80%0.8～1.2t(h.m2).。b臥式多室內(nèi)加熱沸騰床。與臥式多室沸騰床的構(gòu)造相像，床體65個(gè)室送熱風(fēng)，最終一個(gè)室送到達(dá)流27%而在床體內(nèi)設(shè)置了特定構(gòu)造的傳熱面積較大的熱交換器。熱交換器為直立的U型螺旋25mm上設(shè)置3～15m2傳熱面，管內(nèi)用熱水對(duì)物料進(jìn)展間接加熱或冷卻。該枯燥器是物6由離心機(jī)分別出的濕基物料經(jīng)裂開(kāi)機(jī)裂開(kāi)后均勻參與枯燥床前部，由空氣吸入筒來(lái)的清凈空氣經(jīng)空傳熱效率高，另外熱料層較高，床層壓降較大，風(fēng)機(jī)壓頭也需相應(yīng)提高，動(dòng)力消耗增高。a內(nèi)加熱式二室沸騰床。在工藝把握方面，該裝置為負(fù)壓操作。該裝置主要特點(diǎn)：ⅰ蒸汽消耗低，汽耗在0.45t/tPVC以下，枯燥床熱效率達(dá)75%以上。②沸騰床承受大風(fēng)量，低風(fēng)溫，低床溫把握，物料在床內(nèi)沸騰狀態(tài)好，無(wú)死角，停留時(shí)間長(zhǎng)，產(chǎn)品揮發(fā)物含量低，黑黃點(diǎn)少，白度高，樹(shù)脂優(yōu)級(jí)品率極高。③沸騰床操作彈性大，操作簡(jiǎn)潔，易于把握，能夠保持長(zhǎng)周期穩(wěn)定運(yùn)行。④該裝置工藝技術(shù)先進(jìn)，把握方面實(shí)現(xiàn)了多變量智能化監(jiān)控，勞動(dòng)強(qiáng)度低。⑤沸騰床設(shè)有自動(dòng)排床裝置，清床簡(jiǎn)潔，切換樹(shù)脂型號(hào)簡(jiǎn)潔，極大地減輕了勞動(dòng)強(qiáng)度。沸騰床內(nèi)熱管傳熱效果好，使用壽命長(zhǎng)，根本無(wú)需修理。⑥沸騰床構(gòu)造相對(duì)簡(jiǎn)潔，制作不旋風(fēng)枯燥和氣流／旋風(fēng)枯燥工藝技術(shù)a：高速氣流帶著濕的PVC樹(shù)脂顆粒從旋風(fēng)枯燥器的底部切線進(jìn)入最下面的一個(gè)枯燥差相當(dāng)大，故其傳熱、傳質(zhì)的效率比較高。離心力和得力作用在不同大小的顆粒顆粒在枯燥內(nèi)停留時(shí)間長(zhǎng)，這樣小顆粒樹(shù)脂就不至于因停留時(shí)間長(zhǎng)而過(guò)度枯燥，因此不同料徑的樹(shù)脂都能得到良好的枯燥，枯燥好的樹(shù)脂從旋風(fēng)枯燥器的頂部出來(lái)，經(jīng)過(guò)旋風(fēng)分別呂將樹(shù)脂與空氣分開(kāi)，經(jīng)篩分后樹(shù)脂進(jìn)入包裝工序。旋風(fēng)枯燥器的主要特點(diǎn)是①能耗低，汽耗為0.4～0.5噸蒸汽／噸樹(shù)脂。②工藝流程簡(jiǎn)潔③清床簡(jiǎn)潔，不易產(chǎn)生黑黃點(diǎn)。b氣流／旋風(fēng)枯燥器。旋風(fēng)枯燥器一般與氣流枯燥器組合使用，組成氣流／旋風(fēng)枯燥器系統(tǒng)。系統(tǒng)的第一段為閃蒸氣流枯燥器，進(jìn)展樹(shù)脂的恒速枯燥，其次段為旋風(fēng)枯燥器，進(jìn)展樹(shù)脂的降速枯燥，最終使PVC樹(shù)脂含水量到達(dá)要求。常用的氣流／旋風(fēng)枯燥器的工藝流程簡(jiǎn)述如下：PVC漿料經(jīng)離心機(jī)脫水后，疏松型樹(shù)脂的含水量在20%25%之間，濕樹(shù)脂由螺旋輸送器送入器，濕樹(shù)脂與熱空氣相遇后順流接觸，樹(shù)脂粉均勻分散懸浮在氣流中，此時(shí)傳熱，傳質(zhì)面積很大，熱量從熱空氣傳給樹(shù)脂粉，在幾秒鐘內(nèi)，樹(shù)脂外表的水分即氣流／旋風(fēng)枯燥技術(shù)的主要特點(diǎn)：①枯燥溫度低，節(jié)②③旋風(fēng)枯燥器枯燥工藝流程簡(jiǎn)潔，④檢修便利，維護(hù)費(fèi)用低。⑤旋風(fēng)枯燥流程簡(jiǎn)潔，設(shè)備少，一次性投資低。第五局部氯乙烯懸浮聚全生產(chǎn)過(guò)程的自動(dòng)把握⑴聚氯乙烯生產(chǎn)過(guò)程的特點(diǎn)：①PVCPVCPID料及反響階段的粗料預(yù)估，轉(zhuǎn)化率的軟測(cè)量技術(shù)，旋風(fēng)枯燥過(guò)程抑制滯后的各PVC度得到大幅提高，在生產(chǎn)過(guò)程中發(fā)揮了重要作用。去離子水：VC懸浮聚合是以水為連續(xù)相，氯乙烯為分散相的非均相沉淀聚合。水相是影響3：1～1：1增大，聚合釜的利用率或生產(chǎn)力氣都降低。從該角度動(dòng)身，應(yīng)盡量降低水油比，PVC體系，易使樹(shù)脂顆粒變粗，影響產(chǎn)品的顆粒形態(tài)，PH值影響分散劑的穩(wěn)定性，較低的PH值對(duì)明膠有顯著的破壞作用，較高的PH值會(huì)引起聚乙烯醇分醇解，合用水宜承受離子交換樹(shù)脂或電滲析處理過(guò)的去離子水，一般硬度〈5mg／kg，6～73－24所示。氯乙烯單體⑴懸浮PVC生產(chǎn)用VCM氯乙烯單體中的雜質(zhì)狀況取決于制造VCM所承受的原料路線，原料質(zhì)量和VCM提純的方法①石油路線。石油路線又有乙烯氧3－25～3－27美國(guó)古德里奇公司和日本三井東壓化學(xué)聯(lián)合公司等的氯乙烯單體的規(guī)格。★VCM中的雜質(zhì)對(duì)聚合及產(chǎn)品的影響：①炔類的影響。單體中的乙炔雜質(zhì)還使3－32.259P－π鍵的同時(shí)使大分子內(nèi)部終止，這不僅降低了分子量，而且是削減反響活性中心，降低了聚合速度。②高沸物的影響。氯乙烯單體中含有1,1－二氯乙烷，1,2－二氯乙烷、1,1,2－三氯乙烷、乙醛、偏二氯乙烯、氯甲烷、順式及反式1,2－二氯乙烯等高沸物，均為活潑的鏈轉(zhuǎn)移劑，會(huì)降低聚合速率和PVC的聚合度。高沸物還會(huì)影響粘釜和“魚(yú)眼”等質(zhì)量指標(biāo)。可借助降低聚合反響溫度③鐵質(zhì)的影響④氯化氫和水的影響。引發(fā)劑、引發(fā)劑種類和合成工藝可分為有機(jī)和無(wú)機(jī)兩大發(fā)劑包括偶氮類和有機(jī)過(guò)氧化物化合物。②引發(fā)劑合成工藝。a偶氮類引發(fā)劑。工2633－94b不同類型的過(guò)氧化物引化鈉為過(guò)氧基團(tuán)原料。⑵引發(fā)劑的質(zhì)量指標(biāo)。引發(fā)劑的有效濃度對(duì)VC懸浮聚合速低的溫度下就會(huì)逐步分解，因此除了必需按要求在低溫條件下進(jìn)展儲(chǔ)運(yùn)外，對(duì)量的更常用指標(biāo)。⑸引發(fā)劑對(duì)聚合和PVC樹(shù)脂質(zhì)量的影響：引發(fā)劑是調(diào)整VC懸述，引發(fā)劑對(duì)VC懸浮聚合動(dòng)力學(xué)的影響主要與引發(fā)劑的活性和用量有關(guān)。單獨(dú)使度失控，嚴(yán)峻時(shí)消滅爆聚。單獨(dú)使用低活性引發(fā)劑，聚合誘導(dǎo)期長(zhǎng)，聚合速率均勻，能有效利用聚合釜的傳熱力氣，縮短聚合時(shí)間，同時(shí)聚合完畢后，引發(fā)劑殘PVC樹(shù)脂的魚(yú)眼數(shù)和熱性能等質(zhì)量也有很大影響，引發(fā)劑對(duì)PVC樹(shù)脂魚(yú)眼數(shù)的影響主要是由于引發(fā)劑在VC液滴中更有效，假設(shè)將引發(fā)劑在水、分散劑、VC參與之后參與，其魚(yú)眼數(shù)高。引發(fā)劑對(duì)PVC樹(shù)脂熱性能的影響主要是由于PVC樹(shù)脂中未分解的殘留引發(fā)劑以及引發(fā)劑樹(shù)脂的熱穩(wěn)定性越差。⑹引發(fā)劑的選擇和用量估算：選用VC懸浮聚合用引發(fā)劑需考引發(fā)AIBN,ABVN等含氰基引發(fā)劑并以過(guò)氧類引發(fā)劑取代2～3h，則引發(fā)劑活性過(guò)低，須參與的量較多，早期速度過(guò)慢，而后期因自動(dòng)加速效應(yīng)而聚合速率又過(guò)快。相反，半衰期過(guò)短，引發(fā)劑活性過(guò)高，早期速率過(guò)快，2～3h2～3hVC⑺引發(fā)劑生、3－34268為了提高料等操作時(shí)，需戴上保護(hù)用品和保護(hù)手套，避開(kāi)引發(fā)劑與眼、皮膚接觸。不留神接觸到皮膚時(shí)，應(yīng)馬上用肥皂和水洗去，假設(shè)濺入眼內(nèi)，應(yīng)馬上用大量水清洗，同時(shí)請(qǐng)醫(yī)生治療，如衣物沾染要馬上脫去。分散劑VC懸浮聚合的水相中，一般都溶有分散劑。分散劑的存在一方面可降低VC與水的界面張力，有得在攪拌作用下實(shí)現(xiàn)VCVC性質(zhì)和用量則成為影響PVC樹(shù)脂顆粒特性的主要因素。分散劑種類分散劑的種類很多，大致可分為無(wú)機(jī)和有機(jī)兩大類。制成透亮產(chǎn)品，其用量一般為單體重量的0.1%～0.5％，并常常與高分子分散劑于VC懸浮聚合僅見(jiàn)專利報(bào)道，未見(jiàn)有工業(yè)化。物，是一種保護(hù)膠體，如明膠、的界面張力，有利于單體的分散，兼有保護(hù)液滴穩(wěn)定的作用。VC懸浮聚合多用局部醇解的聚乙烯和纖維素醚類有機(jī)分散劑，或兩者復(fù)合。聚乙烯〔PVA〕是把握，因此，PVA的應(yīng)用特性和穩(wěn)定性優(yōu)于自然分散劑明膠和半自然分散劑纖維素醚類。纖維素醚類也是VC合269〔－CH〕取代時(shí)，就成為甲基纖維素〔MC，假設(shè)被羥乙基〔－〔CH〕_O〕取代，3 2 2則為羥乙基纖維素〔HEO，假設(shè)同時(shí)被甲基和羥丙基取代，則成為羥丙基甲基纖維素〔HPMC〕常用作VC懸浮聚合的主分散劑。綜合考慮降低界面張力／提高分散效果和保護(hù)／隔離的雙重作用，以VC懸浮聚合中往往承受復(fù)合分散劑體步降低外表張力，增加PVC樹(shù)脂的疏松程度，在主分散劑根底上，有時(shí)還添加為副〔或關(guān)心〕分散劑的合成；①由于乙烯醇極不穩(wěn)定，不行能存在游離的乙烯醇單體，所以PVA〔第269頁(yè)〕⑷分散劑作用機(jī)理：水溶〔開(kāi)頭聚合后為含PVC的顆?！彻┙o膠體保護(hù)作用。兩者根底都是界面吸附。①界面吸附。消滅一吸附量緩慢增加的平臺(tái)區(qū)。確定溫度下，對(duì)應(yīng)于確定分散劑品種，平衡界面張力與分散力氣。PVA3－102273VC－纖維素醚分散劑水溶液界面張力的重要因素，隨著總?cè)〈仍黾?，界面張力降低，如圖3－103更有利于VC的分散。在VC懸浮聚合中，分散劑的參與降低了VC－水相界面張力，促使VCVC3－116D=Kσ0.375-0.6K32 AB面張力越小，分散力氣超強(qiáng)，液滴直徑越小。VCPVAPVA3－PVA當(dāng)濃度大于0.02%以后液滴直徑變化較小。這與界面張力隨分散劑濃度的變化VC測(cè)定油－水混合液分散后支體積可間接表示分散劑的分散力氣，分散層體積越空間位阻兩種。PVA、纖維素醚都是非離子型高分子分散劑，因此空間位阻作用VC系，雖然分散劑用量很少0.05%～0.2%90%粒界面上，形成60～2023nm的吸附層，該吸附層的分散劑濃度相當(dāng)高，因此界面黏度也很大。在懸浮聚合過(guò)程中，當(dāng)液滴被剪切力作用，界面黏度將產(chǎn)生剪形、移動(dòng)和裂開(kāi)，阻擋了聚并使懸浮液得以穩(wěn)定。因此，界面黏度是分散劑的一PVA，甲基纖維素、羥基甲基纖維素，后三種如牌號(hào)選擇得當(dāng)其保護(hù)力氣相當(dāng)。PVA分散劑的保膠力氣與其分子量和醇解度的關(guān)系如圖3－110所示。對(duì)于纖維素醚PVCPVA作VCVC－水相界面，起到降低相間界面張力、促進(jìn)VC分散的作用，隨著VC的進(jìn)一步分散、液滴直徑變小，比外表積增加，在聚合開(kāi)頭后分散劑與VC發(fā)生接枝共聚，對(duì)單體液滴和初期PVC3－111聚合體系水相分散劑濃度隨聚合PVA分散劑的性質(zhì)及濃度就PVCPVAPVC樹(shù)脂孔隙率和平均粒徑的影響如圖3－112所示。第276頁(yè)。纖維素醚類的分散力氣較PVA強(qiáng)，保膠力氣PVC樹(shù)脂所得產(chǎn)品顆粒粒度較細(xì)、規(guī)整PVCCrebllada等HPMCPVC樹(shù)脂顆粒特性的影響，認(rèn)為在通常VC懸浮聚PVCPVA復(fù)合、PVA和纖維素醚復(fù)合，也可以將高、低黏度兩種纖維素醚類進(jìn)展復(fù)合。在此根底上，還可以添加關(guān)心分散劑〔PVA或油溶性外表活性劑〕來(lái)滿足樹(shù)脂疏松程度等特別要求。防粘釜?jiǎng)￢C以水為分散介質(zhì)，參與分散劑、引發(fā)劑、pH值調(diào)整劑等助劑，在確定溫度和攪拌轉(zhuǎn)速下進(jìn)展懸浮聚合。在聚合過(guò)程中PVC會(huì)黏結(jié)到聚合釜內(nèi)壁和釜內(nèi)構(gòu)、熱穩(wěn)定性、脫除殘留單體和加工性能變差。為了防止或減輕聚合粘釜，除了提法。VC懸浮聚合粘釜物的形成機(jī)理：VC懸浮聚合粘釜物的形成緣由很多，就其機(jī)理來(lái)VC化學(xué)粘釜是指聚合物與釜壁等之間通過(guò)化學(xué)鍵結(jié)合的粘VC近PVC大分子自由基的孤電子與釜壁外表子PVC3－117,280VC懸浮VC觸釜壁，所以溶于水相的VC或自由基易與釜壁接觸發(fā)生接枝聚合或引發(fā)聚合形成此，水相聚合是形成粘釜的主要緣由。⑵防粘釜機(jī)理：針對(duì)VC懸浮聚合粘釜的，本節(jié)著重介紹減輕化學(xué)粘釜的機(jī)理。減輕化學(xué)粘釜應(yīng)主要解決溶于水相的VC或水相中的大分子自由基與釜壁反響的問(wèn)題。這可以從兩方面入手：一是使金屬釜壁外表“鈍化”二是削減水相中溶解的VC量和終止水相中的自由基。從聚材質(zhì)的防粘釜方法應(yīng)用極少，而使用防粘釜?jiǎng)┹^多。在VC懸浮聚合過(guò)程中向聚合體系添加防粘釜添加劑可以削減和防止聚合過(guò)程中粘釜物的形成與積存。但該防粘釜添加劑PVC防粘你涂布劑有低分子和高分子兩大類。a低分子防粘釜涂布劑。早期的低分子防粘釜涂布劑為上述防粘釜添加劑中的單一組分，后來(lái)進(jìn)展到顏料與鹽類的復(fù)合涂布劑，并PH2080年月后期日本信越化學(xué)公司開(kāi)發(fā)的OZ防粘釜?jiǎng)涑煞譃榛腔桨泛?、卡啶噔和植酸，用異丁醇作溶劑。b高分子防粘釜涂布劑。主要包括：高分子電解質(zhì)溶液、特種酚醛樹(shù)脂、聚多元酚、聚多元芳香胺、多元酚與多元芳香胺的共聚物等。高分子電解質(zhì)溶液防粘釜涂布劑可分為陰離子開(kāi)型和陽(yáng)離子型，陽(yáng)離子型聚合物的主鏈或支鏈上帶有氮原子，陰離子型聚合物的主鏈或側(cè)鏈上帶有羥基、磺酸在、堿金屬離子、銨離子等。制備特種酚醛樹(shù)脂防粘釜涂布劑使用的酚類原和醛在酸或堿催化下進(jìn)展縮聚，通過(guò)把握反響程度得到確定分子量的產(chǎn)物，膠體、水溶性聚合物?？s聚物是防粘釜?jiǎng)┑闹饕煞?，起關(guān)鍵的防粘釜作用。制備縮聚物使用的原料～1000的縮聚物。如美國(guó)B.FGoodrich公司的聚多元酚體系防粘釜?jiǎng)┦菍㈤g苯二酚參與0.04%左右的NaOH(配制成10%水溶液)，在7NaOH制得到防粘釜涂布；制備多元酚與多元芳香胺防粘釜?jiǎng)┩坎紕┦褂玫脑蠟椋合伦钥s聚，得到相對(duì)分子質(zhì)量為300～600的縮聚物。制備多元酚與多元芳香胺共聚物防粘釜涂布劑使用的原料為鄰苯二胺二酚、本三酚等。在酸催化下上胺、酚共縮聚，得到相對(duì)分子量為250～600的共縮聚物。高分子型防粘釜涂布劑是目前應(yīng)用最為廣泛的防粘釜布劑，尤其是意大利黃”產(chǎn)品及國(guó)內(nèi)類的似防粘釜涂布劑已成功用于各種釜型的VC美國(guó)紅”防粘釜?jiǎng)┦侵饕煞质蔷坶g苯二酚，它可溶于NaOH水溶液中，使用該種防粘釜?jiǎng)┦切枰桓粐娡?，與自動(dòng)水洗相結(jié)合防粘釜效果很好，用于生產(chǎn)低K值和高K值PVC150釜和500狀況下20m3VC懸浮聚合，不開(kāi)蓋清釜達(dá)1000釜釜次，且對(duì)樹(shù)脂質(zhì)量無(wú)影響一釜一涂，130m3360g涂布后不需烘干你壁即可入料，清釜周期達(dá)500合體系及樹(shù)脂質(zhì)量無(wú)不良影響。熱穩(wěn)定劑①PVC的熱分解機(jī)理具有抱負(fù)構(gòu)造的PVC應(yīng)當(dāng)對(duì)熱穩(wěn)定，但通過(guò)自由基聚合得PVCPVC從這點(diǎn)動(dòng)身，認(rèn)為PVCPVC284PVC引發(fā)。有文獻(xiàn)認(rèn)為，烯丙基氯、叔氯與羰基烯丙基氯等是引發(fā)PVC熱降解的重要構(gòu)造缺陷。②共軛多烯構(gòu)造關(guān)于PVC提共軛多烯構(gòu)造的終止可能發(fā)生分子內(nèi)環(huán)化或分子間Diels-Alder⑵PVC的熱穩(wěn)定機(jī)理和方法：①PVC的熱穩(wěn)定機(jī)理。使PVC熱穩(wěn)定行之有效的方法是使用各種被稱之為“熱穩(wěn)定劑”的添加劑。熱穩(wěn)定劑對(duì)PVC熱穩(wěn)定的機(jī)理可歸納如下。a消退引發(fā)位。穩(wěn)定劑與PVCb中和吸取PVC因熱降解而產(chǎn)生的氯化氫，消退或抑制其對(duì)PVC熱降解的自催化作用。c與PVC熱降解d捕獲自由基，分解過(guò)氧化物，抑制自動(dòng)氧化降解。①提高熱穩(wěn)定性的方法。a在聚PVC反響體系或隨終止劑一起參與到PVC漿料中。b聚合完畢后參與終止劑，消耗自由基，如參與酚類抗氧劑，起到熱穩(wěn)定作用，減緩脫氯化氫。c聚合體系參與PHPHPVCPHPVCd用具有對(duì)PVC具肯熱穩(wěn)定作用的單體與VC共聚。在以上各種方法中，參與熱穩(wěn)定劑是最通用和有效的提高PVC樹(shù)脂熱穩(wěn)定性的方法⑶熱穩(wěn)定劑的種類：商品化的PVC熱穩(wěn)定劑已達(dá)數(shù)百種，常用定劑也得到應(yīng)用。鉛鹽類穩(wěn)定劑具有消耗自由基作用，對(duì)VC聚合有緩聚和阻聚作用，因此在PVC樹(shù)脂合成中不宜使用。為為符合VC懸浮聚合密閉加料的需定劑。一些抗氧劑對(duì)PVC也有熱穩(wěn)定作用，但同時(shí)也消耗自由基，因此必需在聚合后期添①有機(jī)錫熱穩(wěn)定劑②羧酸鹽多為固體?！K止劑〔287頁(yè)〕終止劑的機(jī)理：終止劑是終止聚合反響的物質(zhì)，其作用機(jī)理一般認(rèn)為有以下兩種①②終止劑可以和引發(fā)劑或者引發(fā)劑體系中的一個(gè)或多個(gè)組分發(fā)生化學(xué)反響，將引發(fā)劑破壞，這樣既可以使聚合反響過(guò)程停頓，也避開(kāi)了在以后的處理和加工應(yīng)用過(guò)程中聚合物性能發(fā)生變化。⑵終止劑的種類：自由基型終止劑。自由基型終止劑包括1,12－三硝基基苯肼〔DPPII、三苯基甲氧自由基、2,2,6,6－四甲基哌啶氮氧自由基等。DPPII合物，DPPII原來(lái)呈紫色，以過(guò)鏈轉(zhuǎn)移后，則成無(wú)色。②分子型終止劑。分子型終止劑包括多元酚類、胺類、醌類、硝基化合物類、亞硝基化合物類、有機(jī)硫化物、無(wú)機(jī)化合物和元素等。其中多元酚類、胺類、亞硝基化合物類和有機(jī)硫化物類都是常用的終止劑。ATSC既是胺類，又是有機(jī)制得ATSC。后者分三步合成：水合肼與硫酸反響生成硫酸肼，硫酸肼與硫氰酸銨反響生成硫氰酸肼與丙酮反響得到ATSCATSC熔點(diǎn)為168℃,在水中溶解度0.1g/100gVC聚合體系中參與ATSC，它可與過(guò)氧化物、自由基等進(jìn)展反響，從而終止聚合反響ATSCPVC終止與雙酚A相比，ATSC能快速所得PVCPVC雙酚A和ATSCN,N－二乙基羥胺和叔丁基羥基苯甲醚目前，終肪酸鋅、鈣和鋇等復(fù)合鹽，乳化制成既有終止作用，又能提高PVC樹(shù)脂熱穩(wěn)定PVCPVC樹(shù)脂提10～20⑶終止劑的選擇和對(duì)PVCVCPVCPVCPVCPVCPVC小、安全性好、使用便利等特點(diǎn)。消泡劑〔1〕泡沫的產(chǎn)生及消泡的必要性：泡沫的不溶性氣體以微小氣泡分散在液相中的體系，廣義上也屬乳狀液。但分散相氣體所占體積分?jǐn)?shù)在90%以上，而作為外相的液體則很少。泡沫構(gòu)造示意如圖3－114所示，通常接近液相的泡沫為球型劑。在VC懸浮聚合體系中存在的PVA、纖維素醚類等分散劑具有類似外表活性劑的作用，由于VC易揮發(fā)，因此在聚合、出料和汽提過(guò)程中簡(jiǎn)潔產(chǎn)生泡沫。由于攪拌而在聚合釜內(nèi)產(chǎn)生的泡沫稱為“濕之上，造成VC氣相聚合，使液位之上的釜內(nèi)壁產(chǎn)生粘釜，粘釜物脫落到釜中會(huì)使樹(shù)VCVCVC在承受汽提塔脫除并回收未反響單體的，在此過(guò)程上每導(dǎo)塔板上的漿料都會(huì)產(chǎn)生泡沫。這些泡沫會(huì)阻礙漿料中VC揮發(fā)，增加脫除VC的阻力，泡沫留在塔壁上的時(shí)間假設(shè)太長(zhǎng)還會(huì)產(chǎn)生黑黃粒子而影響產(chǎn)品質(zhì)量。針對(duì)這些問(wèn)題，有必要對(duì)VC懸浮聚合體系和漿料進(jìn)展消泡或抑泡。⑵消泡機(jī)理和方法消退泡沫可以承受物理或化學(xué)的方法。所謂物理法，化學(xué)法是PVC消泡劑是劑浸入和擴(kuò)張時(shí)界面自由能的削減分別為E〔侵入系數(shù)〕和S(擴(kuò)張系數(shù))，則浸入階段的自由能削減由式〔3－126〕表示。E=r+r-rF FA A式中r為外表或界面張力，下標(biāo)F表示流體，A表示消泡劑。當(dāng)憎水性消泡劑中酸酯類、醇類、醚類。磷酸酯類、胺類、酰胺類、有機(jī)硅類、聚醚類等。在VC有機(jī)硅類消泡劑包括環(huán)聚合而得。聚醚型消泡劑大多是以多元醇或多元胺等含活潑氫化合物作起始1%～30%的溶液。如質(zhì)量分?jǐn)?shù)太高，則分散效果不化劑，一般使用溫度在60℃以下才有良好的消泡效果。將幾種不同類型的消泡劑進(jìn)展復(fù)合，由于各組分的協(xié)同作用，提高了消泡劑的適用性，降低了生產(chǎn)成本，在PVC行業(yè)中，最常用的是肌機(jī)硅與聚醚型消泡劑的復(fù)合。消泡劑的選擇和對(duì)PVC在懸浮PVC間長(zhǎng)的消泡劑。對(duì)不具有抑泡性能的消泡劑宜承受連續(xù)參與方式，對(duì)具良好抑VCPVCVCPVCPVC相容，汽提后聚醚能聚攏于PVC樹(shù)脂顆粒外表，離心脫水不會(huì)流失，最終帶入PVCSPVCPVCPVCPVCPVC性有機(jī)硅消泡劑兼具二者優(yōu)點(diǎn)，且緩沖劑VCMVC體系的氣相及液相中也不行避開(kāi)地有微量氧存在，氧和氯化氫會(huì)發(fā)生反響并生PVCPVC103倍。因此，PVCPVCPHVCM承受固堿枯燥或者參與氫氧化鈉較多都會(huì)引起PH值的增加，由此則簡(jiǎn)潔促使氯PVCHClPH〔6～9〕,其中最有PH根本不變的一類物質(zhì)。國(guó)內(nèi)在進(jìn)展氯乙烯懸浮聚合時(shí)常用的緩沖劑有磷三鈣Ca(POH+承受劑只有與H+反響生成CaHPO4才能真正成為緩沖劑。3 42該緩沖劑為中性固體粉末，具有用量少〔0.14～0.16kg/tVC〕效果好、可與氯PVCNaPONaCOR堿性均較強(qiáng)，對(duì)防粘釜?jiǎng)┯? 4 3PVCPVCNaHCO3

和碳酸氫銨NHHCO4 3

作為緩沖劑。這兩種緩沖劑易溶于水、價(jià)格PH抗氧劑OPVC2PVCO2

結(jié)合，產(chǎn)生PVC大分子過(guò)氧自由基ROO，另外，聚合完畢后，聚氯乙烯樹(shù)脂中還有殘留的引發(fā)劑，引發(fā)劑活性越低第七局部氯乙烯本體聚合PVC藝技術(shù)的進(jìn)展，PVCPVC的專利技術(shù)，因此產(chǎn)量較低，和少量添加劑而不需用水和分散劑等，因此與懸浮法相比具有：工藝流程大大簡(jiǎn)化，投資省，生產(chǎn)力氣的社會(huì)效益等特點(diǎn)。產(chǎn)物樹(shù)脂純度高構(gòu)造規(guī)整，表觀密度大，孔隙率高，粒度分布集中，增塑劑吸取性好。PVC國(guó)內(nèi)外氯乙烯本體聚合的進(jìn)呈現(xiàn)狀法國(guó)阿托化學(xué)公司從2040PVC〔M-PVC〕的工業(yè)化生1956并在法國(guó)的里昂“圣方斯”建成第一套工業(yè)化生產(chǎn)裝置，該1812m3R臥式旋轉(zhuǎn)聚合釜組成，聚合反響在一個(gè)釜內(nèi)進(jìn)展，聚合釜體PVC種生產(chǎn)工藝只使用一個(gè)回流冷凝器，傳熱困難，聚合熱難以除去，折裝簡(jiǎn)潔，難以實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化操作，得到的樹(shù)脂粒度分布和分子量分布寬，表觀密度僅為0.30～0.35g/cm3,產(chǎn)品質(zhì)量差，不受加工廠的歡送。該公司在進(jìn)一步爭(zhēng)論改進(jìn)1960即聚合反響分兩步進(jìn)展：第一步為預(yù)聚合，在預(yù)聚合釜內(nèi)進(jìn)展，參與單體總量為1／3～1／2劑，轉(zhuǎn)化率把握在8%～12%。其次步為后聚合，在聚合釜內(nèi)進(jìn)展，將預(yù)聚合的全部物料轉(zhuǎn)入聚合釜后，再將剩下的1／2～2／3氯乙烯單體全部參與，補(bǔ)足引發(fā)劑，當(dāng)轉(zhuǎn)化率到達(dá)70%～80%時(shí)聚合反響完畢。但仍承受臥式旋轉(zhuǎn)聚合釜，存在“魚(yú)眼”1978PVC為止世界上已有20160萬(wàn)噸／年。由于本體法PVC生產(chǎn)工藝具有工藝流程短、設(shè)備少、操作簡(jiǎn)潔簡(jiǎn)潔、產(chǎn)品質(zhì)量高、板材料和奶耗低、根本無(wú)三廢排放、環(huán)境污染少、投資省等優(yōu)點(diǎn)，而我國(guó)又PVCPVC19924國(guó)20.5工裝19977M-PVC戶的歡送且供不應(yīng)求。為了滿足市場(chǎng)和用戶的需要，宜賓天原公司在消化、吸取PVC力氣、產(chǎn)品質(zhì)量和消耗定額等指標(biāo)都到達(dá)了較高的技術(shù)水平，且擁有自主學(xué)問(wèn)產(chǎn)權(quán)的三項(xiàng)專利技術(shù)，目前M-PVC的生產(chǎn)力氣已達(dá)20萬(wàn)噸／年。內(nèi)蒙古海吉氯堿化工股份〔簡(jiǎn)稱:海吉〕PVC〔PVCPVC6年，承受法國(guó)阿托公司的專利技術(shù)，由法國(guó)的德希公司供給根底設(shè)計(jì)工藝包。M-PVCPVC理化性質(zhì)。外觀;白色粉末；相對(duì)分子質(zhì)量：3687～93750；相對(duì)密度 ：1.35～1.45；表觀密度 〔0.50～0.68〕×103kg/m3；比熱容:〔1.045～1.463〕×103J/(kg.℃)(0～100℃)；導(dǎo)熱系數(shù)：0.585×103J(h.m.℃)；粒 徑80～200μm折射率η＝1.54軟化點(diǎn)：75～85℃；毒性機(jī)械強(qiáng)度;PVC9.805MPa〔100kgf/cm2；熱性能：PVC80～85℃時(shí)開(kāi)頭軟化，加熱到大于120℃時(shí)變?yōu)槠じ餇睿瑫r(shí)分解變色放出HCl等，在180℃時(shí)開(kāi)頭流淌，約在200℃以上即完全分解。加壓條件下PVC在145℃即開(kāi)頭流淌。PVC能燃燒，燃燒時(shí)放出大量的HCl，但離開(kāi)火焰后即熄滅。電性能：PVC具有特別好的介電性、電線保護(hù)套、阻燃電纜、耐油電纜、耐寒電纜、耐熱電纜、電纜等。但它的介電性能與溫度、增塑劑、穩(wěn)定劑等因素有關(guān)?；瘜W(xué)穩(wěn)定性：PVC化學(xué)穩(wěn)定性60%的硝酸，以及20%以下的燒堿溶液。此外，對(duì)于鹽類也有相當(dāng)?shù)姆€(wěn)定性。耐溶劑性：PVC不溶于水、汽油、酒精的氯乙烯。分子量較低者可溶于丙酮及