第27講鹽類的水解

第27講鹽類的水斛考點一鹽類水解復習目標核心素養(yǎng).認識鹽類水解的原理和影響鹽類水解的主要因素。.了解水溶液中的離子反應與平衡在物質(zhì)檢測、化學反應規(guī)律研究中的應用。了解溶液pH的調(diào)控在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和科學研究中的應用。.變化觀念與平衡思想：認識鹽類水解有一定限度，是可以調(diào)控的。能多角度、動態(tài)地分析鹽類水解平衡，并運用鹽類水解平衡原理解決實際問題。.科學探究與創(chuàng)新意識：能發(fā)現(xiàn)和提出有關(guān)鹽類水解的判斷問題；能從問題和假設出發(fā)，確定探究目的，設計探究方案。.證據(jù)推理與模型認知：知道可以通過分析、推理等方法認識鹽類水解的本質(zhì)特征、建立模型。.鹽類水解的實質(zhì)鹽電離鹽電離f鹽電離f弱酸的陰離子鹽電離f弱酸的陰離子一結(jié)合旦：弱堿的陽離子一結(jié)合QH：■f生成弱電解質(zhì)一破壞了水的電離平衡一水的電離程度增大一dHbW&OH—)->溶液呈堿性或酸性。.鹽類水解的條件(1)鹽溶于水；(2)鹽在組成上必須具有弱酸根離子或弱堿陽離子。.鹽類水解規(guī)律有弱才水解，無弱不水解；越弱越水解，都弱都水解；誰強顯誰性，同強顯中性。.鹽類水解方程式的書寫(I)一般要求一般鹽類水

解程度很小一般鹽類水

解程度很小一般鹽類水

解程度很小氣體、沉淀不標“t”或“?，I一般鹽類水

解程度很小I物很少II物很少In易分解產(chǎn)物(如NH3?比I物很少I不寫其分解產(chǎn)物的形式如NH4C1的水解離子方程式為NHl+H?ONH3-H8+H;(2)多元弱酸鹽水解反應分步進行，以第一步為主，一般只寫第一步水解方程式。如Na2CO3的水解離子方程式為C*+HQHCO「+OH。(3)多元弱堿鹽水解反應，水解離子方程式一步寫完。如FeCh的水解離子方程式為座++3氏0Fe(OH>+3H+。(4)陰、陽離子相互促進且進行徹底的水解反應，如Na2s溶液與AlCb溶液混合反應的水解離子方程式為3s2一+2人3+6H9=3H2st+2A1(OH)3I°［微思考］(1)請你設計一個簡單的實驗方案，證明純堿溶液呈堿性是由CO：引起的。*十生八…c-?rc(HSODc(OH-)Kw10-14離平衡。SO?+H2OHSO3+OH,Kh=7^-r^=4=f仆,pH=C(SO?)Aa20.()X1()09,c(OH)=10-5mol-L-',",、，c(SOM)c(OH-)IO-5所以c(HSO3)=一屆—=1014=60°6.0X10-8答案：向右605.磷酸是三元弱酸，常溫下三級電離常數(shù)分別是心=7.1X10-3,右2=6.2X10%(3=4.5乂10—13,解答下列問題：⑴常溫下同濃度①Na3Po八②NazHPCh、③NaH2POj的pH由小到大的順序(填序號)。⑵常溫下，NaH2P04的水溶液pH(填，或“=")7。(3)常溫下，Na?HP04的水溶液呈(填“酸”“堿”或“中”)性，用K與心的相對大小，說明判斷理由：o解析：(2)NaH2P04的水解常數(shù)Kh=J(H3P*)p；,H)=鏟=修黯知]4X10一C(H2Po4)Aal7.1X10J,2,QKh,即H2Poi的電離程度大于其水解程度，因而PHV7。答案：⑴③〈②〈①(2)<⑶堿NazHPCh的水解常數(shù)Kh=，)=好]0X]0-14=〃乂m8-1.61X107,Kh>Ka3，即HPO4的水解程度大于其電離程度，因而Na2HPO4\.1?LI\)溶液顯堿性1.滴定曲線中的五個關(guān)鍵點酸堿中和滴定曲線類試題是近幾年高考考查的熱點，特別是“一期一弱”類(如NaOH—CH3COOH.NH3-EO—HCl),中和滴定曲線出現(xiàn)的頻率更高、題目一般在某一溶液中持續(xù)滴入另一溶液的反應曲線，主要考杳溶液中離子濃度的大小比較、酸堿性的判斷、對水電離平衡的影響、溶液中的守恒關(guān)系。解決酸堿中和滴定曲線類問題的關(guān)鍵是巧抓“5點”，即曲線的起點、恰好反應點、中性點、反應一半點和過量點，先判斷出各個點中的溶質(zhì)及溶液的酸堿性，以下面室溫時用0.1molL-,NaOH溶液滴定O/molL^HA溶液為例，總結(jié)如何抓住滴定曲線的5個關(guān)鍵點：滴定曲線關(guān)鍵點離子濃度關(guān)系pH1274一:日,③原點(點0)原點為HA的單一溶液，0.1mol-L-'HA溶液pH>l說明HA是弱酸；c(HA)>(?(H+)>c<A)>c(OH-)反應一兩者反應生成等物質(zhì)的量濃度的NaA和0102040V(NaOH)

半點(點①)HA混合液，此時溶液pH<7,說明HA的電離程度大于A」的水解程度，c(A)>c(Na+)>c(HA)>c(Hi)>c(OH-)中性點(點②)此時溶液pH=7,溶液是中性，酸沒有完全被中和，此時c<HA)與c<NaA)均存在且HA的電離等于A」的水解程度，c(Na+)=c(A_)>c(HA)>c(H+)=c(OH-)恰好完全反應點(點③)此時二者恰好完全反應生成NaA,為強堿弱酸鹽，溶液是堿性，c(Na+)>c(A-)>c(OH_)>c(HA)>c-(H+)過量點(點④)此時,NaOH溶液過量，得到NaA與NaOH等物質(zhì)的最濃度的混合液，溶液顯堿性，c(Na+)>c(OH)>c(A-)>c-(H+)2.分布系數(shù)圖像分布曲線是指以pH為橫坐標，分布系數(shù)即組分的平衡濃度占總濃度的分數(shù)為縱坐標,分布系數(shù)與溶液pH之間的關(guān)系曲線。舉例一元弱酸(以CH3co0H為例)二元酸(以草酸為例)三元酸(以H3Po4為例)弱電1Cl?1n1n解質(zhì)分1?U0.80.680.40.2MoXl2YpH=1.2YpH=4.20.8a0.60s?\%2卜小布0.40.2系數(shù)圖34品670i23456pHCi34568910111314pH6So、5分別為CH38OH、CH3coO一分布系數(shù)瓦為H2c2O4分布系數(shù)、6i為HCzOi分布系數(shù)、8為C20r分布系數(shù)6。為H3PO4分布系數(shù)、6i為H2Po4分布系數(shù)、&為HPOF分布系數(shù)、0為PO3分布系數(shù)含義當pH<p/G時，主要存在形式是CH3coOH；當pH>pKa時，主要存在形式是CH3COOo60與&曲線相當溶液的pH=1.2時6。=61，pH=4.2時&=&；當pHVI.2時,H2c2O4占優(yōu)勢：在L2VpH<4.2區(qū)間，當溶液的pH=2時1，pH=7.1M6i=62,pH=12.2時&=&;當pHV

［典例1］25c時,向溶液中滴入O.lmolL-NaOH溶液,溶液中交在a)=&=0.5處，此時e(CH3coOH)=c(CH3coeT),即pH=pKaHC2O4占優(yōu)勢；而當pH>4.2時，C20M為主要存在形式2時，H3P04占優(yōu)勢；在2<pH<7.1區(qū)間，H2Poi占優(yōu)勢;在7』VpHV12.2區(qū)間，HPO?占優(yōu)勢；而當pH>12.2時，POF為主要存在形式離子方程式pH由2到6發(fā)生反應的離子方程式：CH3co0H+OH-=CH3COO_+H2OpH由4到6發(fā)生反應的離子方程式：HC2O4+0H-=C2OF+H2OpH由11到14發(fā)生反應的離子方程式：HPOr+OH-=POr+H2O求1gKK(CH3co0H)=c(CFhCOCT)c(H,)c(CH3COOH)'從圖可知，c(CH3COO)=c(CH3coOH)時pH=pK=4.76oK(CH3co0H)=dFT)=lol%,[gK(CH3coOH)=-4.76K(H2c2。。=cyoF)c(h+)c(HC2O7)從圖可知，c(C2OF)=以HC2OI)時pH=4.2,K2=c(H+)=10-42,lg/C2=-4.2K(H3Po4)=((P01)((H')c(HPOD'從圖可知，c(HPOl)=c(POL)時pH=12.2,&=c(H-)=10~12-2,lg^a=-12.2由水電離出的cMOPT)的負對數(shù)［一愴(:木(014一)］與所加NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示。下列說法中正確的是()A.水的電離程度：M>N=Q>PB.圖中M、P、Q三點對應溶液中:相等N點溶液中c(Na+)>c(X2_)>c(HX-)>c(H+)=c(OH-)P點溶液中c(OH-)=c(H+)+c(HX-)4-c(H2X)［解析I從圖可知O.lmolir的H2X的pH=l,3說明該酸為弱酸。P點時恰好生成正鹽，水的電離程度最大，結(jié)合縱坐標可知圖中四點水的電離程度：P>N=Q>M,A項錯誤：根據(jù)該酸的二級電離平衡常數(shù)(HX-的電離平衡常數(shù))可知'：氏;),M、P、Q三點C(X，)Aa2對應溶液中c(H')不等，B項錯誤；N點溶液呈中性，已經(jīng)接近滴定終點，此時溶液中離子濃度：c(Na+)>c(X2-)>c(HX-)>c(H+)=c(OH-),C項正確；根據(jù)質(zhì)子守恒原理P點存在：c(OH■)=c(Ht)+c(HX-)+2c(H2X),D項錯誤。［答案|C［典例21(2021?長春模擬)常溫下含碳各微粒H2co3、HC05和COM存在于CO?和NaOH溶液反應后的溶液中，它們的物質(zhì)的量分數(shù)與溶液pH的關(guān)系如圖所示，下列說法錯誤的是A.為獲得盡可能純的NaHCCh，宜控制溶液的pH為7?9之間pH=10.25c<Na+)=c(COT)+c(HCO3)C.根據(jù)圖中數(shù)據(jù)，可以計算得到H2c03第一步電離的平衡常數(shù)K1(H2co3)=10"37D.若是O.lmolNaOH反應后所得的1L溶液,pH=10時，溶液中存在以下關(guān)系：&Na+)>c(HCO3)>c(COD>c(OH)>c<H)［思維建模］解答水溶液中圖像題的解題流程為［解析］根據(jù)圖示可知，pH在7?9之間，溶液中主要存在HCO］,該pH范圍內(nèi)可獲得較純的NaHCCh,A正確；pH=10.25時，溶質(zhì)為碳酸鈉和碳酸氫鈉，碳酸鈉溶液中滿足物料守恒：c(Na')=2c(COK)+2c(HCO3)+2c(H2co碳酸氫鈉溶液中存在物料守恒：c(Na+)=c(COD+c(HCO；)+c(H2CO3),則混合液中aNa+AcfCOri+clHCO］),B錯誤；根據(jù)圖像曲線可知，pH=6.37時，H2co3和HCO5的濃度相等，碳酸的第一步電離的平衡常數(shù)K(H2co3)=<：H)=］o-6.37,c正確；pH=10時的溶液為堿性，則c(OH~)>c(H+),溶質(zhì)為碳酸鈉和碳酸氫鈉，c(Na)最大,結(jié)合圖像曲線變化可知：c(HCOJ)>c(COD，此時離子濃度大小為c(Na+)>c(HCO；)>c(COr)>c(OH')>c(H+),D正確。［答案］B.常溫下，用O.lOOOmol/LNaOH溶液滴定溶液所得滴定曲線如圖。下列說法正確的是()A.滴定過程中可能出現(xiàn)：c(CH3COOH)>c(CH3COO_)>c(H+)>c(Na+)>c(OH_)B.點①所示溶液中：c(CH3coO)+c(OH)=c(CH3COOH)+c(H+)C.點②所示溶液中：c(Na+)=c(CH3coOH)+c(CH3coeT)D.點③所示溶液中:cCNa+)>c(OH)>c(CH3COO)>c(H*)答案：A.如圖曲線a和b是鹽酸與氫氧化鈉溶液相互滴定的滴定曲線，下列敘述正確的是()A.鹽酸的物質(zhì)的量濃度為ImolL1B.P點時恰好完全中和，溶液呈中性C.曲線a是鹽酸滴定氫氧化鈉溶液的滴定曲線D.酚酸不能用作本實驗的指示劑解析：B由圖可知，鹽酸與氫氧化鈉溶液的濃度相等，都是O.lmoLLr,A錯誤；P點時鹽酸與氫氧化鈉溶液的體積相等，恰好完全中和，溶液呈中性，B項正確；曲線a對應的溶液起點的pH等于1,故曲線a是氫氧化鈉溶液滴定鹽酸的滴定曲線，C項錯誤；強酸和強堿的中和滴定，達到終點時溶液為中性，指示劑選擇酚?；蚣谆榷伎梢?，D項錯誤。3.已知草酸為二元弱酸:H2c2O4HCzOI+H'KHC2O；C20r+H+/C2常溫下，向某濃度的草酸溶液中逐滴加入一定量濃度的KOH溶液，所得溶液中H2c20小HGOi、CzCT三種粒子的物質(zhì)的量分數(shù)⑹與溶液pH的關(guān)系如圖所示，則下列說法中不正確的是0pH=1.2的溶液中：c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(H2c2O4)W(HC2O；)pH=2.7的溶液中：(H2C2Q4),c(C2O,=1000C.將KHC2O4和K2C2O4固體完全溶于水所得混合液的pH為4.2D.向pH=1.2的溶液中加KOH溶液將pH調(diào)至4.2的過程中水的電離程度一直增大解析：CpH=1.2時，溶液中沒有C2Or,則溶液中的電荷守恒式為c(K+)+c(H+)=c(OH■)+c(HC2O；),此時c(H2c2。4)和《HCzOI)相等，A正確；由圖像可知，pH=1.2時，c(H2c2O4)=c(HC2O；),則KJ—；U°4)=c(h+)=10F2,pH=4.2時，c(HC2O7)=c<H2C2O4)c(H1)c(C2OD…+、.K|c2(HC2O；)(XC2O3),則K2=(、=c(H)—10,故(口「7、c2-=c(HC2O4)1^2c(H2C2O4)c(C2ch)10-1-2萬於=103=1000,B正確；將KHC2O4和K2c2O4固體完全溶于水，可配成不同濃度的溶液，溶液的濃度不同時，pH也不同，故溶液的pH不一定為4.2,C錯誤；向pH=1.2的溶液中加KOH溶液將pH調(diào)至4.2,溶液中由酸電離產(chǎn)生的氫離子濃度減小，則對水電離的抑制程度減小，水的電離程度一直增大，D正確。4.已知25℃時，2.0X10-3mo]/L氫氟酸水溶液中，調(diào)節(jié)溶液pH(忽略體積變化)，得到c(HF)、c(F「)與溶液pH的變化關(guān)系如圖所示。(1)25℃時，HF的電離平衡常數(shù)尤=0(2)已知HF(aq)H'(aq)+F(aq)A//=-I0.4kj/mol,現(xiàn)將室溫下O.lmol/LHF溶液升溫至30C(不考慮溶質(zhì)和溶劑的揮發(fā))，下列各量增大的是。+c(OH-)a.KbKwc.〃(H)d.(川)-(3)25℃時，在20mL0.lmol/L氫氟酸中加入VmLO.lmol/LNaOH溶液，測得混合溶液的pH變化曲線如圖所示，下列說法正確的是。a.pH=3的HF溶液和pH=ll的NaF溶液中，由水電離出的c(H+)相等b.①點時pH=6,此時溶液中，c(F-)-c(Na+)=9.9X10-7mol/Lc.②點時，溶液中的c(F一)=c(Na')d.③點時V=20mL,此時溶液中c(F-)vc(Na+)=0.1mol/L解析：⑴Ka=c(：.：h；：F)，當c(F-)=c(HF)時，Ka=c(H,)，圖中交點處所對應的pH為3.45,即c(H+)=10-3.45,故Ka=io-34。(2)已知該電離放熱，因此溫度升高后，電離平衡逆向移動，〃(H+)變小，電離常數(shù)Ka變小，水的離子積常數(shù)Kw增大，:」*4))=Kw/TH十)增大。(3)a中，pH=3的HF溶液中由水電離出的c(H+)=l()Fmol/L,pH=U的NaF溶液中由水電離出的c(H')=l()-3mo]/L,水電離出的c(H")不相等，錯誤。b中，當pH=6,根據(jù)電荷守恒得c(F-)-c(Na+)=c(H+)-c(OH-)=10_6-10-8=9.9XI0_7mol/L,正確。c中，根據(jù)電荷守恒可知選項正確。d中，當V=20mL時，兩者恰好完全反應生成NaF,由于"水解故存在c(F)<c(Na+),但由于溶液體積變化，4Na')為原來的一半，即0.05mol/L,d錯。答案：(1)10—345(2)bd(3)bc5.(2020?江蘇卷，16改編)室溫溶液中H2sO3、HSO；.SO歹的物質(zhì)的量分數(shù)隨pH的分布如圖所示。(1)氨水吸收SO2。向氨水中通入少量SO2，主要反應的離子方程式為*?當通入SO2至溶液pH=6時，溶液中濃度最大的陰離子是(填化學式)。(2)室溫下，SOM的水解常數(shù)度將增大，根據(jù)勒?夏特列原理可知溶液中c(H+)將減小，溶液pH將升高，故B正確；C.GHQ為強酸弱堿鹽，在水中電離方程式為ghci=gh++c「，故C錯誤；D.根據(jù)電荷守恒可知，GHC1溶液中c(OH-)+c(C1)=c(H*)+c(GH'),故D錯誤。(2021?湖南卷，9)常溫下,用0.1000mol-L-,的鹽酸分別滴定20.00mL濃度均為O.lOOOmol-L"1三種一元弱酸的鈉鹽(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲線如圖所示。下列判斷錯誤的是()A.該NaX溶液中：c(Na')>c(X-)>c(OH)>c(H')B.三種一元弱酸的電離常數(shù)：/ra(HX)>^(HY)>/Ca(HZ)C.當pH=7時，三種溶液中：c(X")=c(Y_)=c(Z-)D.分別滴加20.00mL鹽酸后，再將三種溶液混合：c(X-)4-c(Y-)+c-(Z_)=c(H)-c(OH■)解析：CA.NaX為強堿弱酸鹽，在溶液中水解使溶液呈堿性，則溶液中離子濃度的大小順序為c(Na')>c、(X)>c(OH)>c(H，),故A正確；B.弱酸的酸性越弱，電離常數(shù)越小，陰離子水解程度越大，pH越大，由分析可知，HX、HY、HZ三種一元弱酸的酸性依次減弱，則三種一元弱酸的電離常數(shù)的大小順序為Ka(HX)>Ka(HY)>K“(HZ),故B正確；C.當溶液pH為7時，酸越弱，向鹽溶液中加入鹽酸的體積越大，酸根離子的濃度越小，則三種鹽溶液中酸根的濃度大小順序為c(X)>c(Y)>c(Z),故C錯誤；D.向三種鹽溶液中分別滴加20.00mL鹽酸，三種鹽都完全反應，溶液中鈉離子濃度等于氯離子濃度，將三種溶液混合后溶液中存在電荷守恒關(guān)系c(Na+)4-c(H+)=d*(X_)+c(Y-)+c(Z-)+c(Cr)4-c(OH-),由c(Na+)=c(C「)可得：c(X)+c(Y-)+c(Z—)=c(H+)-c(OH-),故D正確。(2020?天津卷，7)常溫下，下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法錯誤的是()A.相同濃度的HCOONa和NaF兩溶液，前者的pH較大，則Ka(HCOOH)>&(HF)B.相同濃度的CH3coOH和CH3coONa兩溶液等體積混合后pH約為4.7,則溶液中c<CH3coO)>c(Na+)>c(H+)>c(OH)C.FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，則K、p(FeS)>Kp(CuS)D.在Imo卜L/Na2s溶液中,c(S2-)+c(HS_)+c(H2S)=Imol-L-1解析：AA.HCOONa和NaF的濃度相同，HCOONa溶液的pH較大，說明HCOCT的水解程度較大，根據(jù)越弱越水解，因此甲酸的電離平衡常數(shù)較小，即KKHCOOH)VK(HF),故A錯誤；B.相同濃度的CH3coOH和CH3coONa兩溶液等體積混合后pH約為4.7,此時溶液呈酸性，氫離子濃度大于氫氧根濃度，說明溶液中醋酸電離程度大于CH3COO水解程度,則醋酸根濃度大于鈉離子濃度，則溶液中c(CH3co(T)>c(Na+)>c(H')>c(OH-),故B正確；C.CuS的溶解度較小，將CuS投入到稀硫酸溶液中，CuS溶解平衡電離出的S2一不足以與H'發(fā)生反應，而將FeS投入到稀硫酸后可以得到H2s氣體，說明Ksp(FeS)>K$p(CuS),故C正確；D.根據(jù)溶液中的物料守恒定律，Imol-L^Na2s溶液中所有含S元素的粒子的總物質(zhì)的量的濃度為Imol-Ll，即c(S2-)+&HS-)+c(H2s)=lmol?Lj故D正確。4.(經(jīng)典高考題)NaOH溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀(鄰苯二甲酸H2A的^1=1.1X10^,尤2=3.9乂1()一6?容液，混合溶液的相對導電能力變化曲線如圖所示，其中b點為反應終點。下列敘述錯誤的是()A.混合溶液的導電能力與禽子濃度和種類有關(guān)Na+與A2一的導電能力之和大于HA一的b點的混合溶液pH=7c點的混合溶液中，c(Na+)>c(K+)>c(OH_)解析：C滴定至終點時發(fā)生反應：2NaOH+2KHA=K2A+Na2A+2H2。。溶液導電能力與溶液中離子濃度、離子種類有關(guān)，離子濃度越大、所帶電荷越多，其導電能力越強，A項正確；圖像中縱軸表示“相對導電能力”，隨著NaOH溶液的滴加，溶液中c(lU)、c(HA一)逐漸減小，而Na\A?一的物質(zhì)的量逐漸增大，由題圖可知，溶液的相對導電能力逐漸增強，說明Na.與A?」的導電能力之和大于HA一的，B項正確；本實驗默認在常溫下進行，滴定終點時，溶液中的溶質(zhì)為鄰苯二甲酸鈉和鄰苯二甲酸鉀，由于鄰苯二甲酸是弱酸，所以溶液呈堿性，pH>7,C項錯誤；滴定終點時，c(K+)=4Na)b為滴定終點，c點NaOH過量，則”(NaOH)>〃(KHA)溶液顯堿性，可知c(Na+)>c(K')>c(OH)D項正確。5.(經(jīng)典高考題)LiH2Po4是制備電池的重要原料。室溫下，LiH2P04溶液的pH隨。初始(H2P01)的變化如圖1所示，H3P。4溶液中H2Poi的分布分數(shù)5隨pH的變化如圖2所示-c(H2Po4)-"=c總(含P元素的粒子)°_下列有關(guān)LiH2P04溶液的敘述正確的是()A.溶液中存在3個平衡B.含P元素的粒子有HzPO］、HPOr和POFC.隨c,(H2p01)增大,溶液的pH明顯變小D.用濃度大于lmolL「的H3Po4溶液溶解Li2c03,當pH達到4.66時，H3PCh幾乎全部轉(zhuǎn)化為LiH2PCh解析：DLiH2P溶液中存在H2P04的水解平衡與電離平衡、水的電離平衡、HP05的電離平衡和水解平衡等，A不正確；LiH?P04溶液中含P元素的粒子有H2Poi、HPOr、PO「、H3Po人B不正確；由圖1可知當c城(FhPOi)大于l(Pmol-L「后，溶液的pH不再隨c卻虱H2Po4)的變化而變化，C不正確；由圖2可知H3PCh溶液的pH為4.66時，H2P。4的分布分數(shù)為0.994,故用濃度大于ImolL-i的H3Po4溶液溶解Li2co3,當pH達到4.66時，H.iPO』幾乎全部轉(zhuǎn)化為LiH2Po4,D正確。(2)請用Na2c0.3溶液和其他必要試劑，設計一個簡單的實驗方案，探究鹽類水解是一個吸熱過程。提示：(1)向純堿溶液中滴入酚厥溶液，溶液顯紅色；若再向該溶液中滴入過量氯化鈣溶液，產(chǎn)生白色沉淀，且溶液的紅色褪去。則可以說明純堿溶液呈堿性是由COM引起的。(2)取Na2c03溶液，滴加酚醐溶液呈紅色，然后分成兩份，加熱其中一份，若紅色變深，則鹽類水解吸熱。(1)酸式鹽溶液一定呈酸性。()(2)能夠發(fā)生水解反應的鹽溶液一定呈酸性或堿性。()(3)某鹽溶液呈中性，則該鹽一定是強酸、強堿鹽。()(4)Na［Al(OH)/溶液與NaHCO?溶液混合，有沉淀和氣體生成。()(5)同濃度的Na2co3溶液和CH3coONa溶液相比，前者pH大；同濃度的Na2c0.3溶液和NaHCCh溶液相比，后者pH小。()(6)常溫下，pH=IO的CH3COONa溶液與pH=4的NH4CI溶液中水的電離程度相同。()(7)常溫下，pH=ll的CH3coONa溶液與pH=3的CH3coOH溶液中水的電離程度相同。()答案：(1)X(2)X(3)X(4)X(5)V(6"(7)X［典例］有①NaOH溶液②Na2cO3溶液③CH3coONa溶液各10mL,物質(zhì)的量濃度均為O.lmolL下列說法正確的是()A.三種溶液pH的大小順序是①>③>②B.三種溶液中由水電離出的OFT濃度大小順序是②>③>①C.若將三種溶液稀釋相同倍數(shù)，pH變化最大的是③D.若分別加入lOmLO.lmolLr鹽酸后,pH最大的是①［解析］A.氫氧化鈉為堿，碳酸鈉、醋酸鈉都是強減弱酸鹽，碳酸鈉水解程度大于醋酸鈉，所以三種溶液pH的大小順序是①，②〉③，故A錯誤；B.氫氧化鈉為堿抑制水電離，碳酸鈉、醋酸鈉都是強堿弱酸鹽，促進水電離，碳酸鈉水解程度大于醋酸鈉，對水電離促進程度大，三種溶液中由水電離出的0H一濃度大小順序是②，③〉①，故B正確；C.稀釋時強減的變化程度大，所以三種溶液稀釋相同倍數(shù)，pH變化最大的是①，故C錯誤；D.等體積等濃度混合后，①中溶質(zhì)為NaCI,溶液呈中性，②中溶質(zhì)為NaHCOj.NaCl,碳酸氫鈉水解顯堿性，③中溶質(zhì)為NaCl、CH3COOH,溶液呈酸性，pH最大的是②，故D錯誤。［答案］B［母即變式］(1)若原題中三種溶液pH相等，則濃度由大到小的順序如何？(2)若原題中三種溶液的pH均為10,則三種溶液中由水電離的0H一濃度之比是多少？(3)若向Na2cCh溶液中加入CH3coONa固體，COl的濃度如何變化？提示：(1)強堿完全電離，強堿弱酸鹽水解微弱，且越弱越水解，若pH相等三者濃度③血>①。(2)①NaOH溶液中水電離的0H一濃度為10-10mol-L-1,②Na2cO3溶液中水電離的OH一濃度為?L，③CH3coONa溶液中水電離的OFT濃度為10-4mol-Li水電離的OFT濃度之比為1：106：1()6。(3)CH3coO水解與COF水解是競爭關(guān)系，CH3coCT的加入抑制COT的水解，CO歹濃度增大。[對點練1](鹽類水解平衡)下列物質(zhì)的溶液中，所含離子種類最多的是()A.Na2sB.Na3Po4C.Na2co3D.AICI3解析：BNa3PCh所含離子種類最多，因它的水解有三級：POF+HzOHPOf+OH\HPOL+H2OH2Po4+OH-、H2PO4+H2OH3Po4+OK,再加水的電離H?OH++OH,所以磷酸鈉溶液中,除Na卡外還有五種離子：POF.HPOF.H2Po1、H\OH-,共六種離子。而Na2s和Na2cCh中均有五種離子，AlCh中有Ap+、H+、OFF、C「四種離子。[對點練2](鹽類水解離子方程式的書寫)按要求書寫離子方程式。(l)NaHS溶液呈堿性的原因：o⑵實驗室制備Fc(0H)3膠體：o(3)NH4cl溶于D2O中：。(4)將NaHCO?溶液與AlCh溶液混合：。(5)對于易溶于水的正鹽M〃R,“溶液，若pH>7,其原因是；若pH<7,其原因是。(用離子方程式說明)答案：(DHS+H2Oh2s+oh(2)Fe3++3H20W=Fe(0H)3(膠體)+3H(3)NH；+D2ONH3?HD04-D+(4)Ai3++3HCO；=Al(OH)3I+3CO2t⑸RL+H2OHR<"F-+0H-Mo,++wH20M(0H),”+〃?H'[對點練3](水解規(guī)律應用)已知在常溫下測得濃度均為O.ImolL-1的下列6種溶液的pH如表所示:溶質(zhì)CH3coONaNaHCOsNa2CO3NaCIONaCNC6H5ONapH8.89.711.610.311.111.3下列反應不能成立的是()C02+H2O+2NaC10=Na2C03+2HC10CO2+H20+NaC10=NaHC03+HCIOCO2+H2O+C6H5ONa=NaHCO3+C6H5OHCH3COOH+NaCN=CH3COONa+HCN解析：A利用鹽類水解規(guī)律“越弱越水解”，并結(jié)合題給信息可判斷出對應酸的酸性強弱關(guān)系是CH3COOH>H2CO3>HC1O>HCN>C6H5OH>HCO；,利用“強酸制弱酸”進行判斷。酸性H2cO3>HC1O>HCO5,因此CO2+H2O+2NaQO-NaHCO3+2HQO,A項不成立，B項成立；酸性H2c03>C6H5OH>HCO。C項成立：酸性CH3coOH>HCN,D項成立。考點二水解平衡的移動1.內(nèi)因一越弱越水解形成鹽的酸或堿越弱，其鹽就越易水解。如同條件下水解程度：Na2CO3>Na2SO3,Na2CO3>NaHCO?o2.外因以Fe3++3H2OFe(OH)3+3H’為例，填寫下表。條件移動方向酎數(shù)PH現(xiàn)象升溫通HC1加h2o力口NaHCO3答案：(從左到右，從上到下)向右增多減小顏色變深向左增多減小顏色變淺向右增多增大顏色變淺向右減小增大生成紅褐色沉淀放出氣體［微思考］有人認為，向CH3coONa溶液中，加入少量冰醋酸，會與CH3coONa溶液水解產(chǎn)生的OH反應，使平衡向水解方向移動，這種說法對嗎？為什么？提示：不對。CH3coer+HzOCH3coOH+OH—達平衡后，加入少量CH3coOH的瞬間，c(CH3coOH)遠大于c(H+),所以c(CH3coOH)對上述平衡影響為主。由于c(CH3coOH)增大，水解平衡應向逆方向移動。(1)水解平衡右移，鹽離子的水解程度可能增大，也可能減小。()(2)稀溶液中，鹽的濃度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或堿性)也越強。()r(')(3)關(guān)于FeCh溶液，加水稀釋時，的值減小。()/?(*)(4)通入適量的HC1氣體，使FeCh溶液中，增大。()CI1?答案：(1)J(2)X⑶J(4)X題點鹽類水解平衡的影響因素.對滴有酚酣試液的下列溶液，操作后顏色變深的是()KAKSO02溶液加熱Na2c0-3溶液加熱C.氨水中加入少量NH4cl固體D.NH4NO3溶液中加入少量NaNO3固體解析：B明磯溶液中電離后產(chǎn)生的A13+水解使溶液呈酸性，加熱導致水解程度增大，但酚醐遇酸性溶液顏色不變色，故A項錯誤：Na2c03為強堿弱酸鹽，水解呈堿性，滴加酚醐后溶液顯紅色，加熱使減性增強，因此紅色變深，故B項正確；一水合氤為弱堿，部分電離：NH3?H2ONH4+OW,加入酚歆后溶液變?yōu)榧t色，而NH40=NH4+C1,其中的NH；會抑制一水合氨的電離，使溶液堿性減弱，顏色變淺，故C項錯誤；NH4NO3溶液中NH；水解，溶液顯酸性，加入少量NaNCh固體不影響鏈根離子的水解，溶液仍然顯無色，故D項錯誤。2.(雙選)如圖所示三個燒瓶中分別裝入含酚取的O.OImol?「kH3coONa溶液，并分別放置在盛有水的燒杯中，然后向燒杯①中加入生石灰，向燒杯③中加入NHjNCh晶體，燒杯②中不加任何物質(zhì)。實驗過程中發(fā)現(xiàn)燒瓶①中溶液紅色變深，燒瓶③中溶液紅色變淺，則下列敘述正確的是()A.水解反應為放熱反應B.水解反應為吸熱反應NH4NO3溶于水時放出熱量NH4NO3溶于水時吸收熱量答案：BD.常溫下，0.1mol-L-1的NHjFe(SCh)2溶液、NH4HCO3溶液、NE-H2O溶液、(NH^CCh溶液中c(NH；)由大到小的順序是。解析:Fe?'水解呈酸性，抑制NH4的水解；HCO5水解呈堿性，促進NH；的水解；NH3-H2O是弱電解質(zhì)，微弱電離。由分析得出c(NH：)由大到小的順序是(NH4)2CO3>NH4Fc(SO4)2>NH4HCO3>NH3?H2Oo答案：(NH4)2CO3>NH4Fe(SO4)2>NH4HCO3>NH3?H2O.⑴取5mLpH=5的NHQ溶液，加水稀釋至50mL,則c(H”)(填域“=”)106moi?L::浩)(填“增大”“減小”或“不變”)。(2)在室溫條件下，各取5mLpH均為5的H2sCh溶液和NHjCl溶液，分別加水稀釋至50mL,pH較大的是溶液。答案：⑴〉減小(2)H2so4考點三鹽類水解的應用應用舉例判斷溶液的酸堿性FeCh溶液顯酸性，原因是Fe3++3H2OFe(OH)3+3Hb判斷酸性強弱NaX、NaY、NaZ三種鹽溶液的pH分別為8、9、10,則酸性HX>HY>HZ配制或貯存易水解的鹽溶液配制CuSCh溶液時，加入少量H2so4,防止C#+水解；配制FeCb溶液，加入少量鹽酸；貯存Na2cCh溶液、Na2SiO3溶液不能用磨口玻璃塞膠體的制取制取Fe(0H)3膠體：F/++3H2O—金一Fe(0H)3(膠體)+3H+泡沫滅火器原理成分為NaHCCh與A12(SOj)3,發(fā)生反應為AP++3HCO；=A1(OH)31+3CO2f作凈水劑明磯可作凈水劑，原理為A13++3H2OA1(OH)3(膠體)+3H-化肥的使用鉞態(tài)氮肥與草木灰不得混用除銹劑NH4C1與ZnCh溶液可作焊接時的除銹劑題點一與鹽類水解有關(guān)的離子反應.下列指定溶液中一定能大量共存的離子組是()A.pH=l的溶液中:NH；、Na+、Fe3+^SOFB.含有大量[A1(OH)4「的溶液中:Na\K\HCO.LNO?C.中性溶液中：K\A/、C「、SOrD.Na2s溶液中:SO"、K\CM，、cr解析:AA項,酸性條件下，H+抑制NHi、Fe3+的水解，能大量共存;B項，[A1(OH)4]-|-HCO?=A1(OH)3I+COr+H2O,不能大量共存；C項，AF+水解呈酸性，因而在中性溶液中不能大量存在；D項，Cu2++S2-=CuSI,不能大量共存。[練后歸納]熟記下列因水解相互促進反應而不能大量共存的離子組合(1)A|3+與HCOs\cor,[A1(OH)4]~sSiOf.HS-.S2->ClO'o(2)Fe3+與HCOCCOF.[A1(OH)4]-,SiO丁、CIO,(3)NH；與SiO歹、[A1(OH)4「。題點二水解相互促進且進行到底反應的方程式書寫.用一個離子方程式表示下列溶液混合時發(fā)生的反應。⑴明磯溶液與NaHCCh溶液混合：o(2)明磯溶液與Na2c03溶液混合：。(3)FeCh溶液與NaClO溶液混合：。答案：(l)Al3+4-3HCO3=Al(OH)3I+3CO21(2)2AP++3C0f+3H2O=2A1(OH)31+3CO2t(3)Fe3'+3C1O-+3H2O=Fc(OH)3I+3HC1O［練后歸納I書寫水解相互促進且進行到底反應方程式的思維建模以FeCb溶液與Na2cCh溶液混合為例。第一步：寫出發(fā)生反應的兩種離子及對應的產(chǎn)物。不溶性物質(zhì)加“I”，易分解的物質(zhì)寫分解產(chǎn)物。Fe3+C0?Fe(0H)3I+C0：t第二步：配平電荷。2Fe31+3C0r——2Fe(OH)3I+3CO2t第三步：確定水的位置。因產(chǎn)物Fe(0H)3中含有H,反應物中無H,故H2O為反應物。2Fe3++3COr+H2O——2Fe(OH)31+3CO2t第四步：根據(jù)質(zhì)量守恒定律配平。2Fe3++3C0f+3H2O=2Fe(OH)31+3CO2t題點三鹽溶液蒸干所得固體產(chǎn)物的判斷.(1)碳酸鉀溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是,原因是。(2)KA1(SO4)2溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是，原因是.(3)FeCl2溶液蒸干灼燒得到的固體物質(zhì)是，原因是o(4)碳酸氫鈉溶液蒸干灼燒得到的固體物質(zhì)是,原因是(用化學方程式表示)O(5)亞硫酸鈉溶液蒸干灼燒得到的固體物質(zhì)是,原因是(用化學方程式表不)。答案：(I)K2c。3盡管加熱過程促進水解，但生成的KHCO3和K0H反應后又生成K2CO3(2)KA1(SO4)2?12比0盡管AH?水解，但由于H2s04為難揮發(fā)性酸，最后仍然為結(jié)晶水合物(注意溫度過高，會脫去結(jié)晶水)OFezOFe?十水解生成Fe(OH”和HC1,在加熱蒸干過程中HC1揮發(fā)，F(xiàn)e(OH)2逐漸被氧化生成Fe(0H)3,Fe(0H)3灼燒分解生成FezCh(4)Na2CO32NaHCO3=^=Na2CO3+CO2t+H20(5)Na2so42Na2sO3+O2=2Na2SO4題點四利用水解平衡原理的簡答題一規(guī)范答題.按要求回答下列問題。(1)Mg可溶解在NHC1溶液中的原因：⑵直接蒸發(fā)CuCL溶液，能不能得到CuCL-2H2O晶體，應如何操作？(3)除去MgCb溶液中的Fe3一的操作為.答案：⑴在NH4cl溶液中存在NHi+HzONH3-H2O+H*,加入Mg粉，Mg與H+反應放出H2,使溶液中c(H+)降低，水解平衡向右移動，使Mg粉不斷溶解(2)不能，應在HC1氣流中加熱濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾(3)加入Mg粉［MgO、Mg(OH)2或MgCCh］,過濾得濾液［練后歸納］利用平衡移動原理解釋問題的思維模板(1)解答此類題的思維過程①找出存在的平衡體系(即可逆反應或可逆過程)②找出影響平衡的條件③判斷平衡移動的方向④分析平衡移動的結(jié)果及移動結(jié)果與所解答問題的聯(lián)系(2)答題模板……存在……平衡，……(條件)……(變化)，使平衡向……(方向)移動，……(結(jié)論)。.水解常數(shù)的概念在一定溫度下，能水解的鹽(強堿弱酸鹽、強酸弱堿鹽或弱酸弱堿鹽)在水溶液中達到水解平衡時，生成的弱酸(或弱堿)分子濃度和氫氧根離子(或氫離子)濃度之積與溶液中未水解的弱酸根陰離子(或弱堿的陽離子)濃度之比是一個常數(shù)，該常數(shù)就叫水解平衡常數(shù)。.水解常