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離子遷移數(shù)的測(cè)定廈門(mén)大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?/p>

1、掌握界面移動(dòng)法測(cè)定H+離子遷移數(shù)的基本原理和方法;2、加深對(duì)電解質(zhì)溶液有關(guān)概念的理解。二、實(shí)驗(yàn)原理當(dāng)電壓(足夠高)加到電極兩端時(shí),在陽(yáng)(正)極發(fā)生氧化反應(yīng),在負(fù)極發(fā)生還原反應(yīng),溶液中的離子在電場(chǎng)作用下作定向遷移:陽(yáng)離子向陰極移動(dòng),陰離子向陽(yáng)極移動(dòng)。+-陽(yáng)極陰極++--在任意截面通過(guò)的電量Q:界面移動(dòng)法遷移數(shù)的測(cè)量方法

界面移動(dòng)法、希托夫法和電勢(shì)法等。界面移動(dòng)法示意圖

為什么會(huì)存在穩(wěn)定的界面?穩(wěn)定界面的存在意味著Cd2+離子的遷移速度與H+離子的遷移速度相等。即:實(shí)驗(yàn)中,H+用甲基橙顯色(紅色)當(dāng)H+界面從a-a′到移動(dòng)b-b′時(shí),傳導(dǎo)的總電量為

H+傳導(dǎo)的電量為CH+VF;

H+離子的遷移數(shù)為:考慮到遷移管的體積未經(jīng)校正以及電流波動(dòng),要取不同間隔的體積V及對(duì)應(yīng)的電量,分別求得,再取平均值。t=012345(I>3mA)tI每隔1min讀一次電流每過(guò)一個(gè)刻度讀一次時(shí)間和電流值(秒表右鍵)用梯形法積分算電量1-42-5算三組數(shù)據(jù)1-5實(shí)驗(yàn)的關(guān)鍵本實(shí)驗(yàn)的關(guān)鍵是要形成一個(gè)鮮明的移動(dòng)界面,為此目的,必須:1)選擇適當(dāng)?shù)闹甘倦x子。其淌度與所研究的離子存在明顯差異。如本實(shí)驗(yàn)選用Cd2+離子指示H+。2)防止遷移管內(nèi)兩層間的對(duì)流和擴(kuò)散。所以遷移管內(nèi)的溫度應(yīng)該均勻,且溫度不宜過(guò)高;通過(guò)的電流不宜過(guò)大;遷移管截面積要?。粚?shí)驗(yàn)時(shí)間不宜過(guò)長(zhǎng)。3)選擇最合適的指示劑,使得兩層的顏色反差明顯。

三、儀器試劑直流穩(wěn)壓電源直流毫安表電遷移法遷移數(shù)測(cè)定儀1套HCl溶液(0.05mol·L-1)CdCl2溶液(0.01mol·L-1)甲基橙指示劑四、注意事項(xiàng)1、遷移管應(yīng)垂直固定。2、遷移管壁或鎘電極上不能粘有氣泡。3、測(cè)量時(shí)、三通活塞要轉(zhuǎn)對(duì)方向(陰、陽(yáng)極相通)五、數(shù)據(jù)處理(1)數(shù)據(jù)記錄:(2)作出I-t關(guān)系圖,由面積求電量It(3)根據(jù)下面兩個(gè)公式求出H+、Cl-遷移數(shù)t+=Vc(H+)F/Itt-=1-t+遷移時(shí)間(t/s)

遷移體積(103V/L)

通電電流(I/A)

六、思考題1、遷移數(shù)有哪些測(cè)定方法?各有什么特點(diǎn)?2、遷移數(shù)與哪些因素有關(guān)?本

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