第五章滴定分析 概論

本章要點問題:1、與滴定分析方法相關(guān)的問題2、標(biāo)準(zhǔn)溶液的問題3、滴定分析計算問題第五章滴定分析法概論滴定分析（titrimetricanalysis）通常將一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液即標(biāo)準(zhǔn)溶液（standardsolution）滴加到被測物質(zhì)溶液中，直到標(biāo)準(zhǔn)溶液與被測組分按反應(yīng)式化學(xué)計量關(guān)系恰好反應(yīng)完全為止，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和體積，計算被測組分含量的一類方法稱為滴定分析法。

第一節(jié)概述幾個基本概念：標(biāo)準(zhǔn)溶液（standardsolution）：已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液滴定劑（titrimetricagent）：滴定分析中所使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定（titration）：將標(biāo)準(zhǔn)溶液滴加到被測物溶液中去的操作過程

化學(xué)計量點（stoichiometricpoint）：標(biāo)準(zhǔn)溶液與被測組分按反應(yīng)式化學(xué)計量關(guān)系恰好反應(yīng)完全滴定終點（end-point）：被滴定溶液的顏色或電位、電導(dǎo)、電流、光度等發(fā)生突變之點。滴定誤差（titrationerror）：滴定終點與理論上的計量點之間總存在著很小的差別，由此而引起的誤差。指示劑（indicator）：標(biāo)志計量點到達(dá)的試劑。一、

滴定分析法的特點和分類特點1）操作簡便、測定快速、儀器設(shè)備簡單2）應(yīng)用廣泛，多用于常量分析，也可用于半微量分析3）結(jié)果準(zhǔn)確相對誤差在±0.2%以內(nèi)分類1）酸堿滴定法2）沉淀滴定法3）配位滴定法4）氧化還原滴定法二、滴定分析法對化學(xué)反應(yīng)的要求（一）

反應(yīng)必須定量完成，反應(yīng)要按一定的化學(xué)反應(yīng)式進(jìn)行，反應(yīng)完全程度一般應(yīng)在99.9%以上（二）

反應(yīng)速度要快，反應(yīng)在瞬間完成（三）有簡便可靠的方法確定滴定終點。兩種：1、指示劑法2、儀器方法三、滴定方式（三）置換滴定法（replacementtitration）（二）

返滴定法（back-titration）2HCl（過量）

+CaCO3

(S)=CaCl2+H2CO3HCl（剩余量）+NaOH=NaCl+H2O（一）直接滴定（directtitration）

MnO-4+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe2++4H2O

（四）間接滴定法(indirecttitration)第二節(jié)標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：1、直接配制——基準(zhǔn)物法2、間接配制——標(biāo)定法

精密稱取草酸（H2C2O4?2H2O）基準(zhǔn)物0.1250g，溶解后定量轉(zhuǎn)移到250ml容量瓶中，稀釋至刻度，計算該標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度基準(zhǔn)物法

稱取0.12g左右高錳酸鉀（KMnO4），溶解后用基準(zhǔn)物草酸鈉（Na2C2O4）確定高錳酸鉀溶液的濃度例例標(biāo)定法:用基準(zhǔn)物或另一標(biāo)準(zhǔn)溶液確定標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的過程一、基準(zhǔn)物：條件：用來直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液或用來標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的物質(zhì)稱為基準(zhǔn)物質(zhì)1．物質(zhì)具有足夠的純度2．物質(zhì)的組成要與化學(xué)式完全符合3．物質(zhì)的性質(zhì)穩(wěn)定4．物質(zhì)最好具有較大的摩爾質(zhì)量，①直接法用分析天平稱重,容量瓶定容,直接計算出標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度。如：重鉻酸鉀可直接配制其標(biāo)準(zhǔn)溶液:②間接法（標(biāo)定法）當(dāng)不能采用直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時，需要按下列步驟進(jìn)行配制：二、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制先粗配，再標(biāo)定1.粗配基準(zhǔn)物法比較法2.標(biāo)定實驗室常用試劑分類

級別1級2級3級生化試劑中文名優(yōu)級純

分析純英文標(biāo)志

GR

ARBR標(biāo)簽顏色綠

紅咖啡色化學(xué)純CP藍(lán)標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的表示方法1)物質(zhì)的量濃度2)滴定度1、物質(zhì)的量濃度單位體積溶液中所含溶質(zhì)的物質(zhì)的量（mol/L）

●物質(zhì)的量與質(zhì)量的關(guān)系

故：C1V1=C2V2

例1已知濃硫酸的相對密度為1.84g/mL，其中H2SO4含量為98%，求每升濃硫酸中所含的nH2SO4及CH2SO4解：例2欲配制0.01000mol/L的K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液500.0mL，應(yīng)稱取基準(zhǔn)的K2Cr2O7多少克（）例3濃H2SO4的濃度約18mol/L，若配制1000mL0.1000mol/L的H2SO4待標(biāo)液，應(yīng)取濃H2SO4多少毫升？解：解：2、滴定度（titer）每毫升滴定劑相當(dāng)于被測物質(zhì)的克數(shù)，用TT/A表示若稱試樣量：則另一表示法：以每毫升滴定劑中所含溶質(zhì)的克數(shù)表示用TM表示，M表示滴定劑的化學(xué)式如：THCl=0.01000g/mL，表示每1mLHCl滴定劑中含HCl溶質(zhì)0.01000g。第三節(jié)滴定分析法的計算滴定劑被測物

nT:nA=t:a化學(xué)計量點時

計算式的應(yīng)用1）用基準(zhǔn)物配制標(biāo)準(zhǔn)溶液2）標(biāo)準(zhǔn)溶液的稀釋3）標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度4）計算被測物的質(zhì)量5）估算滴定劑的體積例4欲測H2SO4的物質(zhì)的量濃度，取此溶液20.00mL，用0.2000mol/LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點時，消耗了NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00mL，計算H2SO4溶液物質(zhì)的量濃度。解：2NaOH+H2SO4Na2SO4+2H2O例5標(biāo)定HCl溶液的濃度，稱取硼砂基準(zhǔn)物（Na2B4O7?10H2O）0.4709g，用HCl溶液滴定至終點時，消耗了HCl25.20mL，試計算HCl溶液的濃度。解：硼砂與鹽酸的滴定反應(yīng)為：nHCL:nNa2B4O7=2:1例6用草酸（H2C2O4?2H2O）基準(zhǔn)物標(biāo)定約0.1mol/LNaoH溶液的濃度，欲消耗NaOH溶液的體積為20-25mL，應(yīng)稱取基準(zhǔn)物質(zhì)多少克（）?解：故，應(yīng)稱基準(zhǔn)物質(zhì)0.13-0.16g.nNaOH:nH2C2O4=2:1物質(zhì)的量濃度與滴定度之間的關(guān)系另一種以滴定劑表示滴定度（TT）例7試計算0.1000mol/LHCl滴定劑對CaCO3的滴定度（）。解：此滴定劑對BaO的滴定度?被測物含量的計算

直接滴定返滴定還可以如何表示？例8測定硫酸亞鐵藥物中FeSO4?7H2O的含量時，稱取試樣0.5000g，用硫酸及新煮沸冷卻的蒸餾水溶解后，立即用0.01780mol/L的KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，終點時用去KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL，計算藥物中FeSO4?7H2O的含量（MFeSO4?7H2O=278.0g/mol）。解：滴定反應(yīng)為：+H2O+NaOHnKHP:nNaOH=1:1解：NaOH與KHP的反應(yīng)為：例9標(biāo)定0.1mol/LNaOH溶液的濃度。若用待標(biāo)定的NaOH溶液滴定時消耗體積約為25ml，別分用鄰苯二甲酸氫鉀和草酸基準(zhǔn)物標(biāo)定時，應(yīng)稱取基準(zhǔn)物各多少？并解釋哪種基準(zhǔn)物標(biāo)定更好為什么？（MKHP=204.2g/molM草酸=126.07g/mol

）m=0.1×25×0.2042=0.6g解：例10取碳酸鈣試樣0.1983g，溶于25.00mL的0.2010mol/LHCl溶液中，過量的酸用0.2000mol/LNaOH溶液回滴定，消耗5.50mL，求碳酸鈣的含量。解：

置換滴定法

標(biāo)定硫代硫酸鈉溶液的濃度計算含量間接滴定法精取中藥白礬樣品0.3496克，加水溶解后，加入0.05mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00ml,在沸水中加熱至