第1-2章緒論和初步實(shí)驗及物理常數(shù)測定H

復(fù)雜物質(zhì)剖析課程任課教師：

黃艷鳳

第一章緒論一、精細(xì)化學(xué)品分析的任務(wù)二、精細(xì)化學(xué)品分析的特點(diǎn)三、精細(xì)化學(xué)品分析的一般步驟

思考題一、精細(xì)化學(xué)品分析的任務(wù)精細(xì)化學(xué)品的特點(diǎn)：具有特定功能大量采用復(fù)配技術(shù)小批量、多品種技術(shù)密集附加價值高

精細(xì)化學(xué)品分析的任務(wù)：

研究精細(xì)化學(xué)品的分離、鑒定、含量的測定以及分子結(jié)構(gòu)，屬于分析化學(xué)的范疇。質(zhì)量監(jiān)控，安全監(jiān)控,

指導(dǎo)生產(chǎn)

涉及精細(xì)化學(xué)品研究和生產(chǎn)的各個方面。如：醫(yī)藥、農(nóng)藥、炸藥、燃料、食品、日化等。在這些領(lǐng)域中，分析是必不可少的，通過對這些產(chǎn)品的原料、半成品、產(chǎn)品的分析檢驗不僅可指導(dǎo)生產(chǎn)的正常運(yùn)行，而且為優(yōu)質(zhì)高產(chǎn)、創(chuàng)新產(chǎn)品、探索新工藝流程提供條件。精細(xì)結(jié)構(gòu)分析，鑒定,

指導(dǎo)科研

在科學(xué)研究方面，凡涉及到精細(xì)化學(xué)品的合成或從天然產(chǎn)物中提取某種新的精細(xì)化學(xué)品（如咖啡因）都必須分析鑒定，確定分子結(jié)構(gòu)，從而指導(dǎo)合成或提取工作。保證生活質(zhì)量，社會的穩(wěn)定和安全,

促進(jìn)社會發(fā)展進(jìn)步

臨床化驗、藥物檢驗、商品檢驗、食品化驗、毒物分析等也都要用到精細(xì)化學(xué)品分析的基礎(chǔ)知識。二、精細(xì)化學(xué)品分析的特點(diǎn)由于精細(xì)化學(xué)品具有特殊功能，所以多數(shù)精細(xì)化學(xué)品的結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜，合成的難度也大，步驟也多，相應(yīng)的副產(chǎn)物產(chǎn)生的機(jī)會也多，所以分析難度大：由于一部分精細(xì)化學(xué)品是多種組分的復(fù)配物，因此，經(jīng)常要借助分離方法的運(yùn)用才可最終得到分析結(jié)果。精細(xì)化學(xué)品的復(fù)配物成分復(fù)雜，既可能包含無機(jī)物、有機(jī)物，也可能包含一些表面活性劑或高分子化合物，所以，進(jìn)行精細(xì)化學(xué)品分析需借助無機(jī)、有機(jī)、表面活性劑等個方面知識，綜合、靈活運(yùn)用這些知識才能最終得到分析結(jié)果.精細(xì)化學(xué)品普通的有機(jī)化合物無機(jī)合物>>PEG400合成及其分子量分布情況洗滌劑：非離子，陰離子，發(fā)泡劑，增稠劑，香味劑，滅菌成分緩蝕劑：白油，非離子，抗靜電劑，防凍成分，無機(jī)鹽，香味劑，滅菌成分，乳化劑等等三、精細(xì)化學(xué)品分析的一般步驟用流程圖表示：

分析不同的化合物要求不同，順序可能是不同的，不一定非要按此順序進(jìn)行。下面按流程圖分別簡介各步驟：樣品來源初步觀察和實(shí)驗物理常數(shù)的測定性能初步實(shí)驗組分的分離純化官能團(tuán)定性檢驗查閱文獻(xiàn)和制備衍生物元素定量分析及分子量的測定官能團(tuán)定量分析分子結(jié)構(gòu)的測定

通過上述步驟，將試樣可能的結(jié)構(gòu)推定后，還必須用熟知的合成反應(yīng)來逐步合成符合這個結(jié)構(gòu)的新化合物，并測定它的物理常數(shù)，如果一切均和原樣相符，即可證明所推測結(jié)構(gòu)無誤。由此可見，一個精細(xì)化學(xué)品的全面分析，也就是一個化合物的全面研究過程，它所使用的工具，既有化學(xué)方法，也有物理方法。它所用到的反應(yīng)，除了分析、鑒定反應(yīng)外，也有合成反應(yīng)。只有掌握了合成、分析等的全面知識后，才能比較順利地解決精細(xì)化學(xué)品分析的各種課題。思考題：精細(xì)化學(xué)品分析有何特點(diǎn)？精細(xì)化學(xué)品分析應(yīng)遵循何程序？（流程圖）任何情況下都必須遵循程序嗎？樣品來源

單一組分

未知樣品

（無機(jī)、有機(jī)、高分子）

多組分開始分析工作要盡可能詳細(xì)了解樣品來源。

國產(chǎn)的/進(jìn)口的商品牌號、代號固有性能和特點(diǎn)適用范圍使用方法商品廣告或說明書，最好是鑒定會資料或研制報告（盡可能索取到）樣品來源工作前，要認(rèn)真仔細(xì)查閱有關(guān)文獻(xiàn)，熟悉這類物質(zhì)的情況

是混合物？是單一組分？

（有些物質(zhì)的組成結(jié)構(gòu)已在文獻(xiàn)上公開發(fā)表，就可避免重復(fù)工作）對樣品的貯存時間、貯存條件要有所了解。觀察是否有原樣本性，會不會發(fā)生變化（如氧化、吸水、分解、揮發(fā)等），總之，要保證分析的樣品完全代表原樣品的組成結(jié)構(gòu)，這一工作往往可以提供線索，大大縮小分析工作的范圍。初步觀察和試驗通過初步觀察和試驗可對樣品有一感性認(rèn)識，對擬定分析步驟、確定分析結(jié)果有啟示和幫助。

若灼燒試驗有殘渣則可利用：

發(fā)射光譜

原子吸收光譜

化學(xué)分析

（檢查金屬離子或P、Si等）物理狀態(tài)顏色氣味灼燒試驗觀察如無機(jī)滴定物理常數(shù)的測定固體樣品：一般必須測定它的熔點(diǎn)液體樣品：必須測定沸點(diǎn)（沸程）

如果熔點(diǎn)的熔程超過1℃，沸點(diǎn)范圍超過3℃，或者提取的已知物偏離標(biāo)準(zhǔn)的熔沸點(diǎn)值，則表明提取樣品不純，需繼續(xù)進(jìn)行純化。必要時可測其他一些物理常數(shù)，如折光率、比重、比旋光度等通過物理常數(shù)的測定：初步判斷物質(zhì)為何種化合物物質(zhì)的純凈程度性能初步試驗酸堿性（pH）和是否含水：酸還是堿

(對某些酸堿指示劑的顏色反應(yīng)，初步判斷試樣是酸性、堿性還是中性)溶度試驗：根據(jù)樣品在一些溶劑中的溶解情況，初步判斷它屬于哪一類型的化合物，縮小探索范圍。元素定性分析：主要檢驗樣品是否含N、S、P，不做C、H的分析。灼燒試驗可判斷是否含C、H。若灼燒時有殘渣，需檢金屬。組分的分離純化樣品分析至此已可確定：

樣品是多組分的混合物還是單組分的純物質(zhì)若為混合物，則應(yīng)進(jìn)一步分離、純化，是分析鑒定的關(guān)鍵復(fù)雜物質(zhì)剖析中常用的分離、純化方法

1.物理化學(xué)分離法

2.色譜分離法：氣相色譜法、液相色譜法、薄層色譜及紙色譜

3.聯(lián)用技術(shù)：GC-MS、HPLC-MS、GC-FTIR液體：蒸餾法、溶劑萃取法固體：重結(jié)晶、升華液-固非均一體系：膜分離法高聚物：沉淀法官能團(tuán)定性檢驗檢驗樣品分子中含有哪些官能團(tuán)。

醛與銀氨溶液的反應(yīng)有銀鏡析出；化學(xué)法：特征反應(yīng)酚類物質(zhì)遇三氯化鐵的顯色反應(yīng)；含氮化合物與亞硝酸反應(yīng)放出氮?dú)饧t外光譜法：特征吸收峰紫外光譜法：檢驗共軛體系和芳環(huán)結(jié)構(gòu)拉曼光譜：對稱結(jié)構(gòu)的分子中的官能團(tuán)

查閱文獻(xiàn)和制備衍生物查閱文獻(xiàn)的目的：

是為了找到與未知物分析檢驗結(jié)果相一致的可能化合物應(yīng)找出符合下列四個條件的可能化合物

1.與未知物含有相同的元素2.與未知物的溶度試驗一致3.與未知物所包含的官能團(tuán)相同，屬于同一類型的化合物4.熔點(diǎn)和沸點(diǎn)在未知物的±5℃范圍內(nèi)。符合上述條件的化合物可能是一個或幾個制備適當(dāng)?shù)难苌铮y定該衍生物的物理常數(shù)與文獻(xiàn)記錄相比較，如果數(shù)值完全相符，就可以確定未知樣品即為該化合物。當(dāng)遇到了一個全新的化合物，要確定其結(jié)構(gòu)時，一般還需要進(jìn)行后面的步驟。元素定量分析及分子量的測定元素定量分析的方法：1.通常采用灼燒、消化等方法，對有機(jī)化合物中的元素如碳、氫、氧、氮、硫、鹵素等進(jìn)行定性定量分析2.現(xiàn)代分析儀器—元素分析儀可對有機(jī)化合物中的碳、氫、氧、氮、硫、鹵素等元素精確地進(jìn)行定性定量分析。分子量的測定根據(jù)有機(jī)元素的分析結(jié)果，確定有機(jī)化合物的實(shí)驗式；如果純化合物的相對分子量已知，可根據(jù)實(shí)驗式確定該物質(zhì)的分子式。官能團(tuán)定量分析由官能團(tuán)鑒定的特征反應(yīng)得知分子中含有哪種官能團(tuán)之后，可以借助官能團(tuán)定量方法，測出該官能團(tuán)所占的百分比，并可根據(jù)已測知的分子量推算出分子中所含該官能團(tuán)的個數(shù)。官能團(tuán)定量分析有很多種方法，例如：化學(xué)法

1.

酸堿中和法

酸堿滴定法非水滴定

2.

氧化還原法

用得最多是碘量法3.

滴定測水法卡爾-費(fèi)修。4.

形成沉淀法

5.

氣體測量法

6.

比色法

儀器法

1.

紫外-可見分光光度法2.

紅外光譜法3.

核磁共振譜法4.

電化學(xué)分析法

分子結(jié)構(gòu)的測定

近代許多儀器分析方法是確定分子結(jié)構(gòu)極為有利的工具：推測分子骨架紅外光譜分子中所含官能團(tuán)官能團(tuán)之間的相互位置芳香族紫外光譜雜環(huán)的結(jié)構(gòu)存在與否其它共軛體系核磁共振波譜儀：有機(jī)分子中氫原子所處的環(huán)境分子結(jié)構(gòu)的測定質(zhì)譜有機(jī)化合物的分子量分子碎片的質(zhì)量數(shù)X-射線衍射：已成功地用于有機(jī)物和天然高分子晶體結(jié)構(gòu)分析分子結(jié)構(gòu)的測定

分析儀器的聯(lián)用引入了電子計算機(jī)技術(shù)：其重要性不僅在于提高儀器的精確度、重復(fù)性和可靠性，而在于：使繁冗的數(shù)據(jù)處理自動化，由數(shù)據(jù)直接全面地給出有機(jī)樣品的結(jié)構(gòu)形象。在化學(xué)方法上降解分析是測定分子結(jié)構(gòu)的經(jīng)典方法：

它是將試樣水解、氧化、臭氧化、裂解、堿熔、鋅粉蒸餾、徹底甲基化等適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)，使它轉(zhuǎn)變成比較簡單的化合物，然后再將這些化合物逐一加以鑒定，借此推測原來樣品的結(jié)構(gòu)。第二章

初步實(shí)驗及

物理常數(shù)測定第一節(jié)初步觀察實(shí)驗第二節(jié)物理常數(shù)的測定思考題第一節(jié)初步觀察實(shí)驗?zāi)康?/p>

通過簡單的試驗對試樣進(jìn)行探索，對試樣的可能組成作初步判斷；使以后的分析工作方向更為明確；縮小試樣范圍，節(jié)省分析時間。

在初步實(shí)驗中肯定或否定的結(jié)果都能提供有用的信息。由于初步實(shí)驗在指導(dǎo)以后的實(shí)驗、選擇分離方法等方面具有很重要的意義，因此，初步實(shí)驗應(yīng)仔細(xì)進(jìn)行，結(jié)論應(yīng)力求準(zhǔn)確。

元素分析沒有檢出氮，在以后的分析中就可以不用考慮含氮化合物；在芳環(huán)試驗中得負(fù)結(jié)果時，就可以把有關(guān)芳香結(jié)構(gòu)的一類化合物的檢測內(nèi)容除去，這樣就可以把試驗范圍縮小。降低工作量初步試驗物理狀態(tài)顏色氣味水灼燒試驗光譜試驗元素定性薄層色譜溶度分組一、狀態(tài)

固體（晶形）液體（澄清，渾濁，懸?。┳⒁庠嚇邮呛隣睿伾┠z體（折射光，散射光）液體中是否有膠狀懸浮物等試樣的物理狀態(tài)對于確定物質(zhì)的結(jié)構(gòu)也可提供有用的資料。烷基酚聚氧乙烯醚n<10時，室溫下為液體10<n<30時，變?yōu)檐浉嘀粮酄頽>30時，室溫下為固體（故根據(jù)狀態(tài)可估計其加成數(shù)的多少）未知樣品的物理狀態(tài)，在查閱文獻(xiàn)時也是有用的，因為很多文獻(xiàn)都是把固體物和液體物分別列表，并對物理狀態(tài)進(jìn)行描述。二、顏色有些化合物具有特殊的顏色。如：Cu的化合物都呈藍(lán)到藍(lán)綠色；Cr的化合物根據(jù)共價態(tài)呈橙色（Cr6+）或灰綠色（Cr3+）；偶氮化合物常呈黃、橙或紅色；醌式結(jié)構(gòu)的，常為黃色等等。有顏色的化合物都含有發(fā)色基團(tuán)和助色基團(tuán)。重要的發(fā)色團(tuán)有：硝基（）、亞硝基（）、烯基雙鍵（）羰基（）、偶氮基（）、硫羰基（）、亞甲氨基（）、醌基（）等化合物的顏色籍分子中助色團(tuán)更加明顯，重要的助色團(tuán)有：-OH、-OCH3、-NH2等

三、氣味

各種化合物都有特殊氣味，雖然有時這些氣味很難完全描述，但各類化合物間的氣味還是可以識別的。如：?醇與醚的氣味不同；?硫醇、異腈、不飽合脂烴、吡啶各有不同的臭味；?苯甲醛、硝基苯等有苦杏仁味；?各種香料，如：香蘭醛、異戊酯、香豆內(nèi)酯等都有芳香味，但各有不同。

從化合物的氣味，也可以概括地推斷出它們與結(jié)構(gòu)之間的關(guān)系：1.氣味的強(qiáng)弱與分子的揮發(fā)性有關(guān)，在同系物中，低分子量的液態(tài)化合物常較高分子量的固體化合物具有較強(qiáng)的氣味。2.不飽和性愈大，氣味愈強(qiáng)。3.芳香族常較脂肪族的化合物的氣味弱。4.某些同系化合物有類似的比較特殊的氣味。但有些商品為了調(diào)整其使用性能或改善其氣味，加入了某些成分，不要將這種添加劑的氣味誤認(rèn)為是主要成分。有時是由于含少量雜質(zhì)之故，如：POY油劑單體。所以根據(jù)氣味判別化合物或商品的種類時要格外注意。舉例低分子量的脂肪酸，乙酸、丁酸等都有氣味；高分子量的C>14的酸無氣味舉例不飽和烴氣味>飽和烴氣味舉例舉例低級脂肪酸有氣味，但芳香酸大都無臭味；脂肪族酸酐有刺激性臭味，而芳香族酸酐則沒有酯類大多具有類似水果香味；低級酚類皆有類似苯酚的氣味；胺類皆有氨的臭味。四、水的存在及揮發(fā)份水影響物理常數(shù)的測定和許多分類實(shí)驗，因此分步檢驗時應(yīng)了解樣品中是否存在水。

檢驗方法：①于50mg無水CuSO4上加上液體1滴，若顯藍(lán)色，表明有水。②取0.5mL試樣，加干燥KMnO4晶體一小粒，液體呈現(xiàn)紫色時，表明有水。③將液體混合物1mL加到數(shù)mL的無水乙醚中，若有少量水分，醚層顯渾濁，水分含量高，則出現(xiàn)分層現(xiàn)象，或產(chǎn)生膠狀。

試樣中常含有揮發(fā)性溶劑（包括水）和無機(jī)鹽等，為對試樣的揮發(fā)份及有效成份做初步估計可進(jìn)行以下實(shí)驗：烘燥實(shí)驗：

取潔凈稱量瓶，稱取約5g試樣，放于烘箱中，于105℃烘1h，取出，冷卻，稱重：

W－稱量瓶重；W1－烘前稱量瓶和試樣重；W2－烘后稱量瓶和試樣重四、水的存在及揮發(fā)份蒸餾實(shí)驗：稱取約10g液體試樣，在微量蒸餾裝置中進(jìn)行蒸餾；用事先準(zhǔn)備好的已知重量的稱量瓶分別收集各個餾分；記下各餾分的沸點(diǎn)范圍及收集液的重量；低沸點(diǎn)組分和溶劑可被分離出來，用紅外光譜和氣相色譜可方便地進(jìn)行定性和定量分析。測得的試樣的沸點(diǎn)范圍只供分析時參考。四、水的存在及揮發(fā)份五、灼燒試驗

從樣品在灼燒時的現(xiàn)象可以得到有關(guān)樣品種類的線索。灼燒操作：

取0.1g試樣，放在倒置的坩堝蓋中。用小火加熱，將火焰從上面直接施加于物料上，使其在揮發(fā)前進(jìn)入燃燒。如果物質(zhì)炭化，就應(yīng)增大火焰。灼燒試驗應(yīng)注意下列現(xiàn)象：樣品是否爆炸，若爆炸多為硝基化合物。如果固體是否熔化，是否升華。樣品燃燒時，其火焰的性質(zhì)：

a.含C多的化合物燃燒時產(chǎn)生黑煙（如苯、萘、蒽等芳香族化合物，糖、萜烯類高分子化合物）；

b.鹵代烴：燃燒時產(chǎn)生白煙，具有刺激性多鹵化合物：一般情況下不燃燒，只冒白煙；

c.脂肪烴，火焰呈黃色幾乎無煙；d.芳烴及高度不飽和烴，火焰呈黃色，帶濃煙；e.含氧化合物，燃燒時出現(xiàn)藍(lán)色的火焰（醇醚酯等）；f.糖類：有燃糖味；g.蛋白質(zhì)類：有燃毛發(fā)味。樣品灼燒時是否放出氣體：水蒸氣：說明樣品潮濕，分解或含結(jié)晶水；NH3氣：可能為胺鹽、酰胺、腙或含N化合物；HCI氣：有機(jī)鹵堿的鹽酸鹽、聚氯乙烯等；CO2氣：二元羥酸等；SO2氣：可能為有機(jī)硫化物；HCHO氣：可能為酚醛樹脂、甲醛縮合物。五、灼燒試驗灼燒后有無殘渣：

金屬有機(jī)化合物中除含汞、砷者能揮發(fā)不留殘渣外，其它均有殘渣。

灼燒后的白色殘渣中加水，若溶液是：堿性：可能是Na、K的碳酸鹽或Ca、Mg的氯化物酸性：磷酸（含P化合物）中性：AI、Fe、Pb的氧化物或SiO2

若灼燒時分解：則可能是高分子化合物或生物堿等。五、灼燒試驗六、用薄層色譜法

對試樣進(jìn)行初步檢驗達(dá)到目的：檢驗試樣純度。對不同批號的商品進(jìn)行比較，看其是否相同。對混合試樣中可能存在的成分進(jìn)行探索。為混合物的分離探索條件操作演示七、元素定性分析

檢驗試樣中是否存在N、S、P、X等。（具體內(nèi)容在第三章介紹。）八、溶度分組1、溶解的含義：一般概念：當(dāng)一個指定量的溶質(zhì)與一個指定量的溶劑的混合物在規(guī)定的情況下形成一個均勻的清亮的液體時，我們就說該溶液溶于溶劑中。具體的講：在室溫下，0.1g固體或0.2mL液體，制成3%的溶液，若5min后溶液清亮，則認(rèn)為溶解。

物理溶解溶解包括

化學(xué)溶解分組中，只要溶質(zhì)在溶劑中能起化學(xué)變化，不論變化以后是否形成清亮的溶液都稱為溶解。八、溶度分組2.溶度分組的溶劑分類（根據(jù)溶質(zhì)溶入溶劑時發(fā)生變化的性質(zhì)分為兩類）惰性溶劑：從溶解以后的溶液中將溶劑用物理方法除去，收回的溶質(zhì)仍與使用時一樣，這類溶劑就稱為惰性溶劑。（如水、乙醚、醇或苯等）反應(yīng)性溶劑：如果溶解以后的溶液或懸浮液中，將溶劑用物理方法除去，收回的溶質(zhì)與使用時不同，這類溶劑稱為反應(yīng)性溶劑。（如HCI、NaOH溶液、NaHCO3溶液、磷酸、濃H2SO4）3.溶度分組常用溶劑：

水、乙醚、5%NaOH、5%NaHCO3、5%HCI、冷濃H2SO4、

85%H3PO4

利用它們將有機(jī)物分成九組

4.溶度分組八、溶度分組5、進(jìn)行溶度分組時應(yīng)注意：溶度分組應(yīng)按上表的順序進(jìn)行。固體樣品應(yīng)提純，溶劑應(yīng)分次加入，邊加邊搖。水的溶解試驗可稍微加熱，然后冷卻，投入一小粒晶體，看其是否有結(jié)晶析出。作HCI溶解試驗時應(yīng)注意加溶劑時要慢，分次加入，否則易造成混合，因為有些溶解產(chǎn)物不溶于過量的鹽酸中。冷濃H2SO4時注意碳化、顏色變化、放熱、固體析出等現(xiàn)象。九、光譜試驗1.發(fā)射光譜試驗：從光譜上可直接查出試樣中所含金屬元素及非金屬元素Si、P等。2.紫外光譜試驗：在定性分析時主要將用于檢測芳環(huán)、共軛雙鍵、吡啶等雜環(huán)，以及含羰基的化合物，也可以用最大吸收波長來推測一些結(jié)構(gòu)細(xì)節(jié)。3.紅外光譜試驗：從光譜圖上可以得知樣品中含有哪些官能團(tuán)或結(jié)構(gòu)因素，有時可以直接從圖上看出試樣是哪一類化合物。第二節(jié)物理常數(shù)的測定熔點(diǎn)的測定沸點(diǎn)的測定比重的測定折射率的測定1.熔點(diǎn)的定義：熔化和凝固：在常溫常壓下，物質(zhì)受熱時從固態(tài)轉(zhuǎn)變成液態(tài)的過程叫熔化，反之物質(zhì)放熱時從液態(tài)轉(zhuǎn)變成固態(tài)的過程叫做凝固。熔點(diǎn)：在一定條件下，固態(tài)和液態(tài)達(dá)到平衡狀態(tài)相互共存時的溫度，就是該物質(zhì)的熔點(diǎn)。熔距：物質(zhì)從開始融化至全都融化的溫度間隔，稱為熔點(diǎn)范圍或熔距。2.熔點(diǎn)是物質(zhì)的重要常數(shù)，純化合物若無分解或升華時，有一固定的熔點(diǎn)，化合物若不純，則熔點(diǎn)降低，并且熔融溫度范圍變寬。一、熔點(diǎn)的測定3.試樣若不經(jīng)提純，直接測定熔點(diǎn)時注意：物質(zhì)的熔點(diǎn)范圍很窄，例如小于2℃，則可認(rèn)為是純物質(zhì)。試樣在360℃也不熔化，則可能是鹽類。某些固體在熔化之前分解，如碳水化合物。某些固體先熔化，后分解，如變暗。4.

性質(zhì)：熔點(diǎn)是物質(zhì)的固有屬性。兩個相同的物質(zhì)混合后其熔點(diǎn)不變；兩種不同的物質(zhì)混合，則其混合熔點(diǎn)要比其中熔點(diǎn)低的物質(zhì)的熔點(diǎn)還低幾度。一、熔點(diǎn)的測定5.根據(jù)上述性質(zhì)可檢驗?zāi)硞€試樣是否為某已知物質(zhì)。方法：分別測定試樣和已知物質(zhì)的熔點(diǎn)，以及它們等量混合物的熔點(diǎn)。若試樣和已知物質(zhì)為同一物質(zhì)，則所測的三個數(shù)值應(yīng)相等6.常用方法：毛細(xì)管法:熔點(diǎn)浴有b形管式和雙浴式；導(dǎo)熱液顯微熔點(diǎn)測定儀：

特別適用于微量分析；能看出晶體的升華、分解、脫水從一種晶形轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N晶形等；儀器適用于“熔融分析”

熔點(diǎn)值的校正：為得到準(zhǔn)確的測定結(jié)果，測得的熔點(diǎn)值應(yīng)該校正。自動熔點(diǎn)測定儀：

它利用物質(zhì)在熔化過程中光學(xué)變化的特性測定熔點(diǎn)，即在加熱時結(jié)晶態(tài)樣品對入射光的透光率會逐步增大。當(dāng)透光率達(dá)到某一水平時（約20%）樣品即被視作已熔化。顯微熔點(diǎn)測定儀一、熔點(diǎn)的測定儀器圖校正方法：如果試驗是在同一儀器和同一溫度計上進(jìn)行的，那么最方便的方法是做一條校正曲線。OBCA標(biāo)準(zhǔn)熔點(diǎn)測得熔點(diǎn)熔點(diǎn)校正曲線圖二、沸點(diǎn)的測定沸點(diǎn)和折射率是檢驗液體有機(jī)化合物純度的標(biāo)志沸點(diǎn)的定義：

液體在標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下的沸騰時的溫度稱為該物質(zhì)的沸點(diǎn)沸點(diǎn)范圍（沸程）：純物質(zhì)在一定壓力下有恒定的沸點(diǎn)，其沸點(diǎn)范圍一般不超過1～2℃，若有雜質(zhì)則沸程增大。

注意：某些化合物可以和其他組分形成二元或三元共沸混合物，它們也有一定的沸點(diǎn)。所以有固定沸點(diǎn)的有機(jī)物不一定都是純的有機(jī)化合物。

二、沸點(diǎn)的測定方法：取一個長5cm的小試管，加入0.5mL液體試樣，放入一個一端封口的倒置毛細(xì)管。將小試管附著在溫度計上，其試樣部分貼在溫度計的水銀球部分（如右圖）。插入液體石蠟浴中，深度約3cm。緩慢加熱，并不斷攪拌熱浴。至毛細(xì)管口有一串穩(wěn)定的小氣泡流出，停止加熱。

若樣品不純（如含少量水），此法不能得到正確結(jié)果，最好用分餾除去雜質(zhì)或用干燥劑除去水分，然后再用此法測定。當(dāng)液體很快進(jìn)入毛細(xì)管時的溫度即為液體的沸點(diǎn)。三、相對密度的測定相對密度的定義密度：密度是指在規(guī)定溫度t下單位體積所含物質(zhì)的量。用ρt

表示，單位為g·cm-3（g·mL-1）相對密度：是指在溫度t(℃)

時物質(zhì)的質(zhì)量與溫度t′(℃)同體積水質(zhì)量的比值，用符號

d表示。（以前也叫比重）根據(jù)相對密度的測定可以鑒定有機(jī)化合物特別是不能形成良好衍生物的化合物的鑒定更有用處。通過測定相對密度，也能估算樣品分子結(jié)構(gòu)的復(fù)雜性

如相對密度小于1.0的化合物通常不會含有一個以上的官能團(tuán)，而含有多元官能團(tuán)的化合物的相對密度總是大于1.0的tt′三、相對密度的測定密度瓶法：

取清潔干燥的密度瓶，放在分析天平上稱重。用移液管移取蒸餾水至標(biāo)線，放于20℃的恒溫水槽中，經(jīng)15min左右，密度瓶內(nèi)的水溫與水浴溫度達(dá)到