北大有機(jī)化學(xué)課件1

第一章有機(jī)化合物的同分異構(gòu)體及命名exit碳架異構(gòu)體位置異構(gòu)體官能團(tuán)異構(gòu)體互變異構(gòu)體價(jià)鍵異構(gòu)體構(gòu)型異構(gòu)體構(gòu)象異構(gòu)體幾何異構(gòu)體旋光異構(gòu)體交叉式構(gòu)象重疊式構(gòu)象構(gòu)造異構(gòu)體

同分異構(gòu)體（結(jié)構(gòu)異構(gòu)體）立體異構(gòu)體電子互變異構(gòu)體第二節(jié)有機(jī)化學(xué)中的同分異構(gòu)現(xiàn)象*分子式相同,結(jié)構(gòu)不同的化合物稱為同分異構(gòu)體,也叫結(jié)構(gòu)異構(gòu)體

碳架異構(gòu)體：因碳架不同而引起的異構(gòu)體;如:位置異構(gòu)體：由于官能團(tuán)在碳鏈或碳環(huán)上的位置不同而產(chǎn)生的 異構(gòu)體;如:官能團(tuán)異構(gòu)體：由于分子中官能團(tuán)不同而產(chǎn)生的異構(gòu)體;如:一、構(gòu)造異構(gòu)體：因分子中原子的連結(jié)次序不同或者鍵合性質(zhì)不同而引起的異構(gòu)體?；プ儺悩?gòu)體:因分子中某一原子在兩個(gè)位置迅速移動(dòng)而產(chǎn)生的 官能團(tuán)異構(gòu)體價(jià)鍵異構(gòu)體：因分子中某些價(jià)鍵的分布發(fā)生了改變，與此同 時(shí)也改變了分子的幾何形狀，從而引起的異構(gòu) 體;如:蛛網(wǎng)式

結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式鍵線式二、有機(jī)化合物構(gòu)造式的表達(dá)方式

CH3CHCH2CH2CH2CH3CH3立體異構(gòu)體：分子中原子或原子團(tuán)互相連接次序相同，但空間排列方式不同而引起的異構(gòu)體。構(gòu)象異構(gòu)體旋光異構(gòu)體構(gòu)型異構(gòu)體幾何異構(gòu)體交叉式構(gòu)象重疊式構(gòu)象幾何異構(gòu)體：由于雙鍵不能自由旋轉(zhuǎn)或由于成環(huán)碳原子的單鍵不能自由旋轉(zhuǎn)而引起的立體異構(gòu)體。旋光異構(gòu)體：因分子含有不對(duì)稱碳原子或者沒有對(duì)稱因素而引起的具有不同旋光性能的立體異構(gòu)體。立體異構(gòu)體三、立體異構(gòu)體的定義{{{(一）、Z、E或順反構(gòu)型的確定由于雙鍵不能自由旋轉(zhuǎn)而引起的順反異構(gòu)體用Z,E表示。確定Z,E的原則是：按順序規(guī)則確定與雙鍵碳原子相連二個(gè)基團(tuán)的大小，由大到小用箭頭標(biāo)出。二個(gè)雙鍵碳原子連的基團(tuán)箭頭方向一致，雙鍵為Z構(gòu)型；箭頭方向相反，雙鍵為E構(gòu)型。雙鍵用Z、E表示構(gòu)型(Z)-2-丁烯或順-2-丁烯(E)-2-丁烯或反-2-丁烯第一條規(guī)則：將各種取代基的連接原子，按原子序數(shù)的大小排列，原子序數(shù)大的順序在前。若為同位素，則質(zhì)量數(shù)高的順序在前。

順序規(guī)則不同原子按原子序數(shù)排列同位素按質(zhì)量數(shù)由高到低的順序排列各種原子或取代基按先后次序排列的規(guī)則稱為順序規(guī)則。第二條規(guī)則若多原子基團(tuán)的第一個(gè)連接原子相同，則比較與它相連的其它原子，先比較原子序數(shù)最大的原子，再比較第二大的，依次類推。若第二層次的原子仍相同，則沿取代鏈依次相比，直至比出大小為至。1234第三條規(guī)則

含不飽和鍵時(shí)排列順序大小的規(guī)則：連有雙鍵或叁鍵的原子可以認(rèn)為連有兩個(gè)或三個(gè)相同的原子。手性：互為鏡影、但不能重疊的性質(zhì)稱為手性。手性中心：如果分子的手性是由于原子或原子團(tuán)圍繞某一點(diǎn)的非對(duì)稱排列而產(chǎn)生的，這個(gè)點(diǎn)就是手性中心。手性碳原子：與四個(gè)不相同的基團(tuán)相連的碳原子稱為不對(duì)稱碳原子或稱手性碳原子。手性碳原子常用*標(biāo)注。(S)-3-羥基丁酸(R)-3-羥基丁酸（二）、旋光異構(gòu)體

1手性、手性中心、手性碳原子2R,S構(gòu)型的確定看的方向?qū)⑴c手性碳原子相連的四個(gè)基團(tuán)按順序規(guī)則排列大小，將最小的基團(tuán)放在離眼睛最遠(yuǎn)的地方，其它三個(gè)基團(tuán)按由大到小的方向旋轉(zhuǎn)，旋轉(zhuǎn)方向是順時(shí)針的，手性碳為R構(gòu)型；旋轉(zhuǎn)方向是逆時(shí)針的，手性碳為S構(gòu)型。(S)-(+)-乳酸；逆時(shí)針方向運(yùn)轉(zhuǎn)(sinister,拉丁文)(R)-(-)-乳酸；順時(shí)針方向運(yùn)轉(zhuǎn)(rectus,拉丁文)第五節(jié)有機(jī)化合物的命名一鏈烷烴的命名二單環(huán)烷烴的命名三橋環(huán)烷烴的命名四螺環(huán)烷烴的命名五單官能團(tuán)化合物的系統(tǒng)命名六多官能團(tuán)化合物的系統(tǒng)命名*1碳原子的級(jí)1oH2oH3oH1oC2oC3oC4oC(伯)(仲)(叔)(季)與一個(gè)碳原子相連的碳為一級(jí)碳原子；與二個(gè)碳原子相連的碳為二級(jí)碳原子；與三個(gè)碳原子相連的碳為三級(jí)碳原子；與四個(gè)碳原子相連的碳為四級(jí)碳原子。(2)支鏈烷烴的命名正丁基二級(jí)丁基異丁基(n)

（secors）（iso）甲基乙基正丙基異丙基*2烷基的命名:三級(jí)戊基三級(jí)丁基新戊基（Tertort）（neo）（A）確定主鏈：鏈的長(zhǎng)短（長(zhǎng)的優(yōu)先），側(cè)鏈數(shù)目（多的優(yōu)先),側(cè)鏈位次大?。ㄐ〉膬?yōu)先），各側(cè)鏈碳原子數(shù)（多的優(yōu)先），側(cè)分支的多少（少的優(yōu)先）。（B）編號(hào)：按最低系列原則編號(hào)。最低系列原則：使取代基的位置號(hào)碼盡可能小。若有多個(gè)取代基，逐個(gè)比較，直至比出高底為止。（C）按名稱基本格式寫出全名。*5命名步驟構(gòu)型+取代基+母體R,S;D,L;Z,E;順,反取代基位置號(hào)+個(gè)數(shù)+名稱(有多個(gè)取代基時(shí)，中文按順序規(guī)則確定次序，小的在前。英文按英文字母順序排列)官能團(tuán)位置號(hào)+名稱(沒有官能團(tuán)時(shí)不涉及位置號(hào))

iso,neo參加比較i（異）,n-（正）,sec（二級(jí)）,tert（三級(jí)）,cis（順）,trans（反）,di（二個(gè)）,tri（三個(gè)）,tetra（四個(gè)）不參加比較。*4有機(jī)化合物系統(tǒng)命名的基本格式3.命名:中文名稱：2,3,5-三甲基己烷

英文名稱：2,3,5-trimethylhexane實(shí)例一2編號(hào):第一行取代基編號(hào)為2,4,5;第二行取代基編號(hào)為2,3,5;根據(jù)最低系列原則,用第二行編號(hào)。1確定主鏈:最長(zhǎng)鏈為主鏈。1確定主鏈：有兩個(gè)等長(zhǎng)的最長(zhǎng)鏈。比側(cè)鏈數(shù):一長(zhǎng)鏈有四個(gè)側(cè)鏈，另一長(zhǎng)鏈有二個(gè) 側(cè)鏈，多的優(yōu)先。 2編號(hào)：第二行取代基編號(hào)2,3,4,5;第一行取代基編號(hào) 4,5,6,7。根據(jù)最低系列原則,選第二行編號(hào)3命名：中文名稱：2,3,5-三甲基-4-丙基辛烷英文名稱：2,3,5-trimethyl-4-n-propyloctane實(shí)例二1確定主鏈：有兩根等長(zhǎng)的主鏈，側(cè)鏈數(shù)均為三個(gè)。一長(zhǎng)鏈側(cè)鏈位次為2,4,5;而另一長(zhǎng)鏈側(cè)鏈位次為2,4,6,小的優(yōu)先。2編號(hào)：黑色編號(hào)側(cè)鏈位次2,4,5;藍(lán)色編號(hào)側(cè)鏈位次3,4,6。按最底系列原則選黑色編號(hào)。3命名：中文命名:2,5-二甲基-4-異丁基庚烷;或

2,5-二甲基-4-(2-甲丙基)庚烷

英文命名:4-isobutyl-2,5-dimethylheptane;或2,5-dimethyl-4-(2-methylpropyl)heptane實(shí)例三1確定主鏈：有兩根等長(zhǎng)的最長(zhǎng)鏈。側(cè)鏈數(shù)均為5。側(cè)鏈的位次均為3，5，7，9，11。側(cè)鏈的碳原子數(shù)由小到大依次為：1，1，1，2，8多的優(yōu)先

1，1，1，1，92編號(hào)：第二行編號(hào)和第一行編號(hào)取代基位次等同(均為3,5,7,9,11)，此時(shí)用最底 系列原則無法確定選那一種編號(hào)，則用下面方法確定編號(hào)。中文，讓順 序規(guī)則中順序較小的基團(tuán)位次盡可能小，所以，取第二行字編號(hào)。英 文，按英文字母順序，讓字母排在前面的基團(tuán)位次盡可能小，所以取 第一行編號(hào)。3命名：中文3,5,9-三甲基-11-乙基-7-(2,4-二甲基己基)十三烷

英文7-(2,4-dimethylhexyl)-3-ethyl-5,9,11-trimethyltridecane實(shí)例四1確定主鏈：有兩根等長(zhǎng)的長(zhǎng)鏈。兩根長(zhǎng)鏈均有兩個(gè)側(cè)鏈。側(cè)鏈位次均為4,5。側(cè)鏈的碳原子數(shù)均為3,7。黑字長(zhǎng)鏈4位無側(cè)分支，5位有側(cè)分支。綠字長(zhǎng)鏈4,5位側(cè)鏈均有側(cè)分支。側(cè)分支少優(yōu)先。2編號(hào)：黑字編號(hào)，取代基位置4,5。藍(lán)字編號(hào)取代基位置7,8。取黑字編號(hào)。3命名：中文命名4-丙基-5-(1-異丙基丁基)十一烷

英文命名5-(1-isopropylbutyl)-4-propylundecane實(shí)例五定義：只有一個(gè)環(huán)的烷烴稱為單環(huán)烷烴。命名步驟（1）確定母體:沒有取代基的環(huán)烷烴本身就是母體,命名時(shí)只須在相應(yīng)的烷烴前加“環(huán)”(英文加cyclo),環(huán)上有取代基的環(huán)烷烴以環(huán)為母體還是以鏈為母體視情況而定.（2）編號(hào)要符合最低系列原則（3）確定構(gòu)型帶有兩個(gè)或兩個(gè)以上取代基時(shí)，分子有對(duì)稱性。構(gòu)型用順反表示，分子沒有對(duì)稱性，構(gòu)型用R、S表示。（4）按名稱的基本格式要求寫出全名5單環(huán)烷烴的命名實(shí)例六乙基環(huán)己烷

ethylcyclohexane2-甲基-4-環(huán)己基己烷4-cyclohexyl-2-methylhexane側(cè)鏈比較簡(jiǎn)單,以環(huán)為母體,鏈為取代基,側(cè)鏈比較復(fù)雜,以鏈為母體,環(huán)為取代基。1,4-二甲基-2-乙基環(huán)己烷2-ethyl-1,4-dimethylcyclohexane實(shí)例七1,3-二甲基-5-乙基環(huán)己烷1-ethyl-3,5-dimethylcyclohexane實(shí)例八用最低系列原則無法確定選哪一種編號(hào)時(shí),則用下面方法確定編號(hào)。中文,讓順序規(guī)則中順序較小的基團(tuán)位次盡可能小。英文,按英文字母順序,讓字母排在前面的基團(tuán)位次盡可能小。順-1,2-二甲基環(huán)丙烷cis-1,2-dimethylcyclopropane實(shí)例九實(shí)例十(1R,2R)-1,2-二甲基環(huán)丙烷(1S,2S)-1,2-二甲基環(huán)丙烷(1R,2R)-1,2-dimethylcyclopropane(1S,2S)-1,2-dimethylcyclopropane帶有二個(gè)或二個(gè)以上取代基時(shí)，分子有對(duì)稱性，構(gòu)型用順反表示。分子沒有對(duì)稱性，構(gòu)型用R,S表示。(1S,3S)-1-甲基-1-乙基-3-氯-3-溴環(huán)己烷(1S,3S)-1-bromo-1-chloro-3-ethyl-3-methylcyclohexane實(shí)例十一r-1,反-5-氯,順-3-環(huán)己二甲酸r-1,tans-5-chloro,cis-3-cyclohexanedioicacid實(shí)例十二環(huán)上帶有三個(gè)或更多基團(tuán)時(shí)，若用順，反表示構(gòu)型，要選用一個(gè)參照基團(tuán)，通常選1位的基團(tuán)為參照基團(tuán)。用r-1表示，放在名稱的最前面。1命名步驟（1）確定主鏈：含官能團(tuán)的最長(zhǎng)鏈為主鏈。

（2）編號(hào)：編號(hào)的原則是讓官能團(tuán)的位次盡可能小。（3）定構(gòu)型（4）寫命名：根據(jù)下面的格式寫出名稱五單官能團(tuán)化合物的系統(tǒng)命名當(dāng)