固廢中氰化物的測定作業(yè)指導(dǎo)書

.一.方法原理在中性條件下，辦理后的樣品中的氰化物與氯胺T反響生成氯化氰，再與異煙酸作用，經(jīng)水解后生成戊烯二醛，最后與吡唑啉酮縮合生成藍(lán)色染料，在波長638nm處測量吸光度。二.方法的合用范圍取樣100mL時的方法最低檢出限為0.004mg/L，合用于固體廢物中氰化物的監(jiān)測。在本方法選定的儀器及前辦理條件下，未發(fā)現(xiàn)有擾亂測定的物質(zhì)。三.儀器分光光度計或比色計。恒溫水浴裝置，控溫精度±1℃。250ml錐形瓶。25ml具塞比色管。一般實驗室常用儀器。本標(biāo)準(zhǔn)均使用經(jīng)檢定為A級的玻璃量器。四．試劑氫氧化鈉溶液ρ(NaOH)=1g/L：稱取1g氫氧化鈉溶于水中，稀釋至1000ml，搖勻，貯于聚乙烯塑料容器中。氫氧化鈉溶液ρ(NaOH)=10g/L：稱取10g氫氧化鈉溶于水中，稀釋至1000ml，搖勻，貯于聚乙烯塑料容器中。氫氧化鈉溶液ρ(NaOH)=20g/L：稱取20g氫氧化鈉溶于水中，稀釋至1000ml，搖勻，貯于聚乙烯塑料容器中。磷酸鹽緩沖溶液（PH=7）：稱取34.0g無水磷酸二氫鉀（KH2PO4）和35.5g無水磷酸氫二鈉（Na2HPO4）溶于水，稀釋定容至1000ml，搖勻。氯胺T溶液ρ(C7H7ClNNaO2S·3H2O)=10g/L：稱取1.0g氯胺T溶于水，稀釋定容至100ml，搖勻，貯于棕色瓶中，用時現(xiàn)配。注：氯胺T發(fā)生結(jié)塊不易溶解，可致顯色無法進(jìn)行，必要時需用碘量法測定有效氯濃度。氯胺T固體試劑應(yīng)注意保存條件免得快速分解無效，勿受潮，最好冷藏。6.異煙酸-吡唑啉酮溶液。6.1異煙酸溶液：稱取1.5g異煙酸（C6H6NO2，iso-nicotinicacid）溶于25ml氫氧化鈉溶液(3)，加水稀釋定容至100ml。6.2吡唑啉酮溶液：稱取0.25g吡唑啉酮（3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮，C10H10ON2，3-methy-1-phenyl-5-pyrazolone）溶于20mlN,N-二甲基甲酰胺[HCON(CH3)2,N,N-dimethylformamide]。6.3異煙酸-吡唑啉酮溶液。將吡唑啉酮溶液(6.2)和異煙酸溶液(6.1)按1:5混淆，用時現(xiàn)配。..注2：異煙酸配成溶液后如體現(xiàn)顯然淡黃色，使空白值增高，可過濾。為降低試劑空白值，實驗中以采用無色的N,N-二甲基甲酰胺為宜。7.氰化物標(biāo)準(zhǔn)溶液（國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心）50μg/mL。7.1.氰化物標(biāo)準(zhǔn)使用液C（CN-）=1.0mg/L：移取2.00ml50μg/mL氰化物標(biāo)準(zhǔn)溶液于100ml容量瓶中，用氫氧化鈉溶液ρ(NaOH)=10g/L溶液稀釋至標(biāo)線，混勻。本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑除非還有說明，剖析時均使用切合國家標(biāo)準(zhǔn)的剖析純化學(xué)試劑，實驗用水為新制備的不含氰化物和活性氯的蒸餾水和去離子水。五.樣品預(yù)辦理稱取5g（正確至0.001g）過180μm篩且擁有代表性的固體廢物于250ml燒杯中，加入80ml水，超聲提取30min。然后將其全部轉(zhuǎn)移到100ml容量瓶中，用水定容。搖勻后，取部分溶液于3000rmp速度離心15min，取上清液。取上清液50ml于蒸餾瓶中，補蒸餾水至200ml。向其中加入15mlNa2EDTA10%溶液，3～5滴濃硫酸，進(jìn)行蒸餾，用1mol/LNaOH濃堿液吸收。測定溶于水部分的含量。六.實驗部分校準(zhǔn)曲線的繪制1.1取8支具塞比色管，分別加入氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00ml，再加入氫氧化鈉溶液ρ(NaOH)=10g/L至10ml，氰化物含量依次為0.00μg、0.20μg、0.50μg、1.00μg、2.00μg、3.00μg、4.00μg和5.00μg。1.2向各管中加入5.0ml磷酸鹽緩沖溶液，混勻，快速加入0.2ml氯胺T溶液，立刻蓋塞子，混勻，放置3~5min。注：當(dāng)氰化物以HCN存在時易揮發(fā)，因此，加入緩沖溶液后，每一步驟操作都要快速，并隨時蓋緊塞子。1.3向各管中加入5.0ml異煙酸-吡唑啉酮溶液，混勻。加水稀釋至標(biāo)線，搖勻。在25~35℃的水浴裝置中放置40min，立刻比色。1.4在638nm波長處，用10mm比色皿，以水作參比，測定吸光度，以氰化物的含量為橫坐標(biāo)，扣除試劑空白的吸光度為縱坐標(biāo)，以最小二乘法繪制校準(zhǔn)曲線。2.試樣的測定吸取10ml試樣“A”于具塞比色管中，按1.2~1.4進(jìn)行操作。從校準(zhǔn)曲線上計算出相應(yīng)的氰化物的含量。注：當(dāng)用較高濃度的氫氧化鈉溶液作為吸收液時，加緩沖溶液前應(yīng)以酚酞作為指示劑，滴加鹽酸溶液至紅色褪去。同時需要注意繪制校準(zhǔn)曲線時，和水樣保持相同的氫氧化鈉濃度。結(jié)果計算氰化物質(zhì)量濃度ρ以氰離子（CN-）計，按下式計算：..式中：ρ——氰化物的質(zhì)量濃度，mg/L；A——試樣的吸光度；A0——試樣空白的吸光度；a——校準(zhǔn)曲線截距；b——校準(zhǔn)曲線斜率；V——預(yù)蒸餾的取樣體積，ml；V1——餾出液（試樣“A”）的總體積，ml；V2——測準(zhǔn)時所取試樣（比色時，所取試樣“A”）的體積，ml。七．精細(xì)度和正確度分別配制工作曲線濃度范圍內(nèi)的2組模擬加標(biāo)水樣進(jìn)行六次平行試驗，氰化物的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于10.0%，加標(biāo)回收率范圍在90～105%。八．注意事項實驗室試劑空白：為保證實驗室有能力在所要求的方法檢出范圍內(nèi)進(jìn)行正確而精細(xì)的測定，要求