高中化學高考三輪沖刺三輪沖刺 2023年高考化學三輪題型搶分講義講義16 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)_第1頁
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文檔簡介

講義16物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)【高考定位】物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的常見題型為綜合題,常以元素推斷或某一主題兩種方式引入,考查學生的歸納推理能力、信息遷移能力以及綜合應(yīng)用能力。物質(zhì)結(jié)構(gòu)包括原子結(jié)構(gòu)(原子核外電子排布、原子的雜化方式、元素電負性大小比較、元素金屬性、非金屬性的強弱)、分子結(jié)構(gòu)(化學鍵、分子的電子式、結(jié)構(gòu)式、結(jié)構(gòu)簡式的書寫、化學式的種類、官能團等)、晶體結(jié)構(gòu)(晶體類型的判斷、物質(zhì)熔沸點的高低、影響因素、晶體的密度、均攤方法的應(yīng)用等)?!局R講解】一、原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)在高考中常見的命題角度有原子核外電子的排布規(guī)律及其表示方法、原子結(jié)構(gòu)與元素電離能和電負性的關(guān)系及其應(yīng)用。在高考試題中,各考查點相對獨立,難度不大。試題側(cè)重原子核外電子排布式或軌道表示式,未成對電子數(shù)判斷,電負性、電離能、原子半徑和元素金屬性與非金屬性比較的考查。高考中考查點主要集中在電子排布的書寫及電離能、電負性大小比較上,所以在書寫基態(tài)原子電子排布時,應(yīng)避免違反能量最低原理、泡利原理、洪特規(guī)則及特例;還需注意同能級的軌道半充滿、全充滿或全空狀態(tài)的原子結(jié)構(gòu)穩(wěn)定如Cr:3d54s1、Mn:3d54s2、Cu:3d104s1、Zn:3d104s2;另外需理解電離能與金屬性及金屬元素價態(tài)的關(guān)系,電負性與非金屬性及組成化合物所形成的化學鍵的關(guān)系。二、分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)在高考中的常見命題角度有圍繞某物質(zhì)判斷共價鍵的類型和數(shù)目,分子的極性、中心原子的雜化方式,微粒的立體構(gòu)型,氫鍵的形成及對物質(zhì)的性質(zhì)影響等,考查角度較多,但各個角度獨立性大,難度不大。試題側(cè)重微粒構(gòu)型、雜化方式、中心原子的價層電子對數(shù)、配位原子判斷與配位數(shù)、化學鍵類型、分子間作用力與氫鍵、分子極性的考查。??键c有對σ鍵和π鍵判斷,要掌握好方法;雜化軌道的判斷,要理解常見物質(zhì)的雜化方式;通過三種作用力對性質(zhì)的影響解釋相關(guān)現(xiàn)象及結(jié)論。注意以下三個誤區(qū):不要誤認為分子的穩(wěn)定性與分子間作用力和氫鍵有關(guān),其實分子的穩(wěn)定性與共價鍵的強弱有關(guān);不要誤認為組成相似的分子,中心原子的雜化類型相同,關(guān)鍵是要看其σ鍵和孤電子對數(shù)是否相同。如BCl3中B原子為sp2雜化,NCl3中N原子為sp3雜化;不要誤認為只要含有氫鍵物質(zhì)的熔、沸點就高,其實不一定,分子間的氫鍵會使物質(zhì)的熔、沸點升高,而分子內(nèi)氫鍵一般會使物質(zhì)的熔、沸點降低。三、晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)在高考中常見的命題角度有晶體的類型、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系,晶體熔沸點高低的比較,配位數(shù)、晶胞模型分析及有關(guān)計算等是物質(zhì)結(jié)構(gòu)選考模塊的必考點。試題側(cè)重晶體類型判斷、物質(zhì)熔沸點的比較與原因、晶胞中微粒數(shù)的判斷、配位數(shù)、晶胞密度計算、晶胞參數(shù)、空間利用率計算的考查。物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的難點就是涉及到晶胞特點的計算類題目,涉及有關(guān)晶胞的計算時,注意單位的換算。如面心立方晶胞與體心立方晶胞的配位數(shù)不同;晶胞參數(shù)給定單位是nm或pm時,忽略換算成cm?!具^關(guān)搏殺】1.元素周期表中第四周期某些過渡元素(如Ti、Mn、Zn等)在生產(chǎn)生活中有著廣泛的應(yīng)用?;卮鹣铝袉栴}:(1)鈦的應(yīng)用越來越受到人們的關(guān)注。①第四周期元素中,基態(tài)原子的未成對電子數(shù)與鈦相同的有___________(填元素符號)。②鈦比鋼輕、比鋁硬,是一種新興的結(jié)構(gòu)材料。鈦硬度比鋁大的原因是___________。(2)錳及其化合物的應(yīng)用研究是前沿科學之一①已知金屬錳有多種晶型,γ型錳的面心立方晶胞俯視圖符合下列___________(選填字母編號)。②三醋酸錳[(CH3COO)3Mn]是一種很好的有機反應(yīng)氧化劑。三醋酸錳[(CH3COO)3Mn]中陽離子的價層電子排布式中電子的自旋狀態(tài)___________(填“相同”或“相反”)。③Mn2+能形成配離子為八面體的配合物MnClm·nNH3,在該配合物的配離子中,Mn2+位于八面體的中心。若含1mol該配合物的溶液與足量AgNO3溶液作用可生成lmolAgCl沉淀,則該配離子化學式為___________。(3)比較Fe和Mn的第三電離能,I3(Fe)___________I3(Mn)(填“大于”或“小于”),原因是___________。(4)某鈣鈦型復合氧化物如圖,以A原子為晶胞的頂點,A位可以是Ca、Sr、Ba或Pb,當B位是V、Cr、Mn、Fe時,這種化合物具有巨磁電阻效應(yīng)。已知La為+3價,當被鈣等+2價元素A替代時,可形成復合鈣鈦礦化合物LaxA1-xMnO3,(x>,此時一部分+3價錳轉(zhuǎn)變?yōu)椋?價,導致材料在某一溫度附近有反鐵磁-鐵磁、鐵磁-順磁轉(zhuǎn)變及金屬-半導體的轉(zhuǎn)變,則復合鈣鈦礦化合物中+3價錳與+4價錳的物質(zhì)的量之比為___________(用含x的代數(shù)式表示)。(5)具有較高催化活性的材料金紅石的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。已知該晶體的密度為dg·cm-3,Ti、O原子半徑分別為apm和bpm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則金紅石晶體的空間利用率為___________(列出計算式)。2.金屬陶瓷是一種復合材料,兼有金屬和陶瓷的優(yōu)點,應(yīng)用非常廣泛,金屬基體可為,,,陶瓷基體為碳化硅等.回答下列問題:(1)位于元素周期表中第四周期_______族,與的基態(tài)原子核外未成對電子數(shù)之比為_______。(2)與C相比,原子之間難以形成雙鍵的原因是_______。(3)已知的一種晶體結(jié)構(gòu)與、相似,則該晶體的熔點比晶體的_______(填“高”、“低"),原因是_______。(4)鈷獻菁可顯著提升二次電池的充放電效率,為增強水溶性將其改性為四氨基鈷酞菁,其結(jié)構(gòu)如圖所示:四氨基鈷酞菁中與鈷離子通過配位鍵結(jié)合的氮原子的編號是_______;水溶性得到有效改善的原因是_______。(5)的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示.晶胞參數(shù)為,阿伏加德羅常數(shù)的值為,晶體的密度為_______.以晶胞參數(shù)為單位長度建立的坐標系,可以表示晶胞中各原子的位置,稱作原子的分數(shù)坐標,若圖中原子1的分數(shù)坐標為,則原于2的分數(shù)坐標為_______。3.硼原子有3個價電子,但有4個價軌道,這種價電子數(shù)少于價軌道數(shù)的原子稱作缺電子原子。因此,硼的一些化合物表現(xiàn)出缺電子特征?;卮鹣铝袉栴}:(1)BF3與NH3可通過___________鍵形成氨合三氟化硼(BF3·NH3),在該鍵中由___________原子提供空軌道。(2)硼酸分子結(jié)構(gòu)簡式可寫為B(OH)3,其晶體為層型片狀結(jié)構(gòu),容易在層與層之間裂解,這是因為在平面層內(nèi)硼酸分子之間通過___________結(jié)合,而層與層之間通過___________結(jié)合。(3)硼砂是硼含氧酸的重要鈉鹽,其陰離子的結(jié)構(gòu)如圖所示,其中B原子的雜化方式為___________。硼砂晶體中結(jié)晶水與硼的物質(zhì)的量比為2:1,硼砂的化學式為___________。(4)固態(tài)硼化物可用作耐火材料、火箭外殼和渦輪機的葉片等,在超導領(lǐng)域也有重要應(yīng)用潛質(zhì)。如圖為一種金屬鈣硼化物的立方晶胞,該化合物的化學式為___________,鈣原子的配位數(shù)為___________。若由硼原子組成的正八面體棱長為apm,連接兩個八面體的B—B鍵長為bpm,該物質(zhì)的密度為___________g·cm-3(列表達式)。4.W、R、X、Y、Z是原子序數(shù)依次增大的前四周期元素,其元素性質(zhì)或原子結(jié)構(gòu)如下:元素元素性質(zhì)或原子結(jié)構(gòu)W基態(tài)原子L能層所有能級上電子數(shù)相同R第二周期元素基態(tài)原子中未成對電子最多X基態(tài)原子核外s能級上電子總數(shù)與p能級上電子總數(shù)相等,且第一電離能低于同周期相鄰元素Y次外層電子數(shù)是最外層電子數(shù)的2倍Z最外層只有1個電子,其它所有軌道電子均成對請按要求填空:(1)Y的基態(tài)原子有___________種不同的運動狀態(tài)的電子,Z的價電子軌道表示式為___________(2)W、R、X的簡單氫化物中,鍵角由大到小排列是___________(用對應(yīng)的分子式表示),原因___________(3)已知:羧酸的酸性可用pKa(pKa=-lgKa)的大小來衡量,pKa越小,酸性越強;羧酸三氯乙酸()三氟乙酸()由表可見,酸性:三氯乙酸___________三氟乙酸(填“大于”、“小于”或“等于”),從鍵的極性角度解釋原因___________(4)W和Y兩種元素可形成一種熔點為2700、摩氏硬度為的化合物,該化合物的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,Y原子緊鄰的Y原子有___________個;若晶胞參數(shù)為anm,晶體密度為,則阿伏伽德羅常數(shù)為___________(列出計算式即可)。5.鋅及其化合物在科學技術(shù)發(fā)展和人類生產(chǎn)生活中發(fā)揮著重要作用。(1)明朝《天工開物》中就已經(jīng)記載了我國古代的煉鋅技術(shù):以爐甘石(ZnCO3)和木炭為原料高溫制取鋅。請寫出Zn2+的核外電子排布式___,ZnCO3中C原子的雜化形式為__,Zn、C、O的電負性由小到大的順序是___。(2)“此物(“鋅火”)無銅收伏,入火即成煙飛去”,意思是鋅的沸點(907℃)較低,宜與銅熔合制成黃銅。已知Zn與Cu的能量變化如下所示:Cu(g)Cu+(g)Cu2+(g)Zn(g)Zn+(g)Zn2+(g)①銅和鋅的第一電離能大小比較為I(Cu)__I(Zn),試解釋步驟②吸收能量大于步驟④的原因__。②金屬鋅采取如圖1所示堆積方式:該堆積方式類型為___堆積,與金屬銅的堆積方式__(填“相同”或“不相同”)。(3)我國科學家最新研制成功了一種納米半導體材料可以高效實現(xiàn)光化學轉(zhuǎn)換,該種材料主要成分為硫化鎘和硫化鋅。Cd與Zn位于同一副族,且在Zn的下一周期。已知ZnS熔點為2830℃;CdS熔點為1750℃,ZnS熔點更高的原因為__。(4)圖2為ZnS晶胞,圖3為晶胞沿z軸的1∶1投影平面圖:①晶胞中最近的兩個S原子之間的距離為___pm(寫計算表達式)。②已知S2-半徑為bpm,若晶胞中S2-、Zn2+相切,則Zn2+半徑為__pm(寫計算表達式)。(寫計算表達式)。6.過渡金屬硫族化合物為具有良好可控性的半導體材料,可用于太陽能電池制備、激光技術(shù)、光催化水的裂解等領(lǐng)域。的其中一種制備方法是以CuS、ZnS、和Cu為原料高能球磨后,在氣氛中退火?;卮鹣铝袉栴}:(1)所給電子排布圖中,能表示基態(tài)S原子3p軌道電子狀態(tài)的是_______(填標號)。A.B.C.D.(2)基態(tài)的價層電子排布式是_______。(3)CuS由與反應(yīng)制備。根據(jù)價層電子對互斥模型,中心原子價層電子對數(shù)為_______。的空間構(gòu)型為_______。(4)的晶體類型與CuS相同,除上述用途外,也用于制作火柴頭?;鸩袢紵龝r,轉(zhuǎn)化為和,這三種物質(zhì)熔點由高到低的順序是_______。(5)的四方晶胞如圖所示。

①Sb位于晶胞的頂點和體心,則圖中A代表的原子是_______。②原子A的坐標為,原子B的坐標為,則原子C的坐標為_______。③設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為,則的密度為_______(列出計算表達式)。。7.鐵被譽為“第一金屬”,鐵及其化合物在生活中有廣泛應(yīng)用。(1)基態(tài)Fe原子的價電子排布式為_______。(2)N、O、S三種元素的第一電離能由大到小的順序為__(用元素符號表示),苯酚()中碳原子的雜化軌道類型為__。(3)的熔點為306℃,沸點為315℃。的晶體類型是_。常作凈水劑和補鐵劑,的立體構(gòu)型是__。(4)羰基鐵[]可用作催化劑、汽油抗爆劑等。分子中含__鍵,與CO互為等電子體的離子是_(填化學式,寫一種)。(5)氮化鐵晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如圖1所示。該晶體中鐵、氮的微粒個數(shù)之比為__。(6)氧化亞鐵晶體的晶胞如圖2所示。已知:圖1圖2氧化亞鐵晶體的密度為,代表阿伏加德羅常數(shù)的值。在該晶胞中,與緊鄰且等距離的數(shù)目為_______;與O2-最短核間距為_______pm。8.“嫦娥五號”首次實現(xiàn)了我國地外天體采樣返回,它的成功發(fā)射標志著我國航天向前邁出了一大步。其制作材料中包含了等多種元素。回答下列問題:(1)鉻()、鉬()位于同一副族相鄰周期,具有相同的價電子排布特征,則基態(tài)原子的核外價電子排布圖為___________;基態(tài)最高能層中成對電子與未成對電子的數(shù)目比為___________。(2)S與O可形成多種酸根離子及化合物等,其中的空間構(gòu)型為___________;寫出一種與互為等電子體的陰離子___________;已知酸性,原因是___________。(3)元素N有多種氫化物均具有重要的用途。分子的電子式為___________;的模型是___________;與形成的配離子為,在該配離子中,鍵角比獨立存在的分子中鍵角略大,其原因是___________。(4)與丁二酮肟生成鮮紅色丁二酮肟鎳沉淀(分子結(jié)構(gòu)如圖),該反應(yīng)可用于檢驗分子內(nèi)微粒之間存在的化學鍵有___________(填標號)。A.離子鍵B.配位鍵C.氫鍵D.范德華力E.共價鍵參考答案【過關(guān)搏殺】1.(1)①Ni、Ge、Se②Ti原子的價電子數(shù)比Al多,金屬鍵更強(2)①D②相同③(3)小于(4)Mn2+的3d能級是半充滿的相對穩(wěn)定結(jié)構(gòu),較難失去電子;(5)【解析】(1)①Ti是22號元素,價電子排布是,Ti的基態(tài)未成對電子數(shù)為2個,同周期中未成對電子數(shù)為2個的價電子排布還有Ni()、Ge()、Se()共3種;②Ti原子的價電子數(shù)比Al多,金屬鍵更強;(2)①金屬錳的晶胞構(gòu)型和氯化鈉的相同,都屬于面心立方構(gòu)型,晶胞俯視圖符合D;②Mn是25號元素,根據(jù)構(gòu)造原理知,Mn的基態(tài)原子核外電子排布式[Ar]3d54s2,失電子時,從最外層失去,即失去4s上2個電子和3d上一個電子,Mn3+核外價電子排布為3d4,則電子的自旋狀態(tài)相同;③配離子是八面體,即中心離子的配體共6個,含1mol該配合物的溶液與足量AgNO3溶液作用可生成lmolAgCl沉淀,說明外界有1個Cl-,其余Cl-和氨都在內(nèi)界,作為配體,外界是一個單位負電荷,則整個內(nèi)界應(yīng)帶一個單位正電荷,錳離子有兩個單位正電荷,氨不帶電荷,只需要一個帶負電荷的氯離子即可,故配離子的化學式為;(3)Fe的電子排布是[Ar]3d64s2,Mn的電子排布為[Ar]3d54s2,則Fe2+的電子排布為[Ar]3d6,Mn2+的電子排布為[Ar]3d5,Mn2+的3d能級是半充滿相對穩(wěn)定結(jié)構(gòu),較難失去電子,故第三電離能I3(Fe)較?。?4)設(shè)中三價錳與四價錳的物質(zhì)的量分別是m和n,則有3x+2(1-x)+3m+4n=6,m+n=1,解得m=x,n=1-x,則中三價錳和四價錳的物質(zhì)的量之比為;(5)晶胞中Ti原子數(shù)目=,O原子數(shù)目=,因此該物質(zhì)的化學式為TiO2,則晶胞中原子總體積為,晶胞的質(zhì)量=,則晶胞體積=,故晶胞的空間利用率是2.(1)Ⅷ;3:1(2)Si的原子半徑大于C的原子半徑,原子間難以形成π鍵(3)高;碳氧鍵的鍵長比硅氧鍵短、鍵能比硅氧鍵大,碳氧鍵的共價鍵比硅氧鍵強(4)1,3;氨基中氮原子能與水分子形成氫鍵(5);【解析】(1)鈷元素的原子序數(shù)為27,位于元素周期表第四周期Ⅷ族;鉻元素的原子序數(shù)為24,價電子排布式為3d54s1,核外有6個不成對電子,鎳元素的原子序數(shù)為28,價電子排布式為3d84s2,核外有2個不成對電子,則鉻與鎳的基態(tài)原子核外未成對電子數(shù)之比為3:1;(2)C原子的原子半徑較小,C原子中p軌道能形成肩并肩的π鍵,與C原子相比,Si原子的原子半徑較大,Si原子中p軌道難以形成肩并肩的π鍵,則Si原子之間難以形成雙鍵;(3)由題意可知,二氧化碳晶體和二氧化硅晶體都為原子晶體,原子晶體的熔點取決于共價鍵的強弱,由于碳原子的原子半徑比硅原子小,非金屬性比硅原子強,二氧化碳晶體中碳氧鍵的鍵長比二氧化硅晶體中硅氧鍵短、鍵能比硅氧鍵大,則二氧化碳晶體中碳氧鍵的共價鍵二氧化硅晶體中比硅氧鍵強,熔點比二氧化硅晶體大;(4)含有孤對電子的氮原子與鈷離子通過配位鍵結(jié)合,形成配位鍵后氮原子能形成4個共價鍵,由鉆酞菁的結(jié)構(gòu)可知,1、3號氮原子形成4個共價鍵,2、4號氮原子形成3個共價鍵,則四氨基鈷酞菁中與鈷離子通過配位鍵結(jié)合的氮原子為1、3號;四氨基鈷酞菁中含有4個氨基,氨基中氮原子能與水分子形成氫鍵,增大在水中的溶解性;(5)由晶胞結(jié)構(gòu)可知,晶胞中位于頂點和面心的碳原子的個數(shù)為8×+6×=4,位于體內(nèi)的硅原子個數(shù)為4,設(shè)晶體的密度為dg/cm3,由質(zhì)量公式可得:=(c×10—10)3,解得d=;由位于體對角線四分之一處上部原子1的分數(shù)坐標為可知,晶胞的邊長為1,則位于體對角線四分之一處下部原子2的分數(shù)坐標為。3.(1)配位;B(硼)(2)氫鍵;范德華力(3)sp2、sp3;Na2B4O5(OH)4·8H2O(或Na2B4O7·10H2O)(4)CaB6;24;【解析】(1)BF3與NH3反應(yīng)生成BF3·NH3,B與N之間形成配位鍵,N原子含有孤對電子,N提供孤電子對,B原子提供空軌道;(2)1molB(OH)3含有3mol氫鍵,該平面層內(nèi)硼酸分子之間通過氫鍵結(jié)合,由于在層與層之間容易裂解,說明作用力不強,則層與層之間通過范德華力結(jié)合;(3)由圖看出與B相連的共價鍵有3和4條,則B原子的雜化方式為sp2、sp3;由硼砂陰離子的結(jié)構(gòu)可得,陽離子為Na+,有2個,結(jié)晶水與硼的物質(zhì)的量比為2:1,則H2O有8個,則硼砂的化學式為:Na2B4O5(OH)4·8H2O(或Na2B4O7·10H2O);(4)根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu),一個Ca原子和1個單元有6個B原子,該化合物的化學式為CaB6,鈣原子的配位數(shù)為6×4=24;該晶胞的質(zhì)量為,八面體棱長為a,則高,立方晶胞邊長為,體積為,則該物質(zhì)的密度為=g·cm-3。4.(1)14;(2)CH4>NH3>H2O;NH3中心原子有一對孤電子對H2O中心原子有兩對孤電子對,CH4中心原子沒有孤電子對,而孤電子對排斥力比鍵合電子對排斥力大,所以孤電子對越多,鍵角減小(3)小于;F的電負性比Cl大,F(xiàn)-C極性大于Cl-C的極性,使F3C-C極性大于Cl3C-C的極性,導致三氟乙酸的羧基中的羥基的極性更大,更易電離出氫離子(4)12;【解析】W基態(tài)原子L能層所有能級上電子數(shù)相同,W的電子排布式為1s22s22p2,為C元素;R第二周期元素基態(tài)原子中未成對電子最多,故R為N元素;X基態(tài)原子核外s能級上電子總數(shù)與p能級上電子總數(shù)相等,且第一電離能低于同周期相鄰元素,X為O元素;Y次外層電子數(shù)是最外層電子數(shù)的2倍,K、L、M層電子數(shù)分別為2、8、4,故Y為Si元素;Z最外層只有1個電子,其它所有軌道電子均成對,電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1,為Cu元素。(1)根據(jù)分析,Y是Si元素,核外所有電子的運動狀態(tài)均不同,因此有14種不同的運動狀態(tài)的電子;Z為Cu,價電子為3d104s1,價電子排布圖為;(2)W、R、X的簡單氫化物分別為CH4、NH3、H2O,三個分子的中心原子均為sp3雜化,孤電子對排斥力比鍵合電子對排斥力大,所以孤電子對越多,鍵角減小,CH4、NH3、H2O中中心原子的孤電子對分別為0、1、2,故鍵角CH4>NH3>H2O;(3)由于pKa越小,酸性越強,由表可以看出,三氯乙酸的pKa大于三氟乙酸的,故酸性三氯乙酸小于三氟乙酸;同主族元素電負性從上到下依次減弱,F(xiàn)的電負性比Cl大,所以F與C形成的共價鍵極性較大,CF3COOH中F3C-C極性大于CCl3COOH中Cl3C-C的極性,導致三氟乙酸的負電性偏向-CF3,致使羧基中的羥基的極性更大,更易電離出氫離子,酸性更強;(4)由均攤法可知,晶胞中W的個數(shù)為8×+6×=4,Y的個數(shù)為4,故該物質(zhì)的化學式為SiC,由圖可以看出,C在8個頂點和6個面心,與C緊鄰的C有12個,由于化學式為SiC,故Si原子緊鄰的Si原子也有12個;晶胞密度,故NA=。5.(1)1s22s22p63s23p63d10(或[Ar]3d10);sp2;Zn<C<O(2)①<;Cu+的3d軌道為全滿結(jié)構(gòu),能量低,更穩(wěn)定,再失去一個電子時需要的能量更多②六方最密;不相同(3)由于離子半徑Cd2+大于Zn2+,故晶格能ZnS>CdS,則熔點ZnS>CdS(4)①2a②(a-b)pm【解析】(1)Zn的原子序數(shù)為30,其核外電子排布式為[Ar]3d104s2,Zn2+是鋅原子失去2個電子所形成的,Zn2+的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10。根據(jù)價層電子對互斥理論判斷,C的雜化形式為sp2。根據(jù)非金屬越強,電負性越大,進行判斷,Zn、C、O的電負性由小到大的順序是Zn<C<O。(2)①銅和鋅的第一電離能大小比較為I(Cu)<I(Zn),步驟②吸收能量大于步驟④的原因為Cu+的3d軌道為全滿結(jié)構(gòu),能量低,更穩(wěn)定,再失去一個電子時需要的能量更多;②鋅的堆積方式為“…ABAB…”形式,為鎂型堆積(hcp),也稱為六方最密堆積,Cu為銅型(ccp),面心立方最密堆積,故不相同。(3)ZnS、CdS都屬于離子晶體,由于離子半徑Cd2+大于Zn2+,故晶格能ZnS>CdS,則熔點ZnS>CdS。(4)①最近的兩個S原子之間的距離是面對角線的一半,根據(jù)圖2可知面對角線長為4apm。最近的兩個S原子之間的距離是2apm。②晶胞的邊長為,晶胞的體對角線為。由于晶體中和原子之間的最短距離為體對角線的,所以該晶體中和之間的最短距離為。若要使、相切,則半徑為pm。6.(1)AC(2)(3)4;正三角形(4)(5)①Cu②(1,,)③【解析】(1)硫元素的原子序數(shù)為16,基態(tài)硫原子的價電子排布式為3s23p4;A.符合核外電子排布規(guī)律,故正確;B.由洪特規(guī)則可知,電子在能量相同的軌道上排布時,總是盡可能分占不同的軌道且自旋方向相同,則違背洪特規(guī)則,故錯誤;C.符合核外電子排布規(guī)律,故正確;D.由泡利不相容原理可知,一個原子軌道里最多只能容納2個電子,而且自旋相反,則違背泡利不相容原理,故錯誤;AC正確;(2)銅元素的原子序數(shù)為29,價層電子排布式為3d104s1,則基態(tài)亞銅離子的價層電子排布式為3d10;(3)硫化氫分子中硫原子的價層電子對數(shù)為4;硝酸根離子中氮原子的價層電子對數(shù)為3,孤孤對電子對數(shù)為0,則離子的空間構(gòu)型為平面正三角形;(4)分子晶體的熔點小于離子晶體,二氧化硫為分子晶體,三氧化二銻和三硫化二銻都為離子化合物,則二氧化硫的熔點最低;離子晶體中,離子鍵越強,晶體的熔點越高,由于氧離子的離子半徑小于硫離子,銻離子和氧離子形成的離子鍵強于銻離子和硫離子形成的離子鍵,三氧化二銻的熔點高于三硫化二銻,則三種物質(zhì)熔點由高到低的順序為;(5)①由晶胞結(jié)構(gòu)可知,晶胞中位于頂點和體心的銻原子個數(shù)為8×+1=2,位于面上的小黑球的個數(shù)為8×=4,位于面心和棱上的小灰球的個數(shù)為2×+4×=2,位于體內(nèi)的大白球的個數(shù)為8,由晶體的化學式為可知,小黑球A、B、C均為銅原子,小灰球為鋅原子,大白球為硫原子;②由位于yz面上的原子A的坐標為和位于xz面上的原子B的坐標為可知,位于xyz面上的原子C的坐標為(1,,);③設(shè)晶胞的密度為dg/cm3,由晶胞的質(zhì)量公式可得:=[(a×10—10)2×2a×10—10]×d,解得d=。7.(1)(2);雜化;分子晶體(3)正四面體形(4)10;或(5)(6)12;【解析】(1)Fe位于第四周期VIII族,基態(tài)Fe原子價電子排布式為[Ar]3d64s2;(2

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