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晶格的熱傳導(dǎo)1、晶格的熱傳導(dǎo)1.

晶格熱傳導(dǎo)考慮一各向同性、

均勻的絕緣棒,沿x方向放置。熱傳導(dǎo)規(guī)律:

jq

K

(K為熱導(dǎo)率)用聲子的輸運(yùn)過(guò)程半定量地說(shuō)明晶格的熱傳導(dǎo)。在一定溫度下,頻率為wj

的聲子的平均聲子數(shù)為1n

hwj

exp

kB

T

1jj對(duì)于大多數(shù)固體,

溫度變化時(shí),其體積變化不大,因此可將

在靜止晶格的平衡體積V0展開(kāi)

V

只保留DV的一次項(xiàng),有:

V

g

V

g

E

g

E

V0

V0

V

K0

V

V0

V0V0

V0V0V0V0V0V0V0V0V0V0V0V0V0V0V0V0V0V0V0V0V0V0

非簡(jiǎn)諧應(yīng)K0

V0

為靜止晶格的壓縮模量當(dāng)溫度變化時(shí),上式右邊主要是振動(dòng)能發(fā)生變化,對(duì)溫度求微商可得體積膨脹系數(shù):0對(duì)許多固體材料的測(cè)量結(jié)果證實(shí)了Grüneisen定律,

g的值一般在1~2之間。0VV0a

g

CV

——

Grüneisen定律

K

V由于g與晶格振動(dòng)的非簡(jiǎn)諧性有關(guān),若晶格振動(dòng)是嚴(yán)格的簡(jiǎn)諧振動(dòng),就不會(huì)有熱膨脹。以雙原子分子為例來(lái)定性討論熱膨脹問(wèn)題。受力:

f

向左運(yùn)動(dòng):

較大r向右運(yùn)動(dòng):

較小dudrdudr(r)0ur0

S2

S

S

T2

(設(shè)T1

>

T2

)T1由wi聲子所貢獻(xiàn)的熱流為

v0

n1i

n2i

hwi總熱流密度:jq

v0

n1i

n2i

hwi

v0

2l

hwiii11dT3

0

V

dx3

V

0影響聲子平均自由程的主要因素有:v聲子與聲子間的相互散射;v固體中的缺陷對(duì)聲子的散射;v聲子與固體外部邊界的碰撞等。jq

v0l

ni

hwi

dx

1

v

C

l

dTi比較得K

1

C

v

l2.

聲子間相互作用對(duì)聲子平均自由程的影響由于晶格振動(dòng)非簡(jiǎn)諧性,

不同格波間可以交換能量,才能達(dá)到統(tǒng)計(jì)平衡的。用“聲子”語(yǔ)言表述,不同格波間的相互作用,表示為聲子間的

“碰撞”

。在熱傳導(dǎo)問(wèn)題中,聲子的碰撞起著限制聲子平均自由程的作用。聲子間的相互碰撞必須滿(mǎn)足能量守恒和準(zhǔn)動(dòng)量守恒。以?xún)蓚€(gè)聲子碰撞產(chǎn)生另一個(gè)聲子的三聲子過(guò)程為例。a.

聲子間的相互作用

hq1

hq2

hq3

hGnlGn=0

,

hq1

hq2

hq3——

正規(guī)過(guò)程,或N過(guò)程(Normal

Processes)N過(guò)程只改變動(dòng)量的分布,而不改變熱流的方向,不影響聲子的平均自由程,

這種過(guò)程不產(chǎn)生熱阻。hw

q1

hw

q2

hw

q3

lGn10

,

hq1

hq2

hq3

hGn——

翻轉(zhuǎn)過(guò)程或U過(guò)程(Umklapp

Processes)。在U過(guò)程中,聲子的準(zhǔn)動(dòng)量發(fā)生了很大變化,從而破壞了熱流的方向,

限制了聲子的平均自由程,

所以U

過(guò)程會(huì)產(chǎn)生熱阻。q1Gq1+q20q2q3nb.

溫度對(duì)聲子平均自由程的影響v高溫下,即T>>

QD

時(shí),對(duì)于所有晶格振動(dòng)模式,有

1

kB

T

exp

1

hwj這時(shí),平均自由程與T成反比。而高溫下,晶格熱容為常數(shù),

與T無(wú)關(guān)。所以,熱導(dǎo)率K與溫度T成反比。

jnnj

當(dāng)溫度下降時(shí),聲子的平均自由程迅速增大。對(duì)l起限制作用的是聲子碰撞的U過(guò)程,

而U過(guò)程必須有?q

?可以與倒格子原胞的尺度相比擬的短波聲子的參與才可能發(fā)生。低溫下聲子平均自由程的增大是由于U過(guò)程中必須參與的短波聲子數(shù)隨溫度的下降而急劇減少的結(jié)果。v低溫下,即T<<

QD

時(shí),聲子間相互作用所限制的平均自由程與溫度的關(guān)系為

l

exp

a

TDa介于2~3之間。形成一個(gè)Frenkel缺陷要比形成一個(gè)空位所需的能量多些,因而也更難些??瘴缓虵renkel缺陷的成因都是由于晶格原子的熱振動(dòng),因此這兩種點(diǎn)缺陷也稱(chēng)為熱缺陷。Frenkel缺陷:

空位——間隙原子對(duì)2.

Frenkel缺陷3.

雜質(zhì)原子當(dāng)晶體中的雜質(zhì)以原子狀態(tài)在晶體中形成點(diǎn)缺陷時(shí),稱(chēng)為雜質(zhì)原子。?替位式雜質(zhì)(代位式雜質(zhì))K+Cl-

K+

Cl-

K+

Cl-K+Cl-

K+

Cl-

K+

Cl-Cl-K+

Cl-

K+

Cl-

K+?

填隙式雜質(zhì)?

缺位式雜質(zhì)Cl-K+

Cl-Cl-K+

Cl-K+K+Cl-Cl-K+K+Ca2+4.

色心色心的產(chǎn)生

如將NaCl晶體放在Na金屬蒸氣中加熱,然后再驟冷至室溫,就可在NaCl晶體中產(chǎn)生色心。Na+

Cl-

Na+

Cl-

Na+

Cl-Cl-

Na+

Cl-

Na+

Cl-

Na+Na+

Cl-

Na+

-e

Na+

Cl-Cl-

Na+

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