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當把具有未成對電子的物質(zhì)置于外磁場B中,會發(fā)生因電子自旋磁矩與外磁場相互作用而產(chǎn)生的塞曼分裂,分裂的能級同原能級的差值為:相鄰能級的間隔為:一、電子順磁共振(ElectronParamagneticResonance)1、

電子順磁共振磁共振的分類:電子順磁共振(EPR):hv=gμBB

(GHz)核磁共振(NMR):hv=gμNB

(MHz))具有磁矩的原子稱為順磁原子.順磁質(zhì)原子受到外加交變磁場作用而劇烈吸收能量的現(xiàn)象,叫順磁共振.實質(zhì):電子自旋磁矩與外磁場相互作用產(chǎn)生塞曼分裂.1、核磁共振NMRNMR核磁共振:原子核自旋磁矩與磁場相互作用引起的能級分裂。共振條件:h=gINB,核磁共振所用電磁波的波長在米量級。電子對外磁場的屏蔽作用,化學環(huán)境不同屏蔽情況也不同。化學位移有機化合物主要由C、O、H組成。12C和16O都是偶偶核,核自旋為零,對NMR沒有貢獻,1H的NMR最為顯著。核磁共振診斷軟組織病變,因為正常組織和病變組織中H密度不一樣。物質(zhì)的磁性抗磁性順磁性鐵磁性物質(zhì)據(jù)磁性分為:有些物質(zhì)放在磁場中磁化后,它的宏觀磁矩的方向同磁場的方向相反,這類物質(zhì)稱為抗磁性的。磁化率為負。有些物質(zhì)放在磁場中磁化后,它的宏觀磁矩的方向同磁場的方向相同,這類物質(zhì)稱為順磁性的。磁化率為正。某些物質(zhì),如鐵、鈷、鎳和某些稀土元素以及好多種氧化物,在外磁場中磁化后,顯示出比順磁性強得多的磁性,且去掉磁場后還保留磁性,這種現(xiàn)象稱鐵磁性。磁疇沿磁場方向有序排列顯示強磁性。磁化率>>0。NNSSHNSNSH抗磁性順磁性

物質(zhì)的磁性與原子、分子的結構有關,總磁矩等于零的原子或分子都表現(xiàn)出抗磁性;總磁矩不等于零的原子或分子都表現(xiàn)出順磁性??勾判源艌鰧﹄娮榆壍肋\動起作用的結果。電子軌道運動在磁場中會發(fā)生旋進。旋進角動量方向是磁場方向,與電子軌道運動的速度和方向無關。在同一磁場下,旋進的速度是常數(shù),原子中所有電子構成一個整體繞磁場旋進,形成一個電的環(huán)流。電子帶負電,所以正電環(huán)流產(chǎn)生的磁矩的方向與磁場方向相反,這就是抗磁性的來源!抗磁性朗之萬(P.Langevin)據(jù)上述抗磁性機理得到抗磁性磁化率公式:是單個原子的抗磁性磁化率;Z是電子環(huán)流的個數(shù),相當于核電荷數(shù);是電子距離原子核的距離r的平方的平均值。單位體積的抗磁性磁化率等于乘以單位體積中的原子數(shù);一摩爾原子的抗磁性磁化率等于乘以阿伏伽德羅常數(shù)。任何原子或分子都具有抗磁性,但是對于原子,只有在S=L=0,從而μL=μS=0的情況下,抗磁性才顯現(xiàn)出來。順磁性具有磁矩的原子(J≠0)在磁場中各種取向的平均效果。順磁性磁化率同絕熱溫度成反比——居里定律。是單個原子的順磁性磁化率。是在絕對溫度T下,單個原子在磁場方向的平均磁矩。單位體積的順磁性磁化率等于乘以單位體積中的原子數(shù);一摩爾原子的順磁性磁化率等于乘以阿伏伽德羅常數(shù)。順磁性順磁性磁化率比抗磁性磁化率大2~3個數(shù)量級。J≠0的原子在磁場作用下即有抗磁性也有順磁性。J=0的原子在磁場作用下只存在抗磁性。宏觀物體磁性的基礎是原子的磁性,但是宏觀物體的磁性不一定同原子的磁性一致;由分子組成的物體的磁性決定于分子;固體的磁性還和固體的機構有關。圓偏振右旋左旋原子和發(fā)出的光子作為整體的角動量是守恒的。光的角動量()方向和電矢量旋轉(zhuǎn)方向組成右手螺旋定則光的角動量方向光的角動量方向例2

討論Na雙線:,在外場中的分裂解:躍遷選擇定則:

(除外)(1):1/2-1/2:1/2-1/2

0,+1,-1

,分為4條。(2)格羅春圖:3/21/2-1/2-3/2

:1/2-1/2

0,+1,-1

,分為六條。討論1.EPR測量原子基態(tài)朗德因子g;2.EPR波譜精細結構:多個共振吸收峰,反映原子受鄰近原子的作用情況,研究分子、固體、液體內(nèi)部結構;3.EPR波譜超精細結構:受原子核磁矩的影響,一個磁能級分裂為2I+1(I<J)或2J+1(I>J)個超精細結構能

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