天然藥物化學提取分離總結

天然藥物化學提取分離總結第一章總論提取分離的基礎，必須看PPT。第二章糖和苷特性：水乙醇低極性有機溶劑提取方法單糖易溶溶難容或不溶醇提酮沉低聚糖溶溶難容或不溶醇提酮沉多糖溶熱水成膠體不溶難容或不溶水提醇沉苷溶溶不溶醇提酮沉苷兀不溶溶溶醇提水沉粘液質(zhì)樹膠溶熱水不溶難溶或不溶水提醇沉半纖維素只溶于堿液纖維素各溶劑均難溶紅色字體為PPT上的標注。藍色字體為根據(jù)總論得出。得到原生苷方法：采集原料時速加熱干燥或冷凍保存然后熱水提取或者醇提?。ㄒ种泼附猓┑玫酱紊铡④赵椒ǎ核崛?，讓酶水解糖苷，而且降低極性，便于分離（皂苷、強心苷）PPT例子：【一】溶劑抽提法（溶解度）目的：1、去雜質(zhì)（多為油脂類）2、分離苷元、單糖苷或少糖苷、“多糖”苷。流程：【二】溶劑沉淀法（溶解度）目的：分離多糖（分量子不同且溶解性不同的各類多糖）【三】水提醇沉法（乙醇分級沉淀）多糖中常有蛋白質(zhì)雜質(zhì)【四】季銨氫氧化物沉淀法（堿試劑沉淀法）目的：分離酸性、中性多糖【五】離子交換法（解離度）目的：1、去雜質(zhì)（可解離雜質(zhì)：酸堿鹽）2、分離糖類【六】凝膠層析法（分子量）目的：1、去雜質(zhì)，無機鹽及小分子化合物（進入凝膠內(nèi)部）2、分離糖、苷第三章苯丙素類一】苯丙酸的提取：根據(jù)苯丙酸類成分的極性和溶解性，采用有機溶劑或水提取分離：苯丙酸類及其衍生物大多具有一定水溶性，常與其它一些酚酸、鞣質(zhì)、黃酮苷等混在一起，采用大孔樹脂、聚酰胺、硅膠等分離【二】香豆素類的提取1、系統(tǒng)溶劑提取法：一般可用甲醇或乙醇從植物中提取，回收溶劑的浸膏，然后用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、丙酮和甲醇依次萃取，分成極性不同的部位。例：2、水蒸氣法蒸餾法：某些小分子的香豆素類具揮發(fā)性，可用蒸餾法與不揮發(fā)性成分分離，常用于純化過程。3、堿溶酸沉法：原理：具酚羥基的香豆素類溶于堿液加酸后可析出。香豆素的內(nèi)酯環(huán)性質(zhì)，在堿液中皂化成鹽而加酸后恢復成內(nèi)酯析出。注意以下幾點：堿液水解開環(huán)時，要注意堿液的濃度和加熱時間，否則將引起降解反應而使香豆素破壞，或者使香豆素開環(huán)而不能合環(huán)。對酸堿敏感的香豆素用此法可能得到次生產(chǎn)物?！救磕局氐奶崛√崛?多用乙醇或丙酮等提取后，再用極性較小的溶劑如：乙醚、氯仿等進行萃取。分離:色譜法、溶劑萃取法、分級沉淀法、重結晶法.第四章醌類化合物【一】醌類的提取有機溶劑提取法（甲醇、乙醇 氯仿、苯 兩相水解）堿提酸沉法（帶游離羥基或羧基）水蒸汽蒸餾法（分子量小的苯醌及萘醌類）超臨界提取法【二】醌類化合物的分離游離蒽醌衍生物與蒽醌苷類的分離溶劑法-酸化游離蒽醌苷元pH梯度萃取法：原理：酸性不同方法：用pH不同的堿性水溶液萃取堿性由小到大結果：提取物按酸性由大到小被分離三】蒽醌苷類的分離鉛鹽法（H2S）溶劑法（n-BuOH）色譜法（硅膠柱色譜、反相硅膠柱色、葡聚糖凝膠柱色譜法、制備色譜）第五章黃酮類化合物特性：水易溶有機溶劑難溶有機溶劑游離黃酮（含氧基團有極性）難溶或不溶易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚不溶于石油醚黃酮、黃酮醇、查耳酮（剛性平面強）難溶異黃酮難溶（但溶解度比上面稍大）二氫黃酮、二氫黃酮醇（非平面性分子）難溶（但溶解度比上面稍大）花色苷（離子形式）親水性強黃酮苷類（糖增加水溶性）易溶于熱水易溶于甲醇、乙醇難溶或不溶于苯、三氯甲烷蘆丁熱水易溶、冷水難溶【一】PH梯度分離法第七章三萜及其苷類一】三萜化合物的提取醇提，提取物直接進行分離；（甲醇、乙醇或稀乙醇來提取，再進行分離。）醇提，有機溶劑萃??；制備成衍生物再進行分離；將皂苷進行水解，有機溶劑提?。弧径咳苹衔锏姆蛛x分離三萜化合物常用的方法：反復硅膠吸附柱色譜法?！救咳圃碥盏奶崛　舅摹咳圃碥盏姆蛛x初步分離粗制總皂苷溶于少量甲醇，加乙醚或丙酮或乙醚:丙酮=1:1的混合溶劑，混合均勻，皂苷即析出。純品的獲得（1）正相分配柱層析法以硅膠為支持劑，CHCI3-MeOH-H2O,CH2CI2-MeOH-H2O,EtOAc-EtOH-H??；蛩柡偷恼〈嫉热軇┫到y(tǒng)洗脫。（2）反相層析法以反相鍵合相RP-18、RP-8或RP-2為填充劑，常用CH3OH-H2O或乙腈-水為洗脫劑?！疚濉繉嵗诎苏络摅w及其苷類特性：強心苷在植物中存在的特點：植物體中所含強心苷比較復雜，大多含量較低。強心苷多與糖類、皂苷、色素、鞣質(zhì)等共存，這些成分的存在可影響或改變強心苷在許多溶劑中的溶解度。在植物中，存在與強心苷共存的酶，因此會產(chǎn)生次級苷，增加了成分的復雜性?！疽弧刻崛√崛r須注意的問題：1、如果要提取原生苷，必須抑制酶的活性，原料要新鮮，采集后要低溫快速干燥。2、 如果要提取次級苷，可利用酶的活性，進行酶解（25—40°C）可獲得次級苷。3、 注意控制酸堿性。原生苷：易溶于水難溶于親脂性溶劑。次生苷：易溶于親脂性溶劑難溶于水。提取強心苷的溶劑：乙醚、氯仿、氯仿-甲醇、甲醇、乙醇等。常用的提取強心苷的溶劑：甲醇或70%的乙醇?！径考兓軇┓ǎ?）原料為種子或油脂類雜質(zhì)較多（壓榨法或溶劑法）》脫脂》醇或稀醇提取。2、鉛鹽法鉛鹽法是一種比較有效的純化方法，但鉛鹽與雜質(zhì)生成的沉淀能吸附強心苷而導致?lián)p失這種吸附和溶液中醇的含量有關。當溶液中醇的濃度增加，能降低沉淀對強心苷的吸附，但純化效果也隨之下降。例1提取洋地黃強心苷時，水提液用Pb（AC）2處理，強心苷損失達14%；若增加含醇量至40%，則并無損失；醇的量若大于50%，則純化效果差。3、 吸附法強心苷的稀醇液通過活性炭，提取液中的葉綠素等脂溶性的雜質(zhì)可被吸附而除去。當提取液通過AI2O3，溶液中的糖類、水溶性色素、皂苷等可吸附，從而達到純化的目的?！径糠蛛x逆流分配法色譜分離第九章生物堿特性：游離生物堿親脂性叔胺堿和仲胺堿，溶于有機溶齊U，不溶于堿水親水性主要指季胺堿和某些含N-氧化物生物堿;液體或分子較小

的生物堿親脂又親水。如東莨菪堿、氧化苦參堿、煙堿、麻黃堿。具特殊官能團兩性生物堿（嗎啡、小檗胺、檳榔次堿）：可溶于酸水及堿水，pH8?9產(chǎn)生沉淀。內(nèi)酯（或內(nèi)酰胺）結構：類似一般叔胺堿，但在堿水中可以開環(huán)形成羧酸鹽溶于水，加酸又復原。一般易溶于水，可溶于醇生物堿鹽無機酸鹽〉有機酸鹽；無機酸鹽中含氧酸鹽＞鹵代酸鹽；小分子有機酸鹽〉大分子有機酸鹽溶解性特殊的化合物嗎啡為酸性叔胺堿：難溶于氯仿、乙醚，可溶于水石蒜堿叔胺堿：難溶于有機溶劑，溶于水喜樹堿：不溶于一般有機溶劑，而溶于酸性氯仿咼石蒜堿的鹽酸鹽：難溶于水，易溶于氯仿鹽酸小檗堿、麻黃堿草酸鹽：難溶于水、總生物堿的提取除個別具有生物堿揮發(fā)性的生物堿（麻黃堿）可用水蒸汽蒸餾法提取外，一般情況下總生物堿的提取均采用溶劑法提取。（一）水或酸水提取法（二）醇提法（三）親脂有機溶劑提取法（四）水溶性生物堿的提取1.沉淀法2.溶劑法大孔樹脂法其它提取法：離子交換樹脂法