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第一章基本概念及定義1第一章基本概念及定義1-1
熱力學(xué)系統(tǒng)1-2
熱力學(xué)系統(tǒng)的狀態(tài)及基本狀態(tài)參數(shù)1-3
平衡狀態(tài)和狀態(tài)參數(shù)坐標(biāo)圖1-4
狀態(tài)方程式1-5
準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程和可逆過(guò)程1-6
可逆過(guò)程的功1-7
熱量1-8
熱力循環(huán)第一章基本概念及定義21-1
熱力學(xué)系統(tǒng)
熱力學(xué)系統(tǒng)(熱力系統(tǒng)、熱力系、系統(tǒng))——人為選定的某些確定的物質(zhì)或某個(gè)確定空間中的物質(zhì)。
外界—系統(tǒng)之外與系統(tǒng)能量轉(zhuǎn)換過(guò)程有關(guān)的一切其他物質(zhì)。
邊界—分割系統(tǒng)與外界的界面。
在邊界上可以判斷系統(tǒng)與外界間所傳遞的能量和質(zhì)量的形式和數(shù)量。邊界可以是實(shí)際的、假想的、固定的或活動(dòng)的。第一章基本概念及定義3閉口系統(tǒng)——與外界無(wú)質(zhì)量交換的系統(tǒng)(控制質(zhì)量)。開(kāi)口系統(tǒng)——與外界有質(zhì)量交換的系統(tǒng)(控制容積、控制體)。絕熱系統(tǒng)——與外界無(wú)熱量交換的系統(tǒng)。孤立系統(tǒng)——與外界既無(wú)能量(功量、熱量)交換,又無(wú)質(zhì)量交換的系統(tǒng)。*熱源——具有無(wú)限熱量?jī)?chǔ)存能力的假想熱力系統(tǒng),其作用只是與其他系統(tǒng)交換熱量。一般情況下,交換熱量后其溫度不發(fā)生變化。高溫?zé)嵩矗合蚱渌到y(tǒng)供熱的熱源;低溫?zé)嵩矗何掌渌到y(tǒng)放出熱量的熱源。系統(tǒng)的選取,取決于分析問(wèn)題的需要及分析方法上的方便。系統(tǒng)的分類:第一章基本概念及定義41-2熱力學(xué)系統(tǒng)的狀態(tài)及基本狀態(tài)參數(shù)熱力學(xué)狀態(tài):熱力學(xué)系統(tǒng)所處的宏觀狀況。狀態(tài)參數(shù):描述系統(tǒng)熱力學(xué)狀態(tài)的宏觀物理量?;緺顟B(tài)參數(shù):可以直接測(cè)量得到的狀態(tài)參數(shù)(p、v、T)。導(dǎo)出狀態(tài)參數(shù):由基本狀態(tài)參數(shù)計(jì)算得到的狀態(tài)參數(shù)(u、h、s等)。狀態(tài)參數(shù)僅決定于狀態(tài)。對(duì)應(yīng)某一確定狀態(tài),就有一組狀態(tài)參數(shù)。反之,一組確定的狀態(tài)參數(shù)就可以確定一個(gè)狀態(tài)。其數(shù)值僅決定于狀態(tài),而與達(dá)到該狀態(tài)的途徑無(wú)關(guān)。因此,狀態(tài)參數(shù)的變化(以壓力p為例)可表示為:狀態(tài)參數(shù)的微增量具有全微分的性質(zhì),即第一章基本概念及定義5
一、比體積v——單位質(zhì)量物質(zhì)占有的體積。描述系統(tǒng)內(nèi)部物質(zhì)分布狀況的參數(shù)?;緺顟B(tài)參數(shù):m3/kg
密度和比體積互為倒數(shù),即kg/m3第一章基本概念及定義6二、壓力
絕對(duì)壓力p:流體的真實(shí)壓力。
相對(duì)壓力(表壓力pe、真空度pv):壓力計(jì)(真空表)顯示的壓力。
(壓強(qiáng))p——流體在單位面積上的垂直作用力。描述流體物質(zhì)組成的熱力系統(tǒng)內(nèi)部力學(xué)狀況的參數(shù)。
壓力的單位:Pa,工程上常用MPa(1MPa=106Pa)。其他還在應(yīng)用的壓力單位有bar
(巴)、atm
(標(biāo)準(zhǔn)大氣壓)、mmHg
(毫米汞柱,0℃)及mmH2O
(毫米水柱,4℃)等第一章基本概念及定義7三、溫度t=T-273.15K
T——表征物體的冷熱程度,是描述系統(tǒng)熱狀況的參數(shù)。
按氣體分子運(yùn)動(dòng)學(xué)說(shuō),氣體的溫度為氣體分子平均移動(dòng)動(dòng)能的量度。
熱力學(xué)溫標(biāo)的基本溫度為熱力學(xué)溫度T,采用水的固相、液相和汽相三相共存狀態(tài)的溫度作為定義熱力學(xué)溫標(biāo)的固定點(diǎn),規(guī)定該點(diǎn)的熱力學(xué)溫度為273.16?K。熱力學(xué)溫度單位K為水的三相點(diǎn)溫度的1/273.16。
熱力學(xué)溫標(biāo)也用攝氏溫度t來(lái)表示。單位為℃(攝氏度)。攝氏溫度的定義為第一章基本概念及定義81-3平衡狀態(tài)和狀態(tài)參數(shù)坐標(biāo)圖平衡狀態(tài):在沒(méi)有外界影響的條件下,熱力系統(tǒng)的宏觀狀況不隨時(shí)間變化的狀態(tài)。平衡條件:熱平衡——系統(tǒng)內(nèi)具有均勻一致的溫度。力平衡——系統(tǒng)內(nèi)具有確定不變的壓力分布。化學(xué)平衡
系統(tǒng)狀態(tài)變化,取決于系統(tǒng)和外界間的能量傳遞。狀態(tài)公理表明,確定系統(tǒng)平衡狀態(tài)所需的獨(dú)立狀態(tài)參數(shù)的數(shù)目等于系統(tǒng)和外界間進(jìn)行能量傳遞方式的數(shù)目。對(duì)于常見(jiàn)的氣態(tài)物質(zhì)組成的系統(tǒng),沒(méi)有化學(xué)反應(yīng)時(shí),它和外界間傳遞的能量只有熱量和系統(tǒng)容積變化功,因此只要有兩個(gè)獨(dú)立的狀態(tài)參數(shù)即可確定系統(tǒng)的狀態(tài)。第一章基本概念及定義91-4狀態(tài)方程式
狀態(tài)方程式:三個(gè)基本狀態(tài)參數(shù)(p、v、T)之間的函數(shù)關(guān)系,即:F(p,v,T)=0顯函數(shù)形式:T=f1(p,v),p=f2(v,T),v=f3(p,T)Rg=R/M—?dú)怏w常數(shù),M—摩爾質(zhì)量。
對(duì)n(mol)理想氣體:pV=RT
對(duì)m(kg)理想氣體:pV=RgT
理想氣體:相互之間沒(méi)有作用力的質(zhì)點(diǎn)組成的可壓縮流體。
理想氣體狀態(tài)方程式(克拉貝龍方程):
對(duì)1mol理想氣體:pVm=RT
R=8.314510J/(mol·K)—摩爾氣體常數(shù);Vm—摩爾容積,m3/mol。
對(duì)1kg理想氣體:pv=Rg
T
第一章基本概念及定義101-5準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程和可逆過(guò)程
熱力過(guò)程——熱力學(xué)狀態(tài)連續(xù)變化的歷程。
非準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程——由一系列不平衡狀態(tài)組成的過(guò)程。
準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程——由一系列無(wú)限接近平衡狀態(tài)的準(zhǔn)靜態(tài)組成的過(guò)程。
準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程進(jìn)行的條件:推動(dòng)過(guò)程進(jìn)行的作用無(wú)限小。第一章基本概念及定義11實(shí)際過(guò)程是否可以作為準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程來(lái)處理取決于弛豫時(shí)間。弛豫時(shí)間:氣體平衡狀態(tài)被破壞后恢復(fù)平衡所需的時(shí)間。大部分實(shí)際過(guò)程可近似看做準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程。因?yàn)闅怏w分子熱運(yùn)動(dòng)平均速度可達(dá)每秒數(shù)百米以上,氣體壓力傳播速度也達(dá)每秒數(shù)百米,因而在一般工程設(shè)備的有限空間內(nèi),氣體的平衡狀態(tài)被破壞后恢復(fù)平衡所需的時(shí)間,即弛豫時(shí)間非常短。例如,內(nèi)燃機(jī)的活塞運(yùn)動(dòng)速度僅每秒十余米,與其中的氣體分子熱運(yùn)動(dòng)的平均速度相比相差一個(gè)數(shù)量級(jí),機(jī)器工作時(shí)氣體工質(zhì)內(nèi)部能及時(shí)地不斷建立平衡狀態(tài),因而工質(zhì)的變化過(guò)程很接近準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程。準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程應(yīng)用的條件第一章基本概念及定義12可逆過(guò)程
——熱力學(xué)系統(tǒng)進(jìn)行一個(gè)熱力過(guò)程后,能沿原過(guò)程逆向進(jìn)行,使系統(tǒng)和有關(guān)的外界都返回原來(lái)的初始狀態(tài),不留下任何變化的熱力過(guò)程。摩擦、渦流以及溫差傳熱等均為不可逆因素??赡孢^(guò)程=無(wú)耗散的準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程。第一章基本概念及定義131-6
可逆過(guò)程的功功的定義(力學(xué)):W=F
x
功的熱力學(xué)定義:熱力學(xué)系統(tǒng)和外界間通過(guò)邊界而傳遞的能量,且其全部效果可表現(xiàn)為舉起重物。
功是過(guò)程量;功是傳遞的能量(瞬時(shí)量)。直接由系統(tǒng)容積變化與外界間發(fā)生作用而傳遞的功稱為容積變化功(膨脹功或壓縮功)。由氣缸和活塞所包圍的熱力系統(tǒng)進(jìn)行一個(gè)微元過(guò)程,如活塞所受推力F,位移dx,則系統(tǒng)對(duì)外界作的膨脹功為:第一章基本概念及定義14對(duì)可逆過(guò)程,F(xiàn)=pA,所以系統(tǒng)由狀態(tài)1到狀態(tài)2進(jìn)行一個(gè)可逆過(guò)程時(shí),系統(tǒng)與外界的功量交換:?jiǎn)挝毁|(zhì)量氣體:以及功量在p-v圖上的表示:
功的符號(hào):系統(tǒng)對(duì)外作功為正;外界對(duì)系統(tǒng)作功為負(fù)。第一章基本概念及定義151-7
熱量熱量的定義:熱力學(xué)系統(tǒng)和外界之間僅僅由于溫度不同而通過(guò)邊界傳遞的能量。熱量是過(guò)程量;熱量是傳遞的能量(瞬時(shí)量)。熱量是物體間通過(guò)紊亂的分子運(yùn)動(dòng)發(fā)生相互作用而傳遞的能量;而功則是物體間通過(guò)有規(guī)則的微觀運(yùn)動(dòng)或宏觀運(yùn)動(dòng)發(fā)生相互作用而傳遞的能量。
熱量符號(hào):系統(tǒng)吸熱時(shí)熱量為正,系統(tǒng)放熱時(shí)熱量為負(fù)。
熱量與功量的類比:勢(shì)(勢(shì)參數(shù)):推動(dòng)能量傳遞的作用力,如p,T。狀態(tài)坐標(biāo):其變化可作為衡量某種能量傳遞作用的標(biāo)志,如v。第一章基本概念及定義16
功量:
勢(shì):p
狀態(tài)坐標(biāo):V熱量
勢(shì):T
狀態(tài)坐標(biāo):
?
取描述熱量傳遞的狀態(tài)坐標(biāo)為熵:S,單位為J/K。因此有對(duì)1kg工質(zhì):和
,第一章基本概念及定義17比熱容及用比熱容計(jì)算熱量質(zhì)量熱容(比熱容)c——1kg物質(zhì)溫度升高1K(或1℃)所需的熱量,即
熱量是過(guò)程量。定容過(guò)程的比熱容稱為比定容熱容cV:和定壓過(guò)程的比熱容稱為比定壓熱容cp:和J/(kg·K)第一章基本概念及定義18摩爾熱容
——1mol物質(zhì)溫度升高1K(或1℃)所需要的熱量,用Cp,m及CV,m表示,單位為J/(mol·K)。
容積熱容——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下1m3的氣體溫度升高1?K(或1?℃)所需要的熱量,用Cp及CV表示,單位為J/(m3·K)
。
三種熱容的關(guān)系:
Cp,m
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