第十一章 酚和醌-12-6

第十一章酚和醌教材:徐壽昌主編高等教育出版社有機化學(xué)OrganicChemistry劉媛媛

化工與制藥工程系酚—羥基（-OH）直接連在苯環(huán)上的化合物稱為酚。

酚的分類—按照酚類分子中所含羥基的數(shù)目多少，分為一元酚和多元酚。酚的命名—以苯酚作為母體，苯環(huán)上連接的其他基團作為取代基。根據(jù)分子中羥基的數(shù)目，分為：一元酚、二元酚、三元酚等。第十一章酚和醌（一）酚11.1酚的結(jié)構(gòu)和命名一元酚二元酚三元酚*

帶有優(yōu)先序列取代基的命名：當(dāng)取代基的序列優(yōu)于酚羥基時，按取代基的排列次序的先后來選擇母體。取代基的先后排列次序為：如：稱為對羥基苯磺酸-COOH,-SO3H,-COOR,-COX,-CONH2,-CN,-CHO,>C=O,-OH(醇),-OH(酚),-SH,-NH2,R烷基,-OR,-SR11.2酚的制法氫過氧化異丙苯1：0.611.2.1從異丙苯制備空氣,110~120℃過氧化物稀75~78℃11.2.2從芳鹵衍生物制備當(dāng)鹵原子的鄰位或?qū)ξ挥袕娢娮踊鶗r，水解反應(yīng)容易進行。單硝基芳鹵350~370℃,20MPaCu催化劑11.2.3從芳磺酸制備堿熔法酚大多數(shù)為結(jié)晶固體。酚的沸點和溶點高于質(zhì)量相近的烴——氫鍵。酚微溶于水，能溶于酒精，乙醚等有機溶劑。11.3酚的物理性質(zhì)（1）酚的酸性——O-H鍵容易離解。極高的親電反應(yīng)活性——O-H基對苯環(huán)的供電性。11.4酚的化學(xué)性質(zhì)11.4.1酚羥基的反應(yīng)酸性苯酚：pKa=10乙醇：pKa=17環(huán)己醇：pKa=18碳酸：pKa=6.4

苯酚能溶解于氫氧化鈉水溶液

通入二氧化碳，苯酚即游離出來工業(yè)上利用苯酚能溶于堿，而又可用酸分離的性質(zhì)來處理和回收含酚廢水。苯酚溶于NaOH，但不溶于NaHCO3苯環(huán)上吸電子基團的愈多，酸性愈強。（威廉森合成P237）酚金屬與烷基化劑在弱堿性溶液中作用可得：二苯基醚可用酚金屬與芳鹵衍生物作用而得：酚醚與氫碘酸作用，分解得到原來的酚：有機合成中用來保護酚羥基P493（2）酚醚的生成（3）酯的生成酚與酸酐或酰氯作用可得酚與羧酸直接酯化困難羥基是強的鄰對位定位基，使苯環(huán)活化。（1）鹵化反應(yīng)—酚很容易發(fā)生鹵化。鄰、對位有磺酸基團時，可同時被取代苯酚與溴水作用，生成2,4,6-三溴苯酚溴水過量，生成黃色的四溴苯酚沉淀

11.4.2芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)白色沉淀(~100%)黃色沉淀

稀硝酸，室溫（2）硝化反應(yīng)——酚很容易硝化濃硝酸，室溫（3）磺化反應(yīng)2,4,6-三硝基苯酚羥基苯磺酸4-羥基-1,3-苯二磺酸由苯酚合成：2,6-二溴苯酚由于酚羥基的活化，酚比芳烴容易進行傅-克反應(yīng)。注意：在此一般不用AlCl3作催化劑（易形成絡(luò)合物）。1.醇或稀烴為烷基化劑2.羧酸為酰基化劑對羥基苯乙酮（4）烷基化和?；磻?yīng)

酚的鄰、對位上的氫原子特別活潑，可與羰基發(fā)生縮和反應(yīng)，按酚和醛的用量，可得到不同結(jié)構(gòu)的高分子化合物。（5）與羰基化合物的縮合反應(yīng)以上中間產(chǎn)物相互縮合生成酚醛樹脂其他酚（甲酚，二甲酚等）和醛（乙醛，糠醛）也可縮聚相似的酚醛樹脂。酚醛樹脂可用做涂料、粘合劑及塑料等。酚醛塑料又稱電木（電絕緣器材）。2,2’--二羥基二苯甲烷2,6--二羥甲基苯酚2,4,6--三羥甲基苯酚11.4.3與FeCl3的顯色反應(yīng)-可檢驗酚羥基的存在酚與FeCl3的顯色反應(yīng)，一般認為是生成了絡(luò)和物。不同的酚呈現(xiàn)不同的顏色。凡具有烯醇式的化合物也有這種顯色反應(yīng)。

苦味酸，對羥基苯甲酸不顯色。——俗名石炭酸，有機合成的重要原料，用于制造酚醛樹脂及其他高分子材料、藥物、染料、炸藥等。例：苯酚催化加氫生成環(huán)己醇，可用來生產(chǎn)尼龍-6611.5.1苯酚11.5重要的酚——有-萘酚和-萘酚兩種異構(gòu)體，由相應(yīng)的萘磺酸鈉經(jīng)堿熔