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實(shí)驗(yàn)二超級(jí)電容器的組裝及性能測(cè)試實(shí)驗(yàn)名稱:超級(jí)電容器的組裝及性能測(cè)試所涉及課程:工程化學(xué)打算學(xué)時(shí):4學(xué)時(shí)一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?.把握超級(jí)電容器的大體原理及特點(diǎn);2.把握電極片的制備及電容器的組裝;3.把握電容器的測(cè)試方式及充放電進(jìn)程特點(diǎn)。二、實(shí)驗(yàn)原理1.電容器的分類電容器是一種電荷存儲(chǔ)器件,按其貯存電荷的原理可分為三種:傳統(tǒng)靜電電容器,雙電層電容器和法拉第準(zhǔn)電容器。傳統(tǒng)靜電電容器主若是通過電介質(zhì)的極化來貯存電荷,它的載流子為電子。雙電層電容器和法拉第準(zhǔn)電容貯存電荷主若是通過電解質(zhì)離子在電極/溶液界面的聚集或發(fā)生氧化還原反映,它們具有比傳統(tǒng)靜電電容器大得多的比電容量,載流子為電子和離子,因此它們二者都被稱為超級(jí)電容器,也稱為電化學(xué)電容器。2.雙電層電容器雙電層理論由19世紀(jì)末Helmhotz等提出。Helmhotz模型以為金屬表面上的凈電荷將從溶液中吸收部份不規(guī)那么的分派離子,使它們?cè)陔姌O/溶液界面的溶液一側(cè),離電極必然距離排成一排,形成一個(gè)電荷數(shù)量與電極表面剩余電荷數(shù)量相等而符號(hào)相反的界面層。于是,在電極上和溶液中就形成了兩個(gè)電荷層,即雙電層。雙電層電容器的大體組成如圖1,它是由一對(duì)可極化電極和電解液組成。雙電層由一對(duì)理想極化電極組成,即在所施加的電位范圍內(nèi)并非產(chǎn)生法拉第反映,所有聚集的電荷均用來在電極的溶液界面成立雙電層。那個(gè)地址極化進(jìn)程包括兩種:(1)電荷傳遞極化(2)歐姆電阻極化。當(dāng)在兩個(gè)電極上施加電場(chǎng)后,溶液中的陰、陽(yáng)離子別離向正、負(fù)電極遷移,在電極表面形成雙電層;撤消電場(chǎng)后,電極上的正負(fù)電荷與溶液中的相反電荷離子相吸引而使雙電層穩(wěn)固,在正負(fù)極間產(chǎn)生相對(duì)穩(wěn)固的電位差。當(dāng)將兩極與外電路連通時(shí),電極上的電荷遷移而在外電路中產(chǎn)生電流,溶液中的離子遷移到溶液中成電中性,這即是雙電層電容的充放電原理。3.法拉第準(zhǔn)電容器關(guān)于法拉第準(zhǔn)電容器而言,其貯存電荷的進(jìn)程不僅包括雙電層上的存儲(chǔ),還包括電解液中離子在電極活性物質(zhì)中由于氧化還原反映而將電荷貯存于電極中。關(guān)于其雙電層電容器中的電荷存儲(chǔ)與上述類似,關(guān)于化學(xué)吸脫附機(jī)理來說,一樣進(jìn)程為:電解液中的離子(一樣為H+或0H-)在外加電場(chǎng)的作用下由溶液中擴(kuò)散到電極/溶液界面,而后通過界面的電化學(xué)反映:MO+H+(OH-)+(-)e-fMO(OH) (1)x進(jìn)入到電極表面活性氧化物的體相中,由于電極材料采納的是具有較大比表面積的氧化物,如此就會(huì)有相當(dāng)多的如此的電化學(xué)反映發(fā)生,大量的電荷就被存儲(chǔ)在電極中。依照(1)式,放電時(shí)這些進(jìn)入氧化物中的離子又會(huì)從頭返回到電解液中,同時(shí)所存儲(chǔ)的電荷通過外電路而釋放出來,這確實(shí)是法拉第準(zhǔn)電容器的充放電機(jī)理。在電活性物質(zhì)中,隨著存在法拉第電荷傳遞化學(xué)轉(zhuǎn)變的電化學(xué)進(jìn)程的進(jìn)行,極化電極上發(fā)生欠電位沉積或發(fā)生氧化還原反映,充放電行為類似于電容器,而不同于二次電池,不同的地方為:(1)極化電極上的電壓與電量幾乎呈線性關(guān)系;當(dāng)電壓與時(shí)刻呈線性關(guān)系dv/dt€k時(shí),電容器的充放電電流為恒定值。I€dv/dt€Ck (2)4.電容量及等效串聯(lián)內(nèi)阻的計(jì)算關(guān)于超級(jí)電容器的雙電層電容能夠用平板電容器模型進(jìn)行理想等效處置。依照平板電容模型,電容量計(jì)算公式為:照平板電容模型,電容量計(jì)算公式為:(3),S(3)4兀d其中C為電容(F);,為介電常數(shù);S為電極板正對(duì)面積,等效雙電層有效面積(m2);d為電容器兩極板之間的距離,等效雙電層厚度(m)。利用公式dQ€idt和C€Q/申得TOC\o"1-5"\h\z?_dQ dqi— —C-dt dt式中,i為電流(A);dQ是電量微分(C);dt是時(shí)刻微分(s);dq為電位的微分(V)。采納恒流充放電測(cè)試方式時(shí),關(guān)于超級(jí)電容,依照公式(4)可知,若是電容量C為恒定值,那么d€/dt將會(huì)是一個(gè)常數(shù),即電位隨時(shí)刻是線性轉(zhuǎn)變的關(guān)系。也確實(shí)是說,理想電容器的恒流充放電曲線是一個(gè)直線,如圖(a)所示。咱們能夠利用恒流充放電曲線來計(jì)算電極活性物質(zhì)的比容量:C二-X (5)mm?AV其中t為充/放電時(shí)刻(s);AV為充/放電電壓升高/降低平均值,能夠利用充放電d曲線進(jìn)行積分計(jì)算而取得:AV=—^?2Vdt (6)t—t121在實(shí)際求比電容量時(shí),為了方便計(jì)算,常采納t和t時(shí)的電壓差值,即:21AV=V—V (7)21關(guān)于單電極比容量,式(5)中的m為單電極上活性物質(zhì)的質(zhì)量。假設(shè)計(jì)算的是電容器的比容量,m那么為兩個(gè)電極上活性物質(zhì)質(zhì)量的總和。在實(shí)際情形中,由于電容器存在必然的內(nèi)阻,充放電轉(zhuǎn)換的剎時(shí)會(huì)有一個(gè)電位的突變A€,如圖2(b)所示。利用這一突變可計(jì)算電極或電容器的等效串聯(lián)電阻:R=A€/2i (8)其中R為等效串聯(lián)電阻(0),i為充放電電流(A),A€為電位突變的值(V)。等效串聯(lián)電阻是阻礙電容器功率特性最直接的因素之一,也是評(píng)判電容器大電流充放電性能的一個(gè)直接指標(biāo)。四、實(shí)驗(yàn)(設(shè)計(jì))儀器設(shè)備和藥品清單儀器設(shè)備:電子天平、真空干燥箱、Land電池測(cè)試系統(tǒng)、壓片機(jī)、扣式電池封裝機(jī)、扣式電池鋼殼等藥品:MnO2、KOH、泡沫鎳、乙炔黑、粘結(jié)劑(HPMC)、隔膜、去離子水等。五、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容與實(shí)驗(yàn)步驟1.超級(jí)電容器電極片的制備按75:15:10(wt%)稱取活性物質(zhì)MnO2、導(dǎo)電劑乙炔黑和粘結(jié)劑HPMC,加入適量去離子水,調(diào)成漿狀。將漿料均勻涂敷于①=10mm的泡沫鎳上(已稱重)。真空120°C干燥1h、壓片、稱重,備用。制備工藝流程如圖1所示。2.扣式超級(jí)電容器的組裝將1中制備好的電極片作為電容器的正負(fù)極正負(fù)極之間用隔膜隔離;
(3)電解液為3mol?L-1的KOH;在電極片與電容外殼之間墊一層泡沫鎳,使得電極片與電容外殼接觸良好用封裝機(jī)把扣式殼封好;具體組裝方式如圖2、圖3所示。3.電化學(xué)性能檢測(cè)(1)把組裝好的扣式超級(jí)電容器連接到Land電池測(cè)試儀上;2)測(cè)試在室溫下進(jìn)行;采納恒電流充放電的方式,設(shè)定充放電流均為5mA,充放電截止電壓為4)計(jì)算電容器的比電容量及內(nèi)阻。正極二-絕緣隔膜負(fù)極r正極二-絕緣隔膜負(fù)極r■泡沫棵片圖2組裝扣式電化學(xué)電容器的層次圖黔殼正極負(fù)極外殼黔殼正極負(fù)極外殼六、注意事項(xiàng)1.必需嚴(yán)格依照操作規(guī)程進(jìn)行實(shí)驗(yàn);2.遵守實(shí)驗(yàn)室的規(guī)章制度,維持實(shí)驗(yàn)室及
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