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第三章有效數(shù)字及其在分析化學(xué)中的應(yīng)用1在科學(xué)試驗(yàn)中,測(cè)量或運(yùn)算時(shí)涉及的數(shù)值分為兩類,準(zhǔn)確數(shù)值和有效數(shù)值。準(zhǔn)確數(shù)值——測(cè)量數(shù)值中所有的常數(shù),非測(cè)量數(shù)值中的分?jǐn)?shù)、倍數(shù)、因次、單位的倍數(shù)。如1kg=1000g等,可認(rèn)為足夠有效,有效數(shù)字位數(shù)無限多,不受有效數(shù)字法則的限制。有效數(shù)字——測(cè)量時(shí)所得到的全部數(shù)字稱為有效數(shù)字。有效數(shù)字只保留一位不準(zhǔn)確數(shù)字,其它都是準(zhǔn)確數(shù)字。(一)有效數(shù)字2構(gòu)成——24.30ml(滴定管中四位有效數(shù)字)24.3為準(zhǔn)確值,后面的零為估計(jì)值。特點(diǎn)——(1)與測(cè)量?jī)x器的精確程度直接相關(guān)聯(lián),所以不能任意增加或減少。(2)有效數(shù)字的位數(shù)對(duì)相對(duì)誤差的影響很大。3(二)有效位數(shù)的計(jì)位規(guī)則有效數(shù)字的位數(shù),簡(jiǎn)稱有效位數(shù),是指包括全部準(zhǔn)確數(shù)字和一位可疑數(shù)字在內(nèi)的所有數(shù)字的位數(shù)。非“0”數(shù)字都計(jì)位——1-9各數(shù)字,不論處于一個(gè)數(shù)值中的什么位置都計(jì)位。大數(shù)多計(jì)一位——若首位數(shù)字是8或9,則該數(shù)值得有效位數(shù)可多計(jì)一位。如0.9,可計(jì)位2為有效數(shù)字;9.15可計(jì)位4位有效數(shù)字?!?”看前后——在一個(gè)數(shù)據(jù)中,數(shù)字“0”是否為有效數(shù)字取決于它在整個(gè)數(shù)據(jù)中所處的位置和所起的作用。4當(dāng)“0”位于非零數(shù)字之間,“0”要計(jì)位。如1.002為4位有效數(shù)字。小數(shù)位數(shù)的“0”為有效數(shù)字。如0.1000,10.00%中小數(shù)點(diǎn)后的“0”均計(jì)位。當(dāng)以“0”開頭的小數(shù)位,數(shù)字前面的“0”都不計(jì)位。如0.0234,0.005中的“0”都不計(jì)位。數(shù)據(jù)中第一個(gè)非零數(shù)字之前的“0”只起定位作用,與所采用的單位有關(guān),而與測(cè)量的精確程度無關(guān),不是有效數(shù)字;改變單位,有效數(shù)字的位數(shù)并不改變。如,0.001g——1g(一位有效數(shù)字);15.4g——1.54×104mg,104只起定位作用,但不能15400mg。以整數(shù)結(jié)尾的“0”,有效位數(shù)難以確定。如1200,10000這樣的數(shù)字,有效位數(shù)不明確。要視其表達(dá)而確定。5(三)數(shù)字修約規(guī)則四舍六入五考慮,五后非零則進(jìn)一;五后皆零視奇偶,五前為偶應(yīng)舍棄去,五前為奇則進(jìn)一。6例子1:如:14.3426——14.3(四舍去)14.2631——14.3(六進(jìn)一)14.2501——14.3(5后非零進(jìn)一)7例子2:修約前:14.2500——14.2(5后皆零,前為偶,舍去)14.0500——14.0(5后皆零,前為零/偶,舍去)14.1500——14.2(5后皆零,前為奇,進(jìn)一)例子3:15.4546修約成整數(shù)修約前:15.4546,修約后:158(四)有效數(shù)字的運(yùn)算規(guī)則加減運(yùn)算——以小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少數(shù)值為準(zhǔn)。如,0.0121+25.64-1.0578=24.59(小數(shù)點(diǎn)后的位數(shù)多少反映了測(cè)量值絕對(duì)誤差的大小)乘除運(yùn)算——應(yīng)與有效數(shù)字位數(shù)最少的那個(gè)數(shù)據(jù)相同。如,0.0121
×25.64÷1.0578=0.293對(duì)數(shù)和反對(duì)數(shù)——[H+]=5.6
×10-13mol/L,pH=12.25(注意:12只起定位作用,5.6為兩位有效數(shù)字,因此pH=12.25
為兩位有效數(shù)字)
lgKa=-9.24,Ka=5.8×10-10(注意:9只起定位作用,9.24為兩位有效數(shù)字,因此Ka=5.8×10-10
應(yīng)取兩位有效數(shù)字)
對(duì)數(shù)的小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)與真數(shù)的有效數(shù)字位數(shù)相同(對(duì)數(shù)的整數(shù)部分不記入有效數(shù)字位數(shù))。9(五)有效數(shù)字在分析化學(xué)的應(yīng)用在測(cè)量記錄中的應(yīng)用天平是測(cè)量中重要的且最常用的計(jì)量?jī)x器。如果天平分度值為0.0001g(稱萬分之一天平),說明它所稱物體質(zhì)量記錄至小數(shù)點(diǎn)后四位或五位。若稱得某物體質(zhì)量為0.2468g,可能有±1個(gè)單位誤差,即實(shí)際質(zhì)量為(0.2468±0.0001)g范圍內(nèi)某一個(gè)值。此時(shí)的稱量的絕對(duì)誤差為±0.0001
g,相對(duì)誤差為±0.0001/0.2468×100%=0.04%對(duì)于滴定管為50ml,25ml,它們最小的分度值為0.1ml,讀數(shù)準(zhǔn)確至0.01ml。讀取體積20.12
,實(shí)際體積為20.12±0.01ml10有效數(shù)字在物質(zhì)稱量中的應(yīng)用稱量準(zhǔn)確度用稱量相對(duì)誤差表示。稱量相對(duì)誤差由天平是稱量誤差(取決于天平分度值)和稱樣量所決定,其關(guān)系式為
稱量相對(duì)誤差=天平稱量誤差/稱樣質(zhì)量×100%例子:稱樣量為0.1g,若分析要求準(zhǔn)確度分別為0.1%和1%,問應(yīng)選用何種天平?【解】分別計(jì)算天平稱量誤差(1)對(duì)于準(zhǔn)確度要求0.1%時(shí),則天平稱量誤差=0.1g×0.1%=0.0001g
所選天平分度值為0.0001g,即萬分之一的天平。表示為0.1000g,四位有效數(shù)字。(2)對(duì)于準(zhǔn)確度要求1%時(shí),則天平稱量誤差=0.1g×1%=0.001g
所選天平分度值為0.001g,即千分之一的天平。表示為0.100g,三位有效數(shù)字。
11有效數(shù)字在體積測(cè)量中的應(yīng)用容積測(cè)量準(zhǔn)確度用體積測(cè)量相對(duì)誤差表示。體積測(cè)量相對(duì)誤差由測(cè)量體積和量器的讀數(shù)誤差(取決于量器的分度值)所決定,其關(guān)系式為
體積相對(duì)誤差=讀數(shù)誤差/測(cè)量體積×100%例子:分析一個(gè)樣品要求準(zhǔn)確度為0.1%,需量取50ml溶液,問選用何種量器?若要求準(zhǔn)確度1%g,量取50ml溶液,問應(yīng)選用何種量器?【解】分別計(jì)算讀數(shù)誤差(1)準(zhǔn)確度為0.1%時(shí),量取50ml溶液的讀數(shù)誤差為,讀數(shù)誤差=50ml×0.1%=0.05ml(2)準(zhǔn)確度要求1%時(shí),則讀數(shù)誤差=50ml×1%=0.5ml
由此得出,準(zhǔn)確度為0.1%時(shí),應(yīng)選移液管或滴定管量取50ml,表示為50.00ml,四位有效數(shù)字;準(zhǔn)確度為1%時(shí),應(yīng)選量筒量取50ml,表示為50.0ml,三位有效數(shù)字。
12有效數(shù)字在分析結(jié)果報(bào)告中的應(yīng)用例子:甲乙兩人同時(shí)分析一礦樣中的硫含量,每次取樣均稱3.5g,兩人的分析報(bào)告結(jié)果如下:(1)甲報(bào)告結(jié)果為0.042%,0.041%;(2)乙報(bào)告結(jié)果為0.04199%,0.04201%;問哪一份報(bào)告合理?為什么?【解】甲的報(bào)告合理。從稱量準(zhǔn)確度考慮,因?yàn)榉Q樣為3.5g,只有兩位有效數(shù)字,其準(zhǔn)確度為±0.1/3.5×100%=±3%甲報(bào)告的結(jié)果準(zhǔn)確度為±0.001/0.042×100%=±2%乙報(bào)告的結(jié)果準(zhǔn)確度為±0.00001/0.04201×100%=±0.02%由此看出,甲得出的準(zhǔn)確度與稱樣準(zhǔn)確度一致,而乙
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