清華大學(xué)李艷梅有機化學(xué)課件

烷烴一烴的定義分子中只含有C、H兩種元素的有機化合物叫碳氫化合物,簡稱烴.二烴的分類:根據(jù)烴分子中碳原子連接方式1)脂肪烴：飽和烴和不飽和烴2)脂環(huán)烴：分子中碳原子聯(lián)結(jié)成閉合碳環(huán)3)芳香烴：含芳香環(huán)的一大類烴化合物，如苯環(huán)(1)烷烴—碳原子的四個共價鍵，除以單鍵與其他碳原子相互結(jié)合成碳鏈外，其余的價鍵也都和氫原子相結(jié)合，即完全為氫原子所飽和。又叫飽和烴,石蠟是烷烴的混合物例如:甲烷,乙烷,丙烷,丁烷(正丁烷,異丁烷),戊烷(正戊烷,異戊烷,新戊烷)......2.1烷烴的通式,同系列和同分異構(gòu)丙烷

C3H8丁烷

C4H10戊烷

C5H12CH3CH2CH3CH3(CH2)2CH3CH3(CH2)3CH3CH4CH3CH3甲烷

CH4乙烷

C2H6名稱分子式結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)簡式為了方便，只要寫出鋸齒形骨架,用鋸齒形線的角及其端點代表碳原子.不寫出每個碳上所連的氫原子.但其它原子必須寫出.注意:鍵線式書寫烷烴的分子結(jié)構(gòu):(2)烷烴的通式——直鏈烷烴分子中，一個或幾個-CH2-基團（亞甲基）連成碳鏈，碳鏈的兩端再連有兩個氫原子，因此直鏈烷烴的通式可寫為:

H-(-CH2-)n-H或：CnH2n+2

同分異構(gòu)體——由于分子式相同,但它們的構(gòu)造不同(分子中各原子相連的方式和次序不同).又叫構(gòu)造異構(gòu)體。戊烷可看成是正丁烷和異丁烷上的一個H被甲基-CH3取代的產(chǎn)物:(正戊烷,異戊烷,新戊烷)......烷烴分子中，隨著碳原子數(shù)的增加,烷烴的構(gòu)造異構(gòu)體的數(shù)目也越多.寫出C10H22的同分異構(gòu)體？烷烴的通式CnH2n+2,直鏈烴的通式可寫為:

H-(-CH2-)n-H同系物—在組成上相差一個或多個CH2,且結(jié)構(gòu)和性質(zhì)(官能團種類和個數(shù)相同)相似的一系列化合物稱為同系列.同系列中的各化合物互稱同系物.系差—同系列相鄰的兩個分子式的差值CH2稱為系差.(3)同系物在烴分子中僅與一個碳相連的碳原子叫做伯碳原子（或一級碳原子，用1°表示）與兩個碳相連的碳原子叫做仲碳原子（或二級碳原子，用2°表示）與三個碳相連的碳原子叫做叔碳原子（或三級碳原子，用3°表示）與四個碳相連的碳原子叫做季碳原子（或四級碳原子，用4°表示）(4)烷烴中碳原子的分類:與伯,仲,叔碳原子相連的H原子,分別稱為伯,仲,叔H原子如：

有機化合物的命名的基本要求是必須能夠反映出分子結(jié)構(gòu)，使我們看到一個不很復(fù)雜的名稱就能寫出它的結(jié)構(gòu)式，或是看到構(gòu)造式就能叫出它的名稱來。烷烴的命名法是有機化合物命名的基礎(chǔ)，應(yīng)很好的掌握它。2.2烷烴的命名常用的命名法

習(xí)慣命名法系統(tǒng)命名法（1）含有10個或10個以下碳原子的直鏈烷烴，用天干順序“甲、乙、丙、丁、戊、已、庚、辛、壬、癸”10個字分別表示碳原子的數(shù)目，后面加烷字。例如：CH3CH2CH2CH3

命名為正丁烷。（2）含有10個以上碳原子的直鏈烷烴，用小寫中文數(shù)字表示碳原子的數(shù)目。如CH3（CH2）10CH3命名為正十二烷。一.習(xí)慣命名法（3）對于含有支鏈的烷烴，則必須在某烷前面加上一個漢字來區(qū)別。在鏈端第2位碳原子上連有1個甲基時，稱為異某烷，在鏈端第二位碳原子上連有2個甲基時，稱為新某烷。

CH3CH3CH3CH2CH2CH2CH3CH3CHCH2CH3CH3-C-CH3CH3正戊烷異戊烷新戊烷烷基：烷烴分子去掉一個氫原子后余下的部分。其通式為CnH2n+1-，常用R-表示。常見的烷基有：甲基CH3—乙基CH3CH2—正丙基CH3CH2CH2—異丙基（CH3）2CH—正丁基CH3CH2CH2CH2—異丁基（CH3）2CHCH2—

仲丁基

叔丁基（CH3）3C—三.系統(tǒng)命名法(IUPAC)(1)直鏈烷烴按碳原子數(shù)命名

10以內(nèi)：依次用天干:甲乙丙丁戊己庚辛壬癸.

10以上：用中文數(shù)字:十一....烷.

（1）選擇分子中最長的碳鏈作為主鏈，按這個鏈所含的碳原子數(shù)稱為某烷，并以此作為母體。選擇主鏈(2)帶有支鏈的烷烴（2）分子中有兩條以上等長碳鏈時，則選擇支鏈多的一條為主鏈。(1)從最接近取代基的一端開始，將主鏈碳原子用1、2、3……編號碳原子的編號（2）若第一個支鏈的位置相同，則依次比較第二、第三個支鏈的位置，以取代基的系列編號最小（最低系列原則）為原則。A將支鏈（取代基）寫在主鏈名稱的前面B取代基按“次序規(guī)則”小的基團優(yōu)先列出烷基的大小次序：甲基<乙基<丙基<丁基<戊基<己基<異戊基<異丁基<異丙基。C相同基團合并寫出，位置用2，3……標出,取代基數(shù)目用二,三……標出。D表示位置的數(shù)字間要用逗號隔開，位次和取代基名稱之間要用“半字線”隔開。E如果支鏈上還有取代基時，則必須從與主鏈相連接的碳原子開始，給支鏈上的碳原子編號。然后補充支鏈上烷基的位次、名稱及數(shù)目。烷烴名稱的寫出2.3烷烴的結(jié)構(gòu)2.3.1甲烷的結(jié)構(gòu)和sp3雜化軌道甲烷的球棒模型烷烴分子之中碳原子為正四面體構(gòu)型。甲烷分子之中，碳原子位于正四面體構(gòu)的中心，四個氫原子在四面體的四個頂點上，四個C-H鍵長都為0.109nm，所有鍵角∠H-C-H都是109.28′甲烷的正四面體構(gòu)型

sp3雜化軌道一個s軌道與三個p軌道形成四個sp3雜化軌道雜化就是由若干個不同類型的原子軌道混合起來，重新組合成數(shù)目相等的.能量相同的新軌道的過程。C的電子構(gòu)型：1S22S22P2

sp3雜化軌道的特點：(1)具有更強的方向性，能更有效地與別的原子軌道重疊形成穩(wěn)定的化學(xué)鍵。每個sp3雜化軌道，各含1/4S成份3/4P成份。(2)sp3雜化軌道的空間取向是指向正四面體的頂點。(3)sp3雜化軌道夾角是109°28′，使四個鍵角之間盡可能的遠離。

4.在形成甲烷分子時，4個氫原子的S軌道分別沿著碳原子的SP3雜化軌道的對稱軸靠近，當(dāng)它們之間的吸引力與斥力達到平衡時，形成了4個等同的碳氫σ鍵。σ鍵：沿鍵軸旋轉(zhuǎn)，它的形狀和位相符號不變。

σ鍵的特點：（1）重疊程度大，不容易斷裂，性質(zhì)不活潑。（2）能圍繞其對稱軸進行自由旋轉(zhuǎn)。乙烷分子中C-C鍵(C-H鍵用直線表示)2.3.2其它烷烴的結(jié)構(gòu)乙烷的C-C鍵（Stuart）比例模型其他烷烴：據(jù)測定，除乙烷外，烷烴分子的碳鏈并不排布在一條直線上，而是曲折地排布在空間。這是烷烴碳原子的四面體結(jié)構(gòu)所決定的。如丁烷的結(jié)構(gòu)：烷烴分子中各原子之間都以σ鍵相連接的，所以兩個碳原子可以相對旋轉(zhuǎn)，形成了不同的空間排布。實際上，在室溫下烷烴（液態(tài)）的各種不同排布方式經(jīng)常不斷地互相轉(zhuǎn)變著。丁烷的球棍模型烷烴的構(gòu)象由于單鍵可以“自由”旋轉(zhuǎn)。使分子中原子或基團在空間產(chǎn)生不同的排列，這種特定的排列形式稱為構(gòu)象。由單鍵旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的異構(gòu)體，稱為構(gòu)象異構(gòu)體或旋轉(zhuǎn)異構(gòu)體。幾種構(gòu)象的表示形式：傘形式鋸架式紐曼投影式表示前碳表示后碳乙烷的構(gòu)象由于碳碳鍵可以旋轉(zhuǎn)，所以按照每旋轉(zhuǎn)60°可得到的構(gòu)象分別為：(1)球棒模型乙烷的重疊式構(gòu)象重疊式、交叉式構(gòu)象比較(3)紐曼投影式重疊式構(gòu)象交叉式構(gòu)象重疊式構(gòu)象交叉式構(gòu)象(2)透視式表示乙烷的構(gòu)象乙烷分子各種構(gòu)象的能量曲線12.6kJ/mol重疊式重疊式交叉式交叉式交叉式烷烴的物理性質(zhì)：1、狀態(tài)：在常溫常壓下，1至4個碳原子的直鏈烷烴是氣體，5至16（17）個碳原子的是液體，17個以上的是固體。2、熔沸點：隨分子量的增大而升高，原因：⑴分子量大，接觸面積大，范德華力大A烷烴的沸點

隨C數(shù)增加的變化：1)直鏈烷烴的沸點隨著分子量(碳數(shù))的增加而有規(guī)律地升高,并且升高的趨勢漸緩；2)在含同數(shù)碳原子的烷烴異構(gòu)體中,直鏈異構(gòu)體的沸點最高,支鏈越多,沸點越低.B烷烴的熔點：1）直鏈烷烴的熔點隨分子量(碳數(shù))的增加而升高.2）支鏈烷烴的熔點比直鏈烷烴低.3．溶解度：烷烴是非極性分子，又不具備形成氫鍵的結(jié)構(gòu)條件，所以不溶于水，而易溶于非極性的或弱極性的有機溶劑中。4．密度：烷烴是在所有有機化合物中密度最小的一類化合物。無論是液體還是固體，烷烴的密度均比水小。隨著分子量的增大，烷烴的密度也逐漸增大。烷烴的化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定（特別是正烷烴）。在一般條件下（常溫、常壓），與大多數(shù)試劑如強酸、強堿、強氧化劑、強還原劑及金屬鈉等都不起反應(yīng)，或反應(yīng)速度極慢。原因：（1）其共價鍵都為σ鍵，鍵能大C-H390~435KJ/molC-C345.6KJ/mol（2）分子中的共價鍵不易極化（電負性差別小C2.5，H2.2）但穩(wěn)定性是相對的、有條件的，在一定條件下（如高溫、高壓、光照、催化劑），烷烴也能起一些化學(xué)反應(yīng)。2.6烷烴的化學(xué)性質(zhì)2.6.4取代反應(yīng)烷烴與某試劑可以發(fā)生反應(yīng)，分子中原子或原子團可被其他原子或原子團取代，這種反應(yīng)叫做取代反應(yīng)。

烷烴鹵代反應(yīng)一般指氯代和溴代,而氟代劇烈（爆炸性反應(yīng)），碘代很難直接發(fā)生鹵素反應(yīng)的活性次序為：F2>Cl2>Br2>I2在紫外光漫射或高溫下，甲烷易與氯、溴發(fā)生反應(yīng)。甲烷的鹵代反應(yīng)較難停留在一元階段，氯甲烷還會繼續(xù)發(fā)生氯化反應(yīng)，生成二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳。若控制一定的反應(yīng)條件和原料的用量比，可得其中一種氯代烷為主要的產(chǎn)物。比如甲烷：氯氣=10：1（400~450℃時）CH3Cl占98%=1：4（400℃時）主要為CCl42．其他烷烴的氯代反應(yīng)1）反應(yīng)條件與甲烷的氯代相同（光照），但產(chǎn)物更為復(fù)雜，因氯可取代不同碳原子上的氫，得到各種一氯代或多氯代產(chǎn)物。例如：2）伯、仲、叔氫的相對反應(yīng)活性分子中，有六個等價伯氫，兩個等價仲氫，若氫的活性一樣，則兩種一氯代烴的產(chǎn)率，理論上為6：2=3：1但實際上為43：57=1：1.33這說明在室溫氯代時，各類氫的反應(yīng)活性是不一樣的，氫的相對活性=產(chǎn)物的數(shù)量÷被取代的等價氫的個數(shù)。這樣可知：即仲氫與伯氫的相對活性為4：1。異丁烷一氯代物同理可求得叔氫的相對反應(yīng)活性：

即叔氫的反應(yīng)活性為伯氫的5倍。烷烴的鹵代反應(yīng)歷程反應(yīng)歷程化學(xué)反應(yīng)所經(jīng)歷的途徑或過程，又稱為反應(yīng)機理。反應(yīng)歷程是根據(jù)大量的實驗事實作出來的理論推導(dǎo)，實驗事實越豐富，可靠的程度就越大。到目前為止，有些已被公認確定下來，有些尚欠成熟，有待于理論化學(xué)工作者的進一步努力。2.7甲烷氯代反應(yīng)歷程從上可以看出，一旦有自由基生成，反應(yīng)就能連續(xù)的進行下去，這樣周而復(fù)始，反復(fù)不斷的進行反應(yīng)，故又稱為鏈鎖反應(yīng)（freeradicalchainreaction）。凡是自由基反應(yīng)，都是經(jīng)過鏈的引發(fā)、鏈的傳遞、鏈的終止三個階段來完成的。

2.6.1氧化反應(yīng)1、燃燒燃燒反應(yīng)的機制非常復(fù)雜，但也是自由基反應(yīng)。

1、完全燃燒用途：·可用燃燒來測定它們的C、H含量。

··很好的燃料。

2、不完全燃燒烷烴的不完全燃燒會產(chǎn)生有毒的CO和黑煙C，是汽車尾氣所造成的空氣污染之一。用途：·炭黑是黑色的顏料。

··可作為橡膠的填料，具有補強作用3、部分氧化在控制條件時,烷烴可以部分氧化,生成烴的含氧衍生物。例如石蠟（含20—40個碳原子的高級烷烴的混合物）在特定條件下氧化得到高級脂肪酸。

RCH2CH2R+O2RCOOH+RCOOHMnO2有機氧化的概念：無機中的氧化的概念以電子的得失，氧化數(shù)的變化來判斷是否是氧化還原反應(yīng)。有機中的氧化的概念同無機中的氧化的概念有所不同，在有機中，加氧去氫為氧化，加氫去氧為還原。裂化：烷烴在隔絕空氣的條件下加強熱，分子中的碳碳鍵或碳氫鍵發(fā)生斷裂，生成較小的分子，這種反應(yīng)叫做熱裂化。如：產(chǎn)生的游離基：1)可相互結(jié)合生產(chǎn)烷烴：2)轉(zhuǎn)移1個H給另1個游離基，產(chǎn)生1個烷烴和1個烯烴：3)石油化工的催化重整(1)石油(分餾產(chǎn)物);(2)天然氣干天然氣--甲烷86%~99%(體積)濕天然氣--甲烷60%~70%,還含有一定的乙烷,丙烷,丁烷等氣體.(3)油田氣--低級烷烴,如甲烷,乙烷,丙烷,丁烷和戊烷等;(4)煤層氣,沼氣--甲烷等;(5)可燃冰甲烷冰.2.10烷烴的天然來源烷烴的制備1、甲烷的實驗室制法：2、偶聯(lián)反應(yīng)(1).武慈合成法

特點：◆成倍增長碳鏈，只能制備對稱烷烴?！艨芍苽涓呒壨闊N。(2).柯爾貝電解法

特點：◆成倍增長碳鏈，只能制備對稱烷烴。◆可制備低級烷烴。3、由不飽和烴加氫4、鹵烷還原

5、Grignard反應(yīng)6、由酮類還原系統(tǒng)命名法選含雙鍵、叁鍵的最長鏈為主鏈(某烯、某炔)

使雙鍵、叁鍵的編號最小,用數(shù)字表示位次烯烴、炔烴、二烯烴

“順”、“反”命名法順-2,2,5-三甲基-3-己烯◆烯烴順反異構(gòu)的命名順：兩個雙鍵碳上的相同基團（或原子）在同一側(cè)。反：兩個雙鍵碳上的相同基團（或原子）不在同一側(cè)。Z

、E命名法Z型：兩個雙鍵碳上的優(yōu)先基團（或原子）在同一側(cè)。E型：兩個雙鍵碳上的優(yōu)先基團（或原子）不在同一側(cè)。

烯烴加成反應(yīng)小結(jié)鹵代烷硫酸氫酯鄰二鹵代烷b-鹵代醇醇醚酯取代環(huán)氧乙烷

烯烴加成取向（反應(yīng)的區(qū)位選擇性）

——Markovnikov規(guī)則（馬氏規(guī)則）Markovnikov規(guī)則：氫原子總是加在含氫較多的雙鍵碳上注：不對稱炔烴加成取向也一樣反馬氏加成CH3CH2CH==CH2+HBrCH3CH2CH2CH2Br過氧化物過氧化物:H2O2,ROOR炔烴與鹵化氫的加成與烯烴相似,遵守馬氏定則,但反應(yīng)速率稍慢.在過氧化物存在下,遵守反馬氏定則.

將烯烴氧化成鄰二醇注：使高錳酸鉀溶液褪色,鑒別不飽和烴高錳酸鉀氧化

將烯烴氧化成酮或酸(二)氧化反應(yīng)(與氧化劑的種類、條件等有關(guān))順式產(chǎn)物臭氧氧化

將烯烴氧化成酮或醛

◆炔烴的氧化羧酸羧酸羧酸甲酸(三)烯烴-H的鹵代反應(yīng):碳碳雙鍵是烯烴的官能團,與官能團直接相連的碳原子叫-C,連在-C上的H叫-H,-H受雙鍵的影響,一定條件下被鹵素取代.注:這是自由基取代反應(yīng)歷程.(四)末端炔烴的特征反應(yīng)白色沉淀棕紅色沉淀鑒定炔氫注：理解炔氫的酸性炔碳s成分多，成鍵電子云離核近，電負性大，C-H鍵的極性大，鍵易異裂出質(zhì)子H,故酸性大。二、共軛二烯烴的化學(xué)性質(zhì)1.1，4－加成反應(yīng)40oC80%20%80%20%1,2－加成1,4－加成－80oC注意：雙鍵位置有變化其它名稱二烯合成[4+2]環(huán)加成雙烯體dienes親雙烯體dienophiles環(huán)己烯衍生物反應(yīng)可逆2.雙烯合成（Diels-Alder（狄爾斯－阿爾德反應(yīng)））

芳烴:即芳香烴,一般指含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的烴類,具有芳香性.苯的結(jié)構(gòu)苯是芳香族化合物的母體,分子式為C6H6

無色液體,不溶于水,溶于烴類、醚類等有機溶劑.芳香性:苯環(huán)容易發(fā)生取代反應(yīng),不易發(fā)生加成反應(yīng),對氧化劑穩(wěn)定1.苯的Kekulé式

1865年Kekulé(凱庫勒)首先提出或2.苯的結(jié)構(gòu)的近代觀點(1)每個C都是sp2雜化,形成平面正六邊形結(jié)構(gòu)(碳碳鍵長都是0.139nm,C–C–C鍵角都是120°)(2)每個C上未參與雜化的p軌道垂直于苯環(huán)平面,彼此相互平行,從側(cè)面互相重疊,形成一個包括6個電子離域的、封閉(即首尾相連)的共軛π鍵因此,用右邊的式子表示苯的結(jié)構(gòu)更為確切:為了討論的方便,書中仍將沿用Kekulé式表示苯的結(jié)構(gòu),但是應(yīng)當(dāng)記住,苯分子中并不存在這樣排布的單鍵和雙鍵.芳烴的命名1.芳烴的命名(1)苯的一元取代物(沒有異構(gòu)體)

–CH(CH3)2–CH＝CH2異丙(基)苯苯(基)乙烯(2)苯的二元取代物(有三種異構(gòu)體)

–CH3–CH3–CH3–CH3–CH3H3C–鄰二甲苯間二甲苯對二甲苯1,2–二甲苯1,3–二甲苯1,4–二甲苯(3)苯的三元取代物(三個取代基相同時,有三種異構(gòu)體)連三甲苯偏三甲苯均三甲苯1,2,3–三甲苯1,2,4–三甲苯1,3,5–三甲苯(4)在較復(fù)雜的化合物中,命名時可以把側(cè)鏈作為母體,

而把苯環(huán)作為取代基.CH3CH2CHCHCH3CH32–甲基–3–苯基戊烷

苯基:–、C6H5–

苯甲基或芐基:–CH2–、PhCH2–、C6H5CH2–2.芳烴衍生物的命名(1)當(dāng)取代基為–X、–NO2時,仍以苯為母體命名.

–Cl–NO2–OCH3–OCH3–NO2

–OH氯苯鄰二硝基苯苯甲醚鄰甲氧基苯酚1,2–二硝基苯2–甲氧基苯酚

芳烴的取代1.取代反應(yīng)(1)鹵化+Cl2–Cl+HCl

+Br2–Br+HBr

FeCl3,△FeBr3,△(2)硝化–NO2+HNO3+H2O

(HO–NO2)++親電試劑:NO2

HO–NO2+H2SO4NO2+H2O+HSO4–(3)磺化

–SO3H+H2SO4(發(fā)煙或濃)+H2O(HO–SO3H)(苯磺酸)H2SO4△定位規(guī)律的應(yīng)用1.比較取代反應(yīng)的活性順序第六章鹵代烴1.取代反應(yīng)制混醚2.消去反應(yīng)

3.與金屬的反應(yīng)（1）與金屬鈉的反應(yīng)（2）與金屬鎂的反應(yīng)醇、酚、醚

醇醇的結(jié)構(gòu)、分類和命名法1.醇的結(jié)構(gòu)醇(alcohol)的官能團是直接與飽和碳原子相連的羥基(–OH),醇羥基中O為sp3雜化,兩個sp3雜化軌道分別與C和H形成σ鍵,其余兩個sp3雜化軌道各有一對未共用電子,H–O–C的鍵角接近109.28`.2.醇的分類根據(jù)羥基所連接的飽和碳原子的類型,可分為伯醇(1°)、仲醇(2°)和叔醇(3°).根據(jù)所含羥基的數(shù)目,可分為一元醇和多元醇.根據(jù)羥基所連的烴基結(jié)構(gòu),可分為飽和醇、不飽和醇和芳香醇.3.醇的命名法①普通命名法:根據(jù)羥基所連的烴基命名為某(基)醇.只適用于碳數(shù)不多、結(jié)構(gòu)簡單的醇.(例子見書)②系統(tǒng)命名法:

命名原則:選主鏈、主鏈的編號例:CH3CHCH2CHCH3CH3OH4–甲基–2–戊醇不飽和醇的命名:根據(jù)其不飽和鍵稱為某烯醇或某炔醇.

例:CH3CH＝CHCH2OH2–丁烯醇(羥基位置為1時可省略)多元醇的命名:CH3CHCH2CHCH3OHOH2,4–戊二醇脂環(huán)醇的命名:根據(jù)脂環(huán)烴基命名為環(huán)某醇.如環(huán)己醇芳香醇的命名:把苯環(huán)看作取代基.如2–苯基乙醇常見俗名:酒精(乙醇)、甘油(丙三醇)、肌醇(環(huán)己六醇)醇的物理性質(zhì)

[補充]

什么叫氫鍵?形成氫鍵的條件?

XH

Y(靜電作用)(分子間和分子內(nèi)均可形成)X、Y:通常是F、O、N,電負性很大、體積較小、而且具有未共用電子對的原子.氫鍵不屬于化學(xué)鍵,但它有方向性和飽和性.氫鍵比化學(xué)鍵弱,比范德華力強.氫鍵對分子的物理和化學(xué)性質(zhì)有明顯的影響.為什么堿基配對原則是:A－T,G－C?∵相互間能夠形成較穩(wěn)定的氫鍵.(見P17習(xí)題8)1.狀態(tài)

低級一元醇為無色液體,具有特殊的氣味（香味）和辛辣的味道.高級醇為無臭、無味的蠟狀固體.δ+δ–2.水溶性主要與下列因素有關(guān):①分子是否與水形成氫鍵.②分子的極性是否與水相近.醇(ROH)在水中溶解度的大小取決于親水性羥基和疏水性烴基所占的比例大小.

3.沸點主要與下列因素有關(guān):①分子間是否形成氫鍵.(影響明顯)②分子間的范德華力大小.(與分子量和分子極性有關(guān))醇的沸點隨碳數(shù)(或分子量)的增加而升高,隨羥基數(shù)目的增加而顯著升高.

醇的化學(xué)性質(zhì)

醇的化學(xué)性質(zhì)主要由羥基決定:R–CH2–O–H1.與活潑金屬反應(yīng)

2

HO–H+2Na2NaOH+H2↑(更快更劇烈)2RO–H+2Na2C2H5ONa+H2↑

:2.酯化反應(yīng)(屬于親核取代反應(yīng))醇與酸(無機酸和有機酸)之間脫水生成的產(chǎn)物稱為酯.無機酸酯:

ROH+HO–NO2RO–NO2+H2OCH2OHCH2ONO2

CHOH+3HONO2CHONO2+3H2OCH2OHCH2ONO2

甘油三硝酸酯(硝酸甘油)OO3ROH+HO–P–OHRO–P–OR+3H2OOHOR

(HO)3P＝O(RO)3P＝O有機酸酯:ROH+RCOOHRCOOR+H2O′′H2SO4:雙分子反應(yīng)機理：親核進攻重排3.與氫鹵酸的反應(yīng)R–OH+H–XR–X+H2OH+

(2)分子間脫水醚

2C2H5OHC2H5OC2H5+H2O伯醇簡單醚上述方法只適合制備簡單醚R–O–R,混合醚R–O–R的制備一般采用Williamson法(SN2反應(yīng)):

RONa

+RXROR+NaX

醇鈉伯鹵代烴混合醚

濃H2SO4140℃′′′

5.氧化和脫氫反應(yīng)常用的氧化試劑:KMnO4溶液或K2Cr2O7酸性溶液,一般將伯醇直接氧化為羧酸(很難停留在醛的階段):

HOORCH–OH

RC–HRC–OH仲醇可被上述氧化劑氧化為酮(酮不易繼續(xù)被氧化):

OHOR–CH–R′R–C–R′叔醇一般不被上述氧化劑所氧化

(∵無α–H).但如果用更強的氧化條件,如與酸性KMnO4溶液一起加熱,可使叔醇氧化斷鏈,生成小分子氧化產(chǎn)物.采用特殊氧化劑CrO3–吡啶的CH2Cl2溶液,可使伯醇的氧化停留在醛的階段:

CH2＝CHCH2OHCH2＝CHCHO[O][O]CrO3–吡啶CH2Cl2[O]

脫氫氧化6.多元醇類和烯醇的特性多元醇具有一元醇的所有性質(zhì).鄰二醇還具有一元醇所沒有的一些特殊性質(zhì):(1)與氫氧化銅的反應(yīng)

CH2OHCH2–OCHOH+Cu2+CH–OCH2OHCH2OH此反應(yīng)可用于區(qū)別鄰二醇類化合物.(2)與高碘酸(HIO4)的氧化裂解反應(yīng)R–CH–CH–R′+HIO4R–C–H+H–C–R′+HIO3+H2OOHOHOOR′R–C—CH—CH2+2HIO4R–C–R′+H–C–OH+H–C–HOHOH

OHOOO+2HIO3+2H2OCu(絳藍色配合物)OH–一、酚的酸性二、酚與FeCl3的反應(yīng)凡具有烯醇式結(jié)構(gòu)的化合物(—C=C—OH)都與FeCl3有類似的顏色反應(yīng)(定性鑒定酚類或具有烯醇式結(jié)構(gòu)的化合物)。3.酚醚的生成：5.芳環(huán)上的取代反應(yīng)：羥基是鄰、對位定位基，對苯環(huán)具有較強的致活作用，使得苯環(huán)極容易發(fā)生親電取代反應(yīng)

（1）鹵代苯酚與溴在水溶液中NomenclaturePrefix&Suffix(A)Primarysecondarytertiarytetra-

伯仲叔季（B）-yl,-ylene,-ylidyne

基亞基次基（C）n-,iso-,neo-

正異新伯仲叔季(二）基、亞基、次基基：一個化合物從形式上去掉一個單價的原子或原子團的剩余部分稱之為“基”IUPAC命名法允許保留以下幾種復(fù)雜的基（系統(tǒng)命名）從基的一個原子開始，沿最長鏈編號亞基：一個化合