乙炔的鍵參數(shù)

TableofContents第五章炔烴和二烯烴(AlkynesandDialkenes)第一節(jié)炔烴一、炔烴的結構二、炔烴的命名三、炔烴的化學性質四、炔烴的制備其次節(jié)二烯烴一、二烯烴的分類和命名二、二烯烴的結構2023/2/7

三、共軛二烯烴的反應共軛效應速度限制與平衡限制1,4-加成Diels-AlderReaction2023/2/7第五章炔烴和二烯烴官能團(碳碳叁鍵）；通式：CnH2n-2第一節(jié)炔烴一、炔烴的結構

乙炔的鍵參數(shù)C:SP雜化三鍵鍵能：835kJ/mol2023/2/7

2023/2/7碳碳叁鍵的形成乙炔的反應乙炔模型2023/2/7

BondPropertiesvs.Hybridization2023/2/7二、炔烴的命名NomenclatureofAlkynes:

1.Namingofalkynesisverysimilartothenamingofalkenes,usingtherootnameofthelongestcarbonchain.Theending,however,ischangedfrom-eneto-yne,andanumberisgiventoshowthelocationofthetriplebondformoleculesofmorethanthreebasecarbons.

2023/2/71,3-己二烯-5-炔

3-戊烯-1-炔（not2-戊烯－4－炔）

2.同時含有叁鍵和雙鍵的分子稱為烯炔。選取同時含叁鍵和雙鍵最長的碳鏈做母體，使雙鍵位次盡可能最小?；蚴刮淮沃妥钚　?023/2/7EthynePropyne1-Butyne2-Butyne“Acetylene”2023/2/74-Chloro-4-methyl-2-pentyne5-Bromo-2-methyl-3-heptyne2023/2/7

5-乙烯基-1,3,6-庚三烯4-乙烯基-1-庚烯-5-炔3.炔基乙炔基3-丙炔基2023/2/7三、炔烴的化學性質親電加成

與鹵化氫加成：在光照或FeCl3或HgCl2催化下進行。易與鹵素加成,烯烴比炔烴更易加成。2023/2/72.水化(KucherovReaction)HydrationofanAlkyne除乙炔水化生成醛外，其它炔烴水化產(chǎn)物均為酮。2023/2/7MechanismofAlkyneHydration2023/2/7Keto-EnolTautomerismTautomers:Twocompoundswithdifferentstructuresbutwhichexistinequilibrium.Mostoften,thetwostructuresdifferbythepositionofaproton.NOTECAREFULLY:Thisisequilibrium,notresonance!2023/2/73.氧化2023/2/71).用KMnO4氧化叁鍵比雙鍵難于加成，也難于氧化。2).用臭氧氧化2023/2/74.炔化物的生成炔氫的酸性介于醇與氨之間。1).活潑金屬炔化物用NaNH2與末端炔烴，可以在液氨（－33C）下反應。2023/2/7偶聯(lián)反應，可用來合成高級炔烴。2023/2/72).過渡金屬炔化物的生成留意：干燥的炔化銀和炔化亞銅在受熱或振動是會發(fā)生爆炸！可用濃鹽酸處理2023/2/75.親核加成Why?

碳負離子的的穩(wěn)定性：H2C=CH->CH3CH2-2023/2/76.炔烴的還原1）催化氫化Lindlar催化劑：Pd-CaCO3/Pb(OAc)2/喹啉2023/2/7炔烴比烯烴易于加氫2）Na/NH3(l)還原2023/2/7炔烴加成示意圖2023/2/7四、炔烴的制備1）由二鹵代烷脫HX2）由炔化物與鹵代烴偶聯(lián)2023/2/7其次節(jié)二烯烴一、分類及命名1.分類1)累積二烯烴（兩雙鍵公用1個雙鍵碳原子）2）共軛二烯烴（兩雙鍵被1個單鍵隔開）

2023/2/73)孤立二烯烴兩雙鍵被兩個或兩個以上的單鍵隔開

2.命名1）選取含兩雙鍵的最長碳鏈作主鏈，從離雙鍵最近的一端起先編號。2）用Z，E標定。2023/2/7二、二烯烴的結構丙二烯的結構：兩鍵相互垂直

C－1、C－3：sp2；C－2：sp

2023/2/72.1,3-丁二烯C-1、C-2、C-3、C-4:SP2鍵所在平面2023/2/7

1,3-Butadiene2023/2/7BondingMolecularOrbitalsof1,3-ButadieneY1Y22023/2/7AntibondingMolecularOrbitalsof1,3-ButadieneY3Y42023/2/72023/2/73.共軛效應

1.共軛效應：共軛體系中電子的離域作用，往往引起內(nèi)能降低，鍵長平均化。

2.類型

-共軛：例CH2=CH-CH=CH2CH2=CH-CH=Op-共軛：例CH2=CHClCH2=CHCH2+CH2=CHCH2-CH2=CHCH2.2023/2/7-共軛：例CH3-CH=CH2-p共軛：例（CH3)3C+（CH3)3C-（CH3)3C.

3.傳遞整個共軛體系共軛體系內(nèi)，正負電荷中心交替出現(xiàn)。2023/2/74.強度P-+C:-p,-超共軛：+C－CH3>-CH2R>CHR2>CR3

靜態(tài)共軛效應：動態(tài)共軛效應：

2023/2/74.共軛二烯烴的反應

1）1,4-加成低溫、非極性溶劑有利于1,2-加成；1,4-加成。2023/2/7碳正離子（2）比（1）穩(wěn)定。2)速度（動力學）限制

平衡（熱力學）限制2023/2/7

2023/2/7舉例12023/2/7舉例22023/2/7理解

2023/2/7從碳正離子的穩(wěn)定性理解穩(wěn)定性：(2)>(1)2023/