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第三章奇思妙想12,1)砝碼被腐蝕;系統(tǒng)誤差。校正或更換準(zhǔn)確砝碼。系統(tǒng)誤差。校正天平。容量瓶和吸管不配套;系統(tǒng)誤差。進(jìn)行校正或換用配套儀器。重量分析中雜質(zhì)被共沉淀;系統(tǒng)誤差。分離雜質(zhì);進(jìn)行對(duì)照實(shí)驗(yàn)。隨機(jī)誤差。增加平行測(cè)定次數(shù)求平均值。系統(tǒng)誤差。做空白實(shí)驗(yàn)或提純或換用分析試劑。除系統(tǒng)誤差5,甲:準(zhǔn)確度高,精密度好。(計(jì)算略)第四章奇思妙想1,重量分析法,吸光光度法2,滴定管的容量K2CrOKIO,其余間接法pH值范圍時(shí)主要考慮兩點(diǎn):溶液酸度應(yīng)足夠強(qiáng)以消去干擾離子的影響,并能準(zhǔn)確滴定的最低pH值;pH5,非水滴定法、線性滴定法6,欲以非水滴定測(cè)定NaOAc、酒石酸鉀鈉、吡啶可選用酸性溶劑如冰醋酸、6,欲以非水滴定測(cè)定NaOAc、酒石酸鉀鈉、吡啶可選用酸性溶劑如冰醋酸、苯酚、甲酸等若以非水滴定測(cè)定苯甲酸、苯酚可選用堿性溶劑如乙二胺、丁胺等。實(shí)戰(zhàn)演練1,由題義知:2n(醋酸酐)=n(NaOH)空白2n(醋酸酐)-n(醇)=n(NaOH)樣所以,n(醇)=n(NaOH)空白-n(NaOH)樣M(醇)=55.0/{0.09690*(14.71-10.23)=126.7第五章奇思妙想1,可以用酸堿指示劑法和電位滴定法確定酸堿滴定的終點(diǎn)。液的滴定,克服了人為的因素,準(zhǔn)確度較高。2,1.指示劑變色要明顯.2.滴定終點(diǎn)時(shí)與指示劑變色范圍相一致.3,(1)滴定強(qiáng)酸時(shí):若用甲基橙:CO32-→H2CO3,消耗2molH+,無(wú)影響。若用酚酞:堿性變色,CO32-→HCO3-,消耗1molH+,使測(cè)定強(qiáng)酸濃度偏高。(2)滴定弱酸時(shí):計(jì)量點(diǎn)pH>7,只能用酚酞,結(jié)果偏高4,硼砂和硫酸反應(yīng)式為HAc的pKa值為4.73,當(dāng)cKa>或=10-8時(shí),可以準(zhǔn)確滴定,故氫氧化鈉可滴定醋酸.硼酸的pKa為9.24,Ka太小,不能直接滴定,要加入甘露醇釋放出H+才可用氫氧化鈉滴定.醋酸鈉pKb為9.26,作為堿,也很小,還是用cKb>10-8來(lái)判斷,不能直接滴定.5失去質(zhì)子:SH+H2O=S-+H3O+接受質(zhì)子:B+H2O=BH+OH-無(wú)論滴定的物質(zhì)是酸還是堿,水均消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液。6,第六章奇思妙想1,它是以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析法。適用于配位滴定反應(yīng)必須具備的條件:配位反應(yīng)要進(jìn)行完全。也就是說(shuō),形成的配合物要足夠穩(wěn)定。配位反應(yīng)要按一定的化學(xué)反應(yīng)式定量地進(jìn)行。反應(yīng)必須迅速。要有適當(dāng)?shù)闹甘緞┲甘镜味ńK點(diǎn)。23,液的酸度增大,酸效應(yīng)系數(shù)增大,酸效應(yīng)系數(shù)越小,配合物的穩(wěn)定性越高。4,1.金屬離子濃度,CM越大突變濃度越大;2.K'的影響:K'增大突越值增大;5、原理:金屬指示劑本身是一種弱的配位劑,也是一種多元酸堿。1同。金屬指示劑與金屬離子形成的配合物MIn要有適當(dāng)?shù)姆€(wěn)定性.通常要求10^2,K(MIn)≥10^4.(461.封閉現(xiàn)象:當(dāng)?shù)味ǖ竭_(dá)計(jì)量點(diǎn)時(shí),雖滴入足量的EDTAMIn2.僵化現(xiàn)象:如果指示劑與金屬離子的配合物MIn形成膠體或沉淀,在用EDTA滴定到達(dá)計(jì)量點(diǎn)時(shí),EDTA置換指示劑的作用緩慢,引起終點(diǎn)的拖長(zhǎng),這種現(xiàn)象稱為指示劑的僵化現(xiàn)象.第七章奇思妙想1,條件電位:在一定條件下氧化型和還原型的分析濃度都為1mol/L時(shí)(或氧化型和還原型的分析濃度之比為1)的電位,稱為條件電位。標(biāo)準(zhǔn)電極電位:標(biāo)準(zhǔn)溫度,理想狀況下的半反應(yīng)的電極電位.在實(shí)際應(yīng)用中,必須考慮條件影響2,用移液管吸取漂白粉試液20ml碘化鉀溶液10mL硫酸溶液,塞上瓶塞,在暗處放置5min1mL淀粉指示液10g/L),繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失為終點(diǎn),記下硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗體積,平行測(cè)定三次,,計(jì)算樣品中有效氯的含量。3,KMnO4氧化Fe2+的速率較快,生成的Mn2+可以催化KMnO4氧化Cl-.所以兩個(gè)反應(yīng)為:①M(fèi)nO4-+10H++5Fe2+===Mn2++5Fe3++5H2O②2MnO4-+10Cl-+16H+==(Mn2+催化)==2Mn2++5Cl2+8H2O顯示終點(diǎn)而實(shí)際上沒有;220~305,F(xiàn)e3+用SnCl2還原為Fe2+,用HgCl2KMnO4滴定Fe2+。Cr3+可在堿性條件下加H2O2,氧化為為CrO42-,2O2Fe2Cr2O72-。第八章奇思妙想,1,可以防止沉淀的轉(zhuǎn)化2,因?yàn)锳gI沉淀有較強(qiáng)的吸附作用,致使終點(diǎn)變化不明顯.3,在熱溶液中進(jìn)行沉淀,陳化。4,,,,5,都對(duì)沉淀形式和稱量形式有一定的要求,都要求溶解度要小沉淀重量法對(duì)沉淀形式也有要求。對(duì)沉淀形式的要求:1沉淀要易于轉(zhuǎn)化為稱量形式。2沉淀易于過(guò)濾、洗滌。最好能得到顆粒粗大的晶形沉淀。3沉淀必須純凈,盡量避免雜質(zhì)的玷污。沉淀滴定法必須符合下列條件:1沉淀反應(yīng)必須能迅速、定量地進(jìn)行。2能夠用適當(dāng)?shù)闹甘緞┗蚱渌椒ù_定滴定終點(diǎn)。第九章奇思妙想1,表明吸光物質(zhì)溶液對(duì)不同波長(zhǎng)的光的吸收能力不同的曲線叫吸收曲線,也叫吸收光譜.作用:1物質(zhì)的吸收光譜可以做為定性依據(jù).2用光度法做定量分析時(shí),利用吸收光譜確定最佳測(cè)定波長(zhǎng).2,一般是有空白雜質(zhì).3,入射光波長(zhǎng)4,酸度對(duì)顯色反應(yīng)的影響主要有如下幾方面:(1)影響顯色劑的濃度和顏色影響被測(cè)金屬離子的存在狀態(tài)第十章奇思妙想3,分配系數(shù)指一定溫度下,處于平衡狀態(tài)時(shí),組分在固定相中的濃度和在流動(dòng)相中的濃度之比,以K表示。分配比指有機(jī)相中被萃取物的總濃度與水相中被萃取物的總濃度之比物濃度、溶液的酸度、萃取劑的濃度、稀釋劑的性質(zhì)等的變化而異;

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