高等分析化學(xué)課件

高等分析化學(xué)河北師范大學(xué)化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院2010年9月2023/2/7第一章分析方法的分類一、根據(jù)所檢測的物質(zhì)的性質(zhì)分類

分析化學(xué)化學(xué)分析儀器分析2023/2/7化學(xué)分析沉淀滴定氧-還滴定酸堿滴定配位滴定重量分析可見光度分析化學(xué)分析2023/2/7儀器分析電化學(xué)分析法光分析法色譜分析法熱分析法分析儀器聯(lián)用技術(shù)質(zhì)譜分析法儀器分析2023/2/7光分析方法光分析法原子吸收法紅外法原子發(fā)射法核磁法熒光法紫外可見法分子光譜原子光譜2023/2/7電化學(xué)分析方法電化學(xué)分析法電位分析法電解分析法電泳分析法庫侖分析法極譜與伏安分析法電導(dǎo)分析法2023/2/7色譜分析方法色譜分析法氣相色譜法薄層色譜法液相色譜法電色譜法2023/2/7其他分析方法其他分析法質(zhì)譜分析法聯(lián)用技術(shù)熱分析法2023/2/7二、根據(jù)試樣用量和組分含量分類分類依據(jù)方法名稱固體試樣用量(mg)液體試樣用量(ml)試樣用量常量分析＞100＞10

半微量分析10～1001～10

微量分析0.1～100.01～1

超微量分析＜0.1＜0.01分類依據(jù)方法名稱組分含量組分含量常量組分分析＞1%

微量組分分析0.01～1%

痕量組分分析＜0.01%2023/2/7第二章誤差與數(shù)據(jù)處理一、名詞誤差、準(zhǔn)確度、偏差、精密度、系統(tǒng)誤差、偶然誤差、置信區(qū)間、置信度、有效數(shù)字二、理解和掌握1.系統(tǒng)誤差的產(chǎn)生原因、系統(tǒng)誤差的特征2.偶然誤差的特征、偶然誤差出現(xiàn)的規(guī)律性3.準(zhǔn)確度和精密度的關(guān)系4.提高分析方法準(zhǔn)確度的方法2023/2/7三、基本計算公式1.絕對誤差與相對誤差2.偏差與平均偏差3.總體標(biāo)準(zhǔn)偏差與樣品標(biāo)準(zhǔn)偏差2023/2/74.相對平均偏差與相對標(biāo)準(zhǔn)偏差5.平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差6.平均值的置信區(qū)間2023/2/7四、可疑值的判斷方法1.4d法方法步驟：首先將異常值排除在外，其余數(shù)據(jù)求平均值和平均偏差，計算異常值與平均值的差，然后比較|x可疑值-x|與4d。如果|x可疑值-x|>4d，則異常值舍棄，否則保留。2．格魯布斯（Grubbs）法2023/2/73.Q檢驗法判斷，如果Q計算≥QP，n，則異常值舍棄，2023/2/7五、顯著性檢驗1.總體均值的檢驗——t檢驗法2.方差檢驗——F檢驗法2023/2/71.總體均值的檢驗——t檢驗法(1)平均值與標(biāo)準(zhǔn)值比較——已知真值的t檢驗（準(zhǔn)確度顯著性檢驗）2023/2/7(2)兩組樣本平均值的比較——未知真值的t檢驗（系統(tǒng)誤差顯著性檢驗）2023/2/72023/2/72.方差檢驗——F檢驗法

（精密度顯著性檢驗）統(tǒng)計量F的定義：兩組數(shù)據(jù)方差的比值2023/2/7顯著性檢驗注意事項1．單側(cè)和雙側(cè)檢驗1）單側(cè)檢驗→檢驗?zāi)辰Y(jié)果的精密度是否大于或小于某值[F檢驗常用]2）雙側(cè)檢驗→檢驗兩結(jié)果是否存在顯著性差異[t檢驗常用]2．置信水平的選擇

置信水平過高——以假為真置信水平過低——以真為假2023/2/7六、有效數(shù)字有效數(shù)字的定義有效數(shù)字位數(shù)的確定有效數(shù)字的運算規(guī)則有效數(shù)字的修約規(guī)則2023/2/7誤差與數(shù)據(jù)處理1．按照有效數(shù)字的運算規(guī)則計算下列結(jié)果135.62+0.33+21.2163=

；58.69+8×12.01+14×1.0079+4×14.0067+4×15.9994=

；2023/2/72．以酸堿滴定法測定土壤中SiO2的質(zhì)量分數(shù)為：28.62%、28.59%、28.51%、28.48%、28.63%，求平均值為

，標(biāo)準(zhǔn)偏差為

，當(dāng)置信度為95%時平均值的置信區(qū)間（已知n=5,p=95%時，t=2.78）

。3．檢驗分析結(jié)果的平均值與標(biāo)準(zhǔn)值之間是否存在顯著性差異，應(yīng)采用

檢驗法，判斷同一試樣的兩組測定結(jié)果的平均值之間是否存在顯著性差異，應(yīng)先用

檢驗法判斷兩組數(shù)據(jù)的

有顯著性差異，再進一步用

檢驗法判斷平均值間是否有顯著性差異。2023/2/74．評價定量分析結(jié)果的優(yōu)劣，應(yīng)準(zhǔn)確度和精密度兩方面衡量，這是以

。

5、系統(tǒng)誤差的特點及產(chǎn)生原因6．提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法2023/2/77．下列數(shù)據(jù)中包含二位有效數(shù)字的是：A．360,B．2.0×10-5，C．pH=7.5,D．8.108.在無限多次測量中，關(guān)于標(biāo)準(zhǔn)偏差σ與平均偏差δ之間的關(guān)系式，正確的是：A．σ＜δ；B．4σ=3δ；C．σ=0.8δ；D．4δ=3σ9．在一定置信度下，以平均值為中心，包括總體平均值在內(nèi)的可靠范圍，稱為

；10．正態(tài)分布的兩個參數(shù)是：

。2023/2/711.對某一式樣進行分析，A：測定結(jié)果的平均值為6.99%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.04，B：測定結(jié)果的平均值為7.13%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.06，其真值為7.05%。試比較A的測定結(jié)果與B的測定結(jié)果的好壞。12．電分析法測定某患者血糖含量的10次測定結(jié)果為7.7，7.4，7.7，7.6，7.5，7.6，7.7，7.6，7.6，7.6mmol·L-1，求置信度為95%時平均值的置信取間，此結(jié)果與正常人血糖含量6.7mmol·L-1是否有顯著性差異。（已知置信度95%時，t0.05,8=2.31,t0.05,9=2.26,t0.05,10=2.23）2023/2/713．從精密度好就可以判斷分析結(jié)果可靠的前提是（A）隨機誤差??；（B）系統(tǒng)誤差小；（C）無影響；14．解釋名詞：置信度，平均值的置信區(qū)間15．將0.098克BaSO4換算為Ba，其換算因數(shù)取值為：（A）0.59；（B）0.588；（C）0.588416．下述情況，使分析結(jié)果產(chǎn)生負誤差的是（A）用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定堿時，滴定管內(nèi)臂掛水珠；（B）用于標(biāo)定溶液的基準(zhǔn)物質(zhì)吸濕；（C）測定H2C2O4·2H2O摩爾質(zhì)量時，H2C2O4·2H2O失水2023/2/717．簡要說明準(zhǔn)確度和精密度的含義及其相互關(guān)系。18．測定某銅礦石中Cu的含量，5次測定結(jié)果為12.76、12.71、12.72、12.79、12.76。（1）計算標(biāo)準(zhǔn)偏差和變異系數(shù)。（2）若真實值為12.70%，計算測定結(jié)果的相對誤差。19．加減法計算有效數(shù)字的規(guī)則是

；20．正態(tài)分布曲線與橫坐標(biāo)所包圍的總面積表示測量值出現(xiàn)的

，其值為

；2023/2/721．分析結(jié)果落在μ=1.96σ范圍的概率是97.0%，則誤差大于1.96σ的分析結(jié)果的概率是（

）。22．某樣品用標(biāo)準(zhǔn)方法測得三次（%）9.899.9510.01，用新方法測四次結(jié)果：9.999.9510.1010.05，已知兩種方法精密度無顯著性差異，問新方法是否引入系統(tǒng)誤差？求新方法的平均值的置信區(qū)間？（置信度95%）。t值表f234567t4.303.182.782.572.452.372023/2/723．決定正態(tài)分布曲線形狀的兩個基本參數(shù)是（

）和（

），他們分別反映了測量值的（

）和（

）；24．下列有關(guān)隨機誤差的論述中不正確的是：A．隨機誤差在分析中是不可避免的；B．隨機誤差出的正誤差和負誤差的機會均等；C．隨機誤差具有單向性；D．隨機誤差是有一些不確定的偶然因素造成的；25．減少偶然誤差的方法是：

A．進行儀器校正；B．做對照實驗；C．做空白實驗；D．增加平行測定次數(shù)；2023/2/726．用返滴定法測定軟錳礦中MnO2含量時，測定結(jié)果按下式計算：分析結(jié)果應(yīng)以幾位有效數(shù)字報出：A．五；B．四；C．三；D．二；2023/2/728．在定量分析中，根據(jù)其性質(zhì)不同，將誤差分為

，和

兩大類。29．某分析人員為研究一種藥品中某組分的百分含量的分析方法的準(zhǔn)確度和精密度，對該組分含量為10.75%的標(biāo)準(zhǔn)樣品進行了9次測量；結(jié)果如下：10.73、10.73、10.74、10.77、10.77、10.81、10.81、10.82、10.86。（1）用4d法和Grubbs法（置信度95%）判斷有無可以值應(yīng)舍棄，比較兩種方法的結(jié)論是否相同；（2）該分析方法是否存在系統(tǒng)誤差（置信度95%）27．要使在置信度為90%時，平均值的置信區(qū)間不超過±s，問至少應(yīng)平行測定幾次？（ta，f值：t0.10，2=2.92；t0.10，3=2.35；t0.10，4=2.13）2023/2/730．用某法分析煙道氣中SO2的質(zhì)量分數(shù)，得到下列結(jié)果：4.99、4.92、4.90、4.88、4.86、4.85、4.71、4.87%，用4d法判斷有無異常值需舍棄。31．用摩爾法測定純NaCl中的含氯量，得數(shù)據(jù)：60.63%、60.70%、60.80%、60.65%，求結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對誤差（Cl：35.45，NaCl：58.44)32．在未做系統(tǒng)誤差校正的情況下，某分析人員的多次測定結(jié)果的重現(xiàn)性愈

，則分析結(jié)果精密度愈高

；33．說明誤差與偏差，準(zhǔn)確度與精密度的區(qū)別；2023/2/734.用溶解氧測定儀連續(xù)24小時測量水樣中溶解氧的含量，每隔30分鐘采樣分析一次，測得空白水樣的平均值為，標(biāo)準(zhǔn)偏差為sb，且認為sb是對σb的很好的估計。若測定儀信號的檢測線為：，則空白水樣中溶解氧的檢出概率為：（）A.0.26%B.99.74%C.0.13%D.49.87%0.6741.0001.6451.962.0002.5763.000∞面積0.25000.34130.45000.47500.47730.49500.49870.5000正態(tài)分布概率積分表（部分積分值）2023/2/735.兩組分析人員采用相同的分析方法對同一試樣進行分析，分別得到兩組數(shù)據(jù)，欲判斷兩組分析數(shù)據(jù)之間是否存在顯著性差異，應(yīng)采用下列哪種檢驗方法？（）A.u－檢驗B.F－檢驗法加t－檢驗法；C.F-檢驗法D.t-檢驗法2023/2/736.下列有關(guān)隨機誤差的論述中，不正確的是：（）A.隨機誤差中正誤差和負誤差重現(xiàn)的機會均等；B.隨機誤差具有單向性；C.隨機誤差是由一些不確定的因素造成的；D.隨機誤差在分析過程中是不可避免的。2023/2/737.某環(huán)境科學(xué)研究所研制出一臺甲醛快速測定儀，用于快速檢測市售水產(chǎn)品中甲醛的含量。為了對其進行質(zhì)量驗證，用該測量儀對甲醛含量為T的水產(chǎn)品標(biāo)樣進行5次平行測定，獲得測定的平均值。請檢驗回答以下問題：（1）可以采用什么方法檢驗該測量儀的測定結(jié)果與水產(chǎn)品標(biāo)樣的標(biāo)準(zhǔn)值之間是否存在顯著性差異？（2）檢驗方法包含哪些主要步驟？

2023/2/738．從某混合樣品中提取一種有機化合物進行紫外可見分光光度分析，稱取0.1547±0.0002g混合樣品，經(jīng)溶解、提取操作后，提取液用100±0.1mL的容量瓶定容。然后采用1cm樣品池（視為常數(shù)）進行吸光度測定，測得空白提取液的吸光度為：0.023±0.001；混合樣品提取液的吸光度為：0.732±0.003。若該有機化合物的吸光系數(shù)為：82.1±0.1（L·g-1·cm-1），請計算：混合樣品中該有機化合物的質(zhì)量分數(shù)（w%）及分析結(jié)果的精度（SD%），以w%±SD%表示。2023/2/739.對置信區(qū)間的正確離解是（）A.一定置信度下以真值為中心包括測定平均值的區(qū)間B.一定置信度下以平均值為中心包括總體平均值的范圍C.總體平均值落在某一可靠區(qū)間的概率D.一定置信度下以真值為中心的可靠范圍2023/2/740．某實驗室研制出一臺氨基酸快速測試儀。用此心儀器測量食品標(biāo)準(zhǔn)樣品中的氨基酸（標(biāo)準(zhǔn)值為75.52%），5次兩側(cè)結(jié)果的平均值為75.62%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.12%。問此結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值相比是否有顯著性差異（顯著性水平α＝0.05）?（廈門大學(xué)2007年）顯著性水平α＝0.05的t值表f34567t3.182.782.572.452.372023/2/741．用比色法測定血漿樣品中葡萄糖的含量，已知該分析方法的總體標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.10。若要求將葡萄糖含量的置信區(qū)間控制在±0.12mmol/L（95%置信水平），至少應(yīng)測定幾次？如果置信水平改為90%，置信區(qū)間是變大還是變?。?023/2/742．氯化鋇試樣用重量法測定鋇的質(zhì)量分數(shù)w(Ba)，三次結(jié)果為：56.10、56.15、56.09%；用絡(luò)合滴定法測鋇，三次結(jié)果為：56.01、55.96、55.89%。問95%顯著性水平時滴定法結(jié)果是否明顯偏低？（單邊F0.05,2,2=19.00，雙邊t0.05,4=2.78，t0.10,4=2.13）43．以下情況會產(chǎn)生系統(tǒng)誤差的是A.滴定管讀數(shù)最后一位估計不準(zhǔn)B.指示劑變色點與化學(xué)計量點不一致C.稱量時砝碼數(shù)值記錄錯誤D.天平稱量時忘記關(guān)邊門2023/2/744．分析空氣樣品中含有氯化烴類的含量，根據(jù)統(tǒng)計量測算其總體標(biāo)準(zhǔn)偏差s=0.030mg/L。求（1）計算對一組8次測定結(jié)果的95%的置信區(qū)間范圍；（2）若95%置信限定為±0.017，則需要多少次測定才能符合要求？（已知95%置信度時u=1.96）2023/2/745．用KarlFscher法（藥典法）與氣相色譜法測定同一冰醋酸樣品中的微量水分。試用統(tǒng)計檢驗評價氣相色譜法可否用于微量水分含量的測定。測得值如下：(1)KarlFscher法：0.762%、0.746%、0.738%、0.738%、0.753%和0.747%(2)氣相色譜法：0.749%、0.730%、0.749%、0.751%、0.747%、0.752%已知：G0.05，6=1.89，F(xiàn)0.05，5，4=6.26，t0.05，9=2.2622023/2/746.簡述準(zhǔn)確度與誤差的概念與關(guān)系。47.簡述系統(tǒng)誤差的概念及系統(tǒng)誤差的分類。48.簡述精密度與偏差的概念與關(guān)系。49.簡述提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法。50.消除系統(tǒng)誤差的方法有哪些？2023/2/7第三章滴定分析概述名詞：標(biāo)準(zhǔn)溶液、滴定分析法、滴定、化學(xué)計量點、滴定終點、滴定誤差、酸堿滴定法、配位滴定法、沉淀滴定法、氧化-還原滴定法滴定分析方法分類：酸堿、配位、沉淀、氧化-還原滴定。一、基本知識2023/2/73.滴定方式：直接滴定、返滴定、置換滴定、間接滴定滴定反應(yīng)必須滿足的條件——直接滴定(1)反應(yīng)要有固定已知的計量關(guān)系；(2)反應(yīng)要定量完成（99.9%）；(3)反應(yīng)速度要快；(4)要有簡便可靠的方法確定滴定終點。2023/2/7標(biāo)準(zhǔn)溶液(1)標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的表示方法

物質(zhì)的量濃度滴定度(2)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法直接法——基準(zhǔn)物質(zhì)及要求2023/2/7二、滴定分析基本計算——物元比2023/2/7被測物質(zhì)百分含量的計算公式：2023/2/7三、滴定分析基本操作(1)滴定管：用于滴定，量取消耗體積①酸管：裝酸或氧化劑；堿管：裝堿②洗凈后用待裝溶液淋洗三次；③裝液，滴定用同一部位④讀數(shù)：彎月面下沿，小數(shù)點后兩位(2)容量瓶：配制準(zhǔn)確濃度的溶液①洗凈后試漏②加入濃溶液→稀釋至刻度③不能久存2023/2/7（3）移液管：用于準(zhǔn)確量取一定體積的溶液

①洗凈后，用待移液淋洗；②吸液至標(biāo)線上方后調(diào)至刻線（尖嘴離開液面，靠壁）③放液時，自然流出2023/2/71．一般化學(xué)試劑可分為一級、二級、三級等，它們的中文名稱、英文符號和標(biāo)簽顏色分別為：一般化學(xué)試劑級別中文名稱英文符號標(biāo)簽顏色一級

；二級

三級

；2．在分析試樣的采取過程中，最重要的是要使其

；在濕法分析中，最常用的分解無機試樣的方法有

和

，而有機試樣的分析，最常采用

和

。

2023/2/73．在滴定分析中，滴定管和錐形瓶是否需要用待裝溶液潤洗？為什么？4．在滴定分析中，指示劑恰好變色表示已到計量點；

5．用直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時，所用容量瓶必須烘干；

6．溶解樣品或稀釋樣品溶液時，所加水的體積必須準(zhǔn)確？？？；7．用差減法稱量可不調(diào)天平零點

；8．什么叫標(biāo)準(zhǔn)溶液？標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度大小的選擇依據(jù)有哪些？2023/2/79．滴定分析的方式有幾種？分別舉例說明。10．滴定分析中要求滴定誤差≤0.1%，用萬分之一的分析天平稱取樣品的質(zhì)量至少要大于：A．0.1gB．0.3gC．0.2gD．0.5g11．定量分析過程主要包括（

、

、

、

）；12．滴定分析的相對誤差一般要求達到0.1%，使用50mL滴定管滴定時，耗用標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積應(yīng)控制在：A．10mL以下；B．10-15mL；C．20-25mL，D．15-20mL；13．分析化學(xué)的任務(wù)是

；2023/2/714．滴定分析主要包括

、

、

、

；15．配制100mL1%的淀粉指示劑，下列儀器中需要用到的是：A．100mL容量瓶；B．臺秤；C．200mL燒杯；D．小電爐；E．分析天平；16．以下試劑能作為基準(zhǔn)物質(zhì)的是：A．干燥過的分析純CaO；B．分析純SnCl2·2H2O；C．光譜純Fe2O3；D．99.9%金屬銅；2023/2/717．現(xiàn)需配制0.2mol/LHCl溶液和0.2mol/LH2SO4溶液，請從下列儀器中選一最合適的儀器量取濃酸；A．容量瓶；B．移液管；C．量筒；D．酸式滴定管；18．定量分析工作要求測定結(jié)果的誤差：A．愈小愈好；B．等于零；C．略大于允許誤差；D．在允許誤差范圍之內(nèi)；19．在1.000×103ml0.2500mol·L-1的HCl溶液中加入多少毫升純水才能使稀釋后的HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液對CaCO3的滴定度T=0.01001g/ml?，已知M(CaCO3)=100.09g/mol。20．當(dāng)指示劑的變色電與化學(xué)計量點一致時，能否說沒有誤差？為什么？2023/2/721．取20kg礦石試樣，粗碎后最大粒徑為6mm左右，若設(shè)定“縮分常數(shù)”的經(jīng)驗值為0.2kg/mm2，則應(yīng)保留的最少試樣量為：（）A.14.4kgB.7.2kgC.3.6kgD.1.8kg22．以下器皿在使用前要用操作溶液潤洗的是（）。A.容量瓶B.移液管C.錐形瓶D.滴定用的燒杯23．已知某型號電子天平可稱準(zhǔn)至±0.02mg，若要使稱量誤差不大于0.1%，至少應(yīng)稱?。ǎ?。A.0.1gB.0.2gC.0.02gD.0.04g2023/2/724．用堿式滴定管滴定時，正確的操作是（）A.左右捏玻璃珠的左下側(cè)膠管B.左手捏玻璃珠的右上側(cè)膠管C.右手捏玻璃珠的左上側(cè)膠管D.右手捏玻璃珠的右下側(cè)膠管25．以下器皿在使用前要用試液潤洗的是（）A.容量瓶B.移液管C.錐形瓶D.滴定用的燒杯26．用HCl+HF分解試樣宜選的坩堝是（）A.銀坩堝B.瓷坩堝C.鉑坩堝D.石英坩堝2023/2/727．用碘量法測定含銅試樣中同的質(zhì)量分數(shù)，將試樣溶解后，定容于100mL容量瓶中，用移液管吸取25mL進行測定，最后用下式計算：結(jié)果應(yīng)表示為

。28．實驗室為檢查某一新方法有無系統(tǒng)誤差，通?？刹捎?/p>

等進行對照實驗。2023/2/729．稱取一定量的鄰苯二甲酸氫鉀基準(zhǔn)物，用以標(biāo)定NaOH溶液的濃度，在下列情況中（）會引起偏高的結(jié)果。A.滴定時滴定管未經(jīng)滴定劑潤洗B.滴定時滴定終點在計量點之后C.所稱量中使用的一只10mg砝碼，事后發(fā)現(xiàn)其校正后的值為9.7mgD.所稱基準(zhǔn)物中含有少量的鄰苯二甲酸2023/2/730.什么叫滴定分析法？31.什么叫滴定分析中的化學(xué)計量點、滴定終點和終點誤差？32.滴定分析法中有幾種滴定方式。33.簡述基準(zhǔn)物質(zhì)的概念及其對基準(zhǔn)物質(zhì)的要求。34.簡述標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法。35.簡述標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定方法。2023/2/736.欲配制0.05mol/L的AgNO3溶液2500ml,應(yīng)稱取AgNO3基準(zhǔn)試劑多少克?(AgNO3的分子量為169.88)37.欲配制0.025mol/L的Na2CO3溶液500ml,應(yīng)稱取干燥的Na2CO3基準(zhǔn)試劑多少克?(Na2CO3的分子量為106)38.欲配制C(1/6K2Cr2O7)=0.1000mol/L的K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液1500ml,應(yīng)稱取干燥的K2Cr2O7基準(zhǔn)試劑多少克?(K2Cr2O7的分子含量為294.18)2023/2/739.欲配制0.1mg/ml的鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液250ml,應(yīng)稱取硫酸亞鐵銨[Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O]多少克？（Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O]的分子量為392.13,Fe的分子量為55.85。）40.標(biāo)定KMnO4溶液時,準(zhǔn)確量取0.04961mol/L的草酸溶液25.00ml,用待標(biāo)定的KMnO4溶液滴定到終點時,用去KMnO4溶液24.55ml,求KMnO4的準(zhǔn)確濃度。41.準(zhǔn)確稱取0.8856g純KIO3，溶解后轉(zhuǎn)移至250ml容量瓶中,稀釋至刻度,從中準(zhǔn)確取出25ml,在酸性溶液中與過量的KI反應(yīng),折出的碘用Na2S2O3溶液滴定，用去Na2S2O3溶液24.32ml,求Na2S2O3溶液的當(dāng)量濃度?(KIO3分子量為214。)2023/2/742.標(biāo)定EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液時,準(zhǔn)確稱取鋅粒的質(zhì)量為0.6876g,加酸溶解后稀釋至1000ml,從中準(zhǔn)確取出25.00ml,用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,用去EDTA溶液24.85ml,求EDTA溶液的準(zhǔn)確濃度?(鋅的分子量為65.37)43.準(zhǔn)確稱取1.5064g干燥的Na2CO3，溶于水后稀釋至250ml，從中取出25.00ml，用待標(biāo)定的HCl溶液滴定至終點，用去HCl溶液27.98ml,求HCl溶液的準(zhǔn)確濃度?(Na2CO3的分子量為106)44.用0.1005mol/L的HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液進行標(biāo)定,NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液，取HCL溶液25.00ml,標(biāo)定時用去NaOH溶液24.85ml，求NaOH溶液的準(zhǔn)確濃度。2023/2/745.準(zhǔn)確稱取2.8864g干燥的Na2CO3溶于水,稀釋后定容到250ml,從中取出25.00ml,用待標(biāo)定的H2SO4溶液滴定到終點,耗去H2SO4溶液26.85ml,求H2SO4溶液的準(zhǔn)確濃度?(Na2CO3的分子量為106。)46.市售濃硫酸中H2SO4的質(zhì)量分數(shù)為96％,試換算成H2SO4物質(zhì)的量濃度。(濃H2SO4的比重為1.84％,H2SO4的分子量為98.09。)47.0.05mol/L的硝酸銀溶液對HCl的滴定度是多少?（Cl-的原子量為35.45。）48.測定某試樣中MgO的含量,取試樣0.2359g,加入沉淀劑沉淀再灼燒成Mg2P2O7,稱其質(zhì)量為0.3817g,計算MgO的百分含量。(MgO分子量40.30,Mg2P2O7分子量222.55。)2023/2/7第四章四大平衡一、酸堿平衡

1.

酸堿定義：質(zhì)子理論，反應(yīng)實質(zhì)，酸堿強度——取決于自身性質(zhì)和溶劑性質(zhì)。

2.

溶劑的質(zhì)子自遞：Ks，Kw=Ka·Kb（一元酸堿）Kw=Ka1·Kb3=Ka2·Kb2=Ka3·Kb1（三元酸堿）一般來說：溶劑的Ks越小，突躍范圍越大，滴定終點越明顯。2023/2/73.

弱酸堿各型體的分布分數(shù)：只于H+濃度有關(guān)，而與酸堿的總濃度無關(guān)。定義式：一元弱酸n元弱酸2023/2/74.

pH值的計算

①PBE、MBE、CBE的書寫

②各種酸堿溶液中[H+]的計算。5.

溶劑的分類

酸性溶劑（HAc，HCOOH）：增強溶質(zhì)的堿性，用于滴定弱堿。是酸的區(qū)分性溶劑，是堿的拉平性溶劑；

堿性溶劑（丁二胺，丁胺）：增強溶質(zhì)的酸性，用于滴定弱酸。是堿的區(qū)分性溶劑，是酸的拉平性溶劑；

兩性溶劑（水、醇類）

惰性溶劑：有區(qū)分效應(yīng)，無拉平效應(yīng)；2023/2/7二、配位平衡

1.EDTA的性質(zhì)：H4Y、Na2H2Y·2H2O；22℃飽和溶液濃度為0.3mol/L，pH=4.42；六元酸；廣泛的配位性(1∶1)；與Mo（V）形成2∶1配合物，與Zr(IV)形成2∶1配合物；1∶1的配合物為五個五元環(huán)，配合物顏色加深。

2.

配合物中各型體的分布分數(shù)（以MLn為例）2023/2/73.

配位平衡中的副反應(yīng)和副反應(yīng)系數(shù)①EDTA的酸效應(yīng)系數(shù)：表示未與M配位的EDTA的總濃度是Y平衡濃度的多少倍；上式中βiH為累積質(zhì)子化常數(shù)EDTA的酸效應(yīng)曲線：不同pH時EDTA酸效應(yīng)系數(shù)對數(shù)值的變化曲線。pH-lgαY（H）關(guān)系曲線。2023/2/7②EDTA的共存離子效應(yīng)：溶液中共存離子與EDTA反應(yīng)從而對主反應(yīng)造成影響。③EDTA的總副反應(yīng)系數(shù)：酸效應(yīng)與共存離子效應(yīng)共存；2023/2/7④金屬離子的副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù)4.

條件穩(wěn)定常數(shù)2023/2/7三、氧化-還原平衡

1.半反應(yīng)和能斯特方程

2.條件電極電位

3.氧化還原反應(yīng)的方向和影響因素

4.氧化還原反應(yīng)進行的程度平衡常數(shù)與電極電位的關(guān)系式反應(yīng)完全的判據(jù)2023/2/75.

反應(yīng)速度和影響反應(yīng)速度的因素濃度、溫度、催化劑；催化動力學(xué)分析；自動催化反應(yīng)；誘導(dǎo)反應(yīng)；四、沉淀溶解平衡對于AmBn沉淀而言：1.沉淀的溶解度與溶度積2.影響沉淀溶解度的因素2023/2/73.

沉淀的形成過程均相成核：離子→離子對→離子聚集體→晶核異相成核：微粒+離子聚集→晶核4.

沉淀類型與定向速度和聚集速度的關(guān)系聚集速度＞定向速度→無定形沉淀聚集速度＜定向速度→晶形沉淀聚集速度取決于溶液的相對過飽和度定向速度取決于沉淀的極性。2023/2/75.

影響沉淀純度的因素：共沉淀、后沉淀6.

沉淀進行的條件

①晶形沉淀的條件在適當(dāng)稀的溶液中進行；在不斷攪拌下緩慢加入沉淀劑；沉淀作用在熱溶液中進行；沉淀完全后要陳化。②無定形沉淀的條件在較濃的溶液中進行；在熱溶液中進行；沉淀時加入大量電解質(zhì)或某些能引起沉淀微粒凝聚的膠體；沉淀完全后不必陳化。7.均勻沉淀法通過化學(xué)反應(yīng)，逐步地、均勻地在溶液內(nèi)部產(chǎn)生出構(gòu)晶離子，使沉淀在整個溶液中緩慢地、均勻地析出。2023/2/7第五章滴定原理一、四大滴定方法酸堿滴定、配位滴定、氧化還原滴定、沉淀滴定二、滴定方式直接滴定、返滴定、置換滴定、間接滴定三、滴定原理四、應(yīng)用示例2023/2/7酸堿滴定法1．常用的標(biāo)定HCl溶液濃度的基準(zhǔn)物質(zhì)有

和

。常用的標(biāo)定NaOH濃度的基準(zhǔn)物質(zhì)有

和

。3．標(biāo)定HCl溶液的濃度時，可用Na2CO3或Na2B4O7·10H2O為基準(zhǔn)物質(zhì)。若Na2CO3吸水，則標(biāo)定結(jié)果

，若Na2B4O7·10H2O結(jié)晶水部分失去，則標(biāo)定結(jié)果

。若兩者不存在上述問題，則選用

作為基準(zhǔn)物質(zhì)更好，原因是

。4．在濃度相同的下列鹽水溶液中，其緩沖作用最大的是：A．NaHC2O4；B．NaH2PO4；C．Na2B4O7·10H2O；D．Na2HPO45．兩種電解質(zhì)溶液（pH=14.00，pH=2.00）等體積混合后的pH值為多少：A．8.00，B．14.00；C．6.00；D．10.00；2023/2/76．寫出NaHCO3水溶液的質(zhì)子條件式時，應(yīng)選

作參考水準(zhǔn)。7．討論0.1000mol·L-1強堿滴定相同濃度弱酸的滴定曲線特點（與強堿滴定強酸比較）。弱酸的pKa=3.74.8．用0.1000mol·L-1NaOH標(biāo)液可直接準(zhǔn)確滴定同濃度的（A）HCN（Ka=7.2×10-10）；（B）NH4Cl（NH3：Kb=1.8×10-5）；（C）HF（Ka=7.2×10-4）；2023/2/79．HAc和NH3等量混合溶液的質(zhì)子條件為

；10．選擇酸堿指示劑的依據(jù)是什么？化學(xué)計量點的pH值與選擇酸堿指示劑有何關(guān)系？11．含NaOH和Na2CO3的混合液，用HCl滴定至酚酞變色，耗去V1ml，繼續(xù)以甲基橙為指示劑滴定，又耗去HClV2ml，則V1及V2關(guān)系是：

（A）V1=V2；（B）V1＞V2；（C）V1＜V2。2023/2/712．NaOH滴定H3PO4（pKa1-pKa3）分別為2.12、7.20、12.36）至產(chǎn)物為Na2HPO4，應(yīng)選用的指示劑是：（A）甲基橙；（B）甲基紅；（C）酚酞；13．用鄰苯二甲酸氫鉀（M=204.2）基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定0.1mol·L-1NaOH溶液，每份基準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)稱取的量是：（A）0.2～0.3克；（B）0.3～0.5克；（C）0.4～0.6克14．0.1mol·L-1二元酸能分步滴定的條件是：15．用0.01mol·L-1NaOH溶液滴定同濃度的HCl溶液，滴定突躍的pH范圍是

；2023/2/716．用0.2mol·L-1NaOH溶液滴定0.10mol·L-1酒石酸溶液時，在滴定曲線上出現(xiàn)

個突躍范圍。（酒石酸的Ka1=9.1×10-4，Ka2=4.3×10-5）17．當(dāng)用強堿滴定強酸時，若堿和酸的濃度均增大10倍，則化學(xué)計量點前0.1%的pH減小

單位，化學(xué)計量點的pH

。18．某二元弱酸的pKa1-pKa2是3.00和7.00，pH=3.00的0.20mol·L-1H2B溶液中，HB-的平衡濃度是（mol·L-1）：A．0.15B．0.05C．0.10D．0.02519．凱氏定氮法測定有機物中的含氮量，試樣經(jīng)消解后，N轉(zhuǎn)化為NH4+，加入NaOH蒸餾出的NH3用過量的H3BO3吸收后，用（

）標(biāo)準(zhǔn)溶液作滴定劑，以(

)為指示劑，終點由(

)色變?yōu)?

)。若用甲基橙為指示劑，終點誤差為（

），用酚酞為指示劑終點誤差為（

）（正或負）。

2023/2/720．25.00ml的KHC2O4·H2C2O4溶液用0.1500mol·L-1NaOH溶液滴定至終點消耗NaOH25.00mL，同樣體積的KHC2O4·H2C2O4溶液，用0.04000mol·L-1的KMnO4滴定，至終點，消耗KMnO4的體積是（

）ml。21．一混合堿溶液中含有0.010mol·L-1NaOH及1.0×10-3mol/L(CH2)6N4，用0.010mol·L-1HCl滴定其中的NaOH，化學(xué)計量點的pH=(

)。pKb(CH2)6N4=8.85。22．有NaOH磷酸鹽混合堿，以酚酞為指示劑，用HCl滴定耗去12.84mL。若滴定到甲基橙變色，則需HCl20.24mL。此混合物的組成是：A．Na3PO4；B．Na3PO4+Na2HPO4；C．Na2HPO4+NaH2PO4；D．Na3PO4+NaOH；2023/2/723．標(biāo)定HCl溶液常用的基準(zhǔn)物質(zhì)有：A．無水Na2CO3；B．草酸（H2C2O4·2H2O；C．鄰苯二甲酸氫鉀；D．CaCO3

；24．某弱酸HA的Ka=1.0×10-4，則其1mol/L水溶液的pH值為：

A．2.0；B．3.0；C．4.0；D．8.0；25．下列各混合液，哪種具有pH的緩沖能力？A．1mol/LHAc與1mol/LNaOH等體積混合；B．100mL1mol/LHCl與50mL2mol/LNH3·H2O混合；C．200mL2mol/LHAc與100mL1mol/L的NaOH混合；D．1mol/LNH3·H2O與1mol/LHCl等體積混合；26．用強堿滴定弱酸時，要求弱酸的

；用強酸滴定弱堿時，要求弱堿的

；2023/2/727．以HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定NH3·H2O水時，分別以甲基橙和酚酞作指示劑，耗用HCl的體積分別為V甲和V酚表示，則V甲和V酚的關(guān)系是

；28．有一堿液可能是NaOH，或Na2CO3，或NaHCO3，或它們的混合液。若用標(biāo)準(zhǔn)酸滴定至酚酞終點時，耗去酸V1mL，繼以甲基橙為指示劑，又耗去V2mL，，請依據(jù)V1和V2的關(guān)系判斷該溶液的組成：（1）當(dāng)V1＞V2時為

，（2）當(dāng)V1=V2時為

；29．用酸堿滴定法測定HCl和NH4Cl混合液中兩者的濃度（寫出方法大意，滴定劑、指示劑，不作計算。已知NH4Cl的pKa’=9.2630．下列物質(zhì)能否用酸堿滴定法準(zhǔn)確滴定，如能準(zhǔn)確滴定選何指示劑？（1）HOCH2CH2NH2

（HOCH2CH2NH3+，pKa=9.50），（2）NH2OH·HCl（pKa=5.98），（3）(CH2)6N4((CH2)6N4H+，pKa=4.92），（4）苯甲酸鈉（苯甲酸的pKa=4.18）2023/2/731．用0.1000mol/LHCl溶液滴定0.1000mol/LNH3水溶液，若滴定終點時溶液的pH=4.00，其終點誤差是（已知NH3的Kb=1.8×10-5）

A．-0.2%；B．0.10%C．0.40%；D．0.20%32．用0.1000mol/LHCl溶液滴定0.1000mol/LNaOH時的pH突躍范圍是9.7——4.3，用用0.01000mol/LHCl溶液滴定0.01000mol/LNaOH時的pH突躍范圍是：

A．9.7-4.3；B．8.7-4.3；C．10.7-5.3；D．8.7-5.32023/2/733．下列各組酸堿對中，不屬于共軛酸堿對的是A．H2CO3～HCO3-；B．H3O+～OH-；C．HPO42-～PO43-；D．NH3+CH3COOH～NH2CH2COO-

34．Na2CO3可以作為標(biāo)定（

）溶液的基準(zhǔn)物質(zhì)，因保存不當(dāng)吸收了水分，將使被標(biāo)定溶液濃度比它的實際濃度偏低、偏高或無影響（

）。35．對于共軛酸堿對組成的緩沖溶液，影響其緩沖容量（β）大小的主要因素有（

）。36．總濃度不同的HAc溶液，當(dāng)它們的pH值都相同時，它們的Ac-型體的分布系數(shù)是否相同（

），當(dāng)HAc溶液的pH=（

）時，[HAc]與[Ac-]恰好相等。2023/2/737．已知某溶液的pH值為0.070，其氫離子濃度的正確值應(yīng)表示為：（mol/L）A．0.85；B．0.8511；C．0.8；D．0.85138．濃度為0.010mol/L氨基乙酸（pKa1=2.35，pKa2=9.60）溶液的pH值是：A．3.9；B．4.9；C．5.9；D．6.9；39．H2C2O4·2H2O可作為標(biāo)定（

）溶液的基準(zhǔn)物質(zhì)，因保存不當(dāng)失去部分結(jié)晶水，將使所標(biāo)定溶液濃度比它的實際濃度偏高，偏低或無影響（

）。40．按照酸堿質(zhì)子理論對酸堿的定義，羥胺鹽酸鹽（NH2OH·HCl）屬于（

）；氨基乙酸（H2NCH2COOH）屬于（

）；2023/2/741．濃度為Camol/LHAc和Cbmol/LNaAc水溶液中質(zhì)子平衡方程式正確的是：A．[H+]+[HAc]=[Ac-]+[Na+]B．[H+]+[HAc]=[Ac-]+[OH-]；C．[H+]=[Ac-]-Cb+[OH-]D．[H+]+[HAc]+Ca=[OH-]

42．計算0.10mo/L二氯乙酸（HA）的pH（已知：pKa=1.30）。43．0.10mol/L某二元酸H2A的酸式鹽NaHA溶液的pH值（H2A的Ka1=2.0×10-5，Ka2=2.0×10-7）為：A．6.10；B．5.50；C．6.50；D．5.702023/2/744．標(biāo)定鹽酸溶液可選下列何種基準(zhǔn)物：A．NaHCO3，B．Na2B4O7；C．Na2B4O7·10H2O；D．Na2C2O4；45．與緩沖溶液的緩沖容量大小有關(guān)的因素是：（多選）A．緩沖溶液的pH范圍；B．緩沖溶液的總濃度；C．緩沖組分的濃度比；D．外加的酸量；E．外加的堿量；46．H2P2O72-與下列何種物質(zhì)組成共軛酸堿對？（多選）A．HP2O73-；B．P2O74-；C．H3P2O7-；D．H4P2O7；47．酸堿指示劑理論變色點的pH=？

；變色范圍的pH=

？2023/2/748．有NaOH磷酸鹽混合堿，以酚酞為指示劑，用HCl滴定耗去12.84mL，另取一份，若滴定到甲基橙變色，則需HCl20.24mL，此混合物的組成是：A．Na3PO4；B．Na3PO4-Na2HPO4；C．Na2HPO4-NaH2PO4；D．Na3PO4-NaOH；2023/2/749．含CaCl2和HCl的水溶液，移取20.00ml，用0.1000mol?L-1的NaOH溶液滴定至終點，用去15.60ml，另移取10.00ml試液稀釋至50.00ml，通過強堿性陰離子交換樹脂，流出液用0.1000mol·L-1的HCl滴定至終點，用去22.50ml。則試液中HCl的濃度為

mol·L-1，CaCl2的濃度為

mol·L-1.50．稱取4.710g含(NH4)2SO4和KNO3的混合試樣，溶解后轉(zhuǎn)入250.0ml容量瓶中，稀釋至刻度，從容量瓶中移取50.00ml溶液兩份，一份加NaOH溶液后蒸餾，用H3BO3吸收，用0.09610mol·L-1HCl溶液滴定，用去10.24ml；另一份用鉛金還原NO3-為NH4+，加NaOH后，蒸餾，用H3BO3吸收，按與第一份相同的方法滴定用去HCl溶液32.07ml，求樣品中(NH4)2SO4和KNO3的質(zhì)量分數(shù)。已知M（KNO3）=101.11g/mol，M（(NH4)2SO4）=132.14g/mol.2023/2/751．以酸堿滴定法測定四乙基二硫化四烷基秋蘭姆（C10H20N2S4，簡稱Antabuse）。稱取含Antabuse的試樣0.4613g，將其中的S氧化為SO2，再借助H2O2完全轉(zhuǎn)化為SO3并以H2SO4形式被滴定，以酚酞為指示劑，需34.85ml，0.02500mol·L-1NaOH溶液滴定上述H2SO4溶液。（1）寫出標(biāo)定NaOH溶液濃度的基準(zhǔn)物質(zhì)名稱（2種，以分子式表示）（2）計算試樣中C10H20N2S4的質(zhì)量分數(shù)（已知Mantabuse=296.54g/mol52．向500ml0.20mol·L-1乳酸（簡稱HA）溶液中加入1.5gNaOH，待反應(yīng)完全后（忽略體積變化），溶液的pH將升高多少？并計算此緩沖溶液的緩沖指數(shù)β。已知HA的Ka=1.4×10-4mol·L-1,Mr(NaOH)=40.0。53．將H2C2O4加入至0.01mol·L-1Na2CO3溶液中，使C2O42-總濃度為0.02mol·L-1，求該溶液的pH值。（H2C2O4:pKa1=1.20,pKa2=4.20;H2CO3:pKa1=6.40,pKa2=10.20）2023/2/754．若以0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00ml濃度為0.1000mol·L-1鹽酸羥胺（NH3+OH·Cl-）和NH4Cl的混合溶液中的鹽酸羥胺。求（1）計量點時的pH，（2）計量點時，有百分之幾的NH4Cl參加了反應(yīng)。（已知羥胺的（NH2OH）Kb=9.1×10-9；NH4+：Kb=1.8×10-5）55．計算用0.100mol·L-1NaOH確定0.0500mol·L-1H2C2O4至pH=9.0時的終點誤差。（H2C2O4的pKa1=1.25,pKa2=4.29）56．以0.020mol·L-1EDTA滴定等濃度的Zn2+25ml，滴定開始時，pH=5.50，希望滴定至終點時，溶液的pH值下降不大于0.30單位，加入10ml六亞甲基四胺緩沖溶液，現(xiàn)欲配制這種緩沖溶液500ml，問應(yīng)加入六亞甲基四胺多少克及6mol·L-1

的HCl多少毫升。（(CH2)6N4的pKb=8.85,M=140.0）2023/2/757．推導(dǎo)二元弱酸H2A各形體分布系數(shù)公式。58．用0.1mol·L-1NaOH滴定20ml0.1mol·L-1HA(pKa=5.0),計算化學(xué)計量點及其前后0.1%的pH值。如果滴定終點pH=10.0時，終點誤差為多少？59．某試樣可能含有NaOH、NaHCO3、Na2CO3或其混合物及其它惰性物質(zhì)。現(xiàn)稱取此試樣0.5895克溶于水中，用HCl（THCl/CaO=0.008412g/ml）滴定至酚酞變色時，用去HCl24.08ml，同樣質(zhì)量的試樣溶于水，用HCl滴定至甲基橙變色時，用去同濃度HCl36.10ml。（1）計算HCl溶液的物質(zhì)的量濃度；（2）判斷樣品的組成并計算各組成成分的百分含量。已知式量：NaOH-40.00；NaHCO3-84.01，Na2CO3-106.0，CaO-56.0860．某一元弱酸（HA）試樣1.250克，用水溶解稀釋至50ml，可用41.20ml0.09000mol·L-1NaOH滴定至計量點；加入8.24mlNaOH溶液時pH=4.30。（1）求弱酸的摩爾質(zhì)量；（2）計算弱酸的離解常數(shù)和計量點pH值。2023/2/761．用0.1000mol·L-1HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定0.1mol·L-1的NH3溶液。（1）判斷能否準(zhǔn)確滴定，（2）求滴定至90%時溶液的pH值。（3）求計量點時溶液的pH值和[NH3]。（4）若滴定至甲基橙變橙色（pH=4.0）,求T.E%（NH3：Kb=1.8×10-5）62．樣品中含有Na2CO3和NaHCO3。設(shè)計酸堿滴定法測定它們含量的實驗方案。63、稱取Na2CO3和NaHCO3的混合試樣0.6850g，溶解于適量水中。以甲基橙為指示劑，用0.2000mol·L-1HCl溶液滴定至終點時，消耗50.00mL。如改用酚酞為指示劑，用上述溶液滴定至終點時，需消耗HCl多少毫升？M（NaHCO3）=84.00；M（Na2CO3）=106.0。2023/2/764、某學(xué)生標(biāo)定一NaOH溶液，測得其濃度為0.1026mol·L-1，但誤將其暴露于空氣中，致使吸收了CO2，為測定CO2的吸收量，取該堿液25.00ml，用0.1143mol/L的HCl滴定至酚酞變色為終點，HCl溶液的體積為22.31ml，計算：（1）每升該堿液吸收了多少克CO2？（2）用該堿液去測定弱酸的濃度，若濃度仍以0.1026mol/L計算，會引起多大誤差？M（CO2）=44.01。65．Na2C2O4和KHC2O4·H2C2O4按一定質(zhì)量比混合，所得溶液作為還原劑時的濃度是作為酸時濃度的3.62倍，問Na2C2O4與KHC2O4·H2C2O4的質(zhì)量比是多少（

）；（Mr（Na2C2O4）=134.0，Mr（KHC2O4·H2C2O4）=218.2）。66．弱酸HAKa=2×10-3，50mL該弱酸的水溶液（pH1.0），每次用5.0ml有機相連續(xù)萃取3次（假定A不被有機相萃取），萃取率為98.5%，則弱酸HA在有機相和水相中的分配系數(shù)KD是多大？2023/2/767．以0.1000mol/LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定20.00mL0.1000mol/L的乳酸（用HA表示）。分別計算（1）滴定前；（2）滴加NaOH19.98ml時；（3）化學(xué)計量點時，（4）滴加NaOH20.02mL時，滴定液的pH值，如以酚酞為指示劑，終點誤差是多少？（乳酸的pKa=3.8868．某純一元有機弱酸（HA）重1.250g，用水稀釋至50.00ml，可用41.20ml0.09000mol/LNaOH滴定至計量點，加入8.24mLNaOH溶液時pH=4.30，（1）求弱酸HA的離解常數(shù)，（2）計算計量點的pH值，并指出選用何種指示劑？69．欲配制pH=5.45總濃度為0.20mol/L六次甲基四胺緩沖溶液500mL，應(yīng)稱取六次甲基四胺多少克？加入6mol/LHCl多少mL？(CH2)6N4pKb=8.87Mr=140。70．稱取未知酸HA（Mr=82.00）試樣1.600g，溶解后稀釋至60.00mL，用0.2500mol/LNaOH作電位滴定，已知中和一半時，溶液pH=5.00，中和到計量點時，pH=9.00，計算HA的質(zhì)量分數(shù)。2023/2/771．計算下列溶液的pH值。（1）0.050mol/LNaH2PO4溶液（已知：pKa1-pKa3為：2.12、7.20，12.36）（2）0.0100mol/L一氯乙酸（Ka=1.4×10-3）與0.0050mol/L一氯乙酸鈉混合溶液。72．用0.1000mol/LNaOH滴定20.00mL0.1000mol/LHAc，終點比等當(dāng)點時的pH高0.50單位，試計算終點誤差。（Ka=1.8×10-5）73．今有H2SO3和NH4Cl的混合溶液，各自濃度均為0.1M，用0.1MNaOH可進行幾步滴定？求可滴定各步的等當(dāng)點pH和滴定至pH=5時的滴定誤差。已知：H2SO3：Ka1=1.3×10-2，Ka2=6.3×10-8，，K-NH4+=5.6×10-9，2023/2/774．某試樣含有Na2CO3和NaHCO3，稱取0.3010克，用酚酞作指示劑，滴定時用去0.1060mol/LHCl20.10mL，繼續(xù)用甲基橙作指示劑，共用去HCl47.70mL，計算試樣中Na2CO3和NaHCO3的百分含量（Na2CO3：106.0，NaHCO3：84.01）75．用HCl滴定0.1mol/LNa2CO3到pH=5，計算有百分之幾的Na2CO3變成了H2CO3？剩余的主要是什么？如果加熱把CO2趕走，冷卻后，溶液的pH大約是多少？（H2CO3：pKa1=6.35；pKa2=10.33）2023/2/776．已知某溶液含有H2PO4-、HPO42-，如何測定各分量？（測定方法、滴定劑、指示劑）。77．已知某種溶液含有下列物質(zhì)的任何可能組合：HCl、Na2HPO4、NaH2PO4、H3PO4、NaOH。用酚酞作指示劑，以0.5000mol/LNaOH滴定試樣需要27.00mL堿溶液。用甲基紅為指示劑，滴定同樣重量的試樣時，需17.20mL0.5000mol/LNaOH溶液即可滴定到終點。試樣中有哪些組分？各種成分的質(zhì)量為多少？已知：H3PO4的pKa1～pKa3分別為2.12、7.20、12.36。78．H2SO4+H2C2O4混合溶液中二組分含量的測定。要求：寫明實驗方案的基本原理（可行性論證），選擇的指示劑，結(jié)果的計算，方法中可能引入的誤差（理論及實際操作中）。已知HSO4-的pKa=1.99，H2C2O4的pKa1、pKa2分別為1.22、4.19。2023/2/779．某人用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液來標(biāo)定含有CO32-的NaOH溶液（以甲基橙為指示劑），然后用NaOH溶液去測定某試樣中HAc，得到的質(zhì)量分數(shù)將會

，又若用以測定HCl-NH4Cl中的HCl，其結(jié)果會

（偏高，偏低或無影響）。80．已知：H3PO4的pKa1-pKa3分別是2.13、7.20、12.36。若用NaOH溶液滴定H3PO4溶液至pH=9.7時，此時溶液的簡化質(zhì)子條件為：（）A.[H3PO4]=[H2PO4-]B.[H2PO4-]=[HPO42-]C.[HPO42-]=[PO43-]D.[H2PO4-]=[PO43-]81．已知H2CO3的pKa1-pKa2分別是6.38、10.25。某病人吞服10gNH4Cl1小時后，血液的pH為7.38，此時其血液中[HCO3-]/[H2CO3]之比為：（）A.10B.1/10C.1/2D.22023/2/783．采用凱氏定氮法測定奶粉中蛋白質(zhì)含量，以HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定分析H3BO3吸收液中的NH3，分析方法所依據(jù)的定量關(guān)系是（）n(N)=n(NaOH)B.n(N)=1/3n(H3BO3)C.n(N)=n(NaOH)-n(H3BO3)D.n(N)=n(HCl)84．采用返滴定法分析某胺的含量，為了保證分析結(jié)果的準(zhǔn)確度，先加入過量的40.00mL0.1000mol/LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液，再用濃度相同的HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液進行滴定，消耗的體積為39.10mL，分析結(jié)果的合理表達為：A.10.12%B.10.1%C.10%D.10.121%2023/2/786．已知H3PO4的pKa1～pKa3分別為：2.12、7.20、12.36；HAc的pKa=4.74。由HCl、KH2PO4和HAc組成的混合溶液，其濃度分別為c(HCl)=0.10mol/L，c(KH2PO4)=1.0×10-3mol/L，c(HAc)=2.0×10-6mol/L。請計算該混合溶液的pH及[Ac-]為多少？2023/2/787．以下是某學(xué)生設(shè)計的例題及其解答，請分析是否合理，為什么？例題：稱取未知酸（HA，Mr=82.00）試樣1.600g，溶解并稀釋至60.00mL，用0.2500mol/LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進行電位滴定，滴定至化學(xué)計量點的一半體積時溶液pH=5.0，滴定至化學(xué)計量點時pH=9.00，求w(HA)。解答：滴定至一半時，[HA]=[A-]，故pKa=pH=5.00。假設(shè)：滴定至化學(xué)計量點時用去VmLNaOH，則：因為：[OH-]=故解得：V＝40.00（mL）2023/2/788．請設(shè)計一個實驗方案，分別測定常量NH4Cl+HCl混合溶液中NH4Cl和HCl的含量。并寫明實驗方案的依據(jù)（包括分析方法、指示劑的選擇、濃度計算式）。89．某二元酸（H2A）的δ-pH分布如圖1所示，請檢驗回答以下問題：（1）此二元酸能否用標(biāo)準(zhǔn)堿溶液直接滴定？為什么？（2）可否準(zhǔn)確、分布滴定此二元酸？為什么？（3）滴定分析H2A→HA-時，分析結(jié)果的誤差多大？

2023/2/7配位滴定1．稱取含硫酸鋁試樣0.3734g，加水溶解后用BaCl2定量沉淀SO42-為BaSO4。將沉淀過濾、洗滌后溶于0.02121mol·L-150.00mlEDTA中，過量EDTA用11.74ml0.02568mol·L-1MgCl2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點。已知Al2(SO4)3的M=342.0g/mol。計算試樣中Al2(SO4)3的質(zhì)量分數(shù)。2．含有Ni、Fe、Cr的鎳鉻（電阻）合金試樣采用EDTA滴定劑進行絡(luò)合滴定分析。0.7176g試樣以HNO3溶解后稀釋至250ml容量瓶中，以水稀釋到刻度并搖勻。準(zhǔn)確移取50.00ml試液，以焦磷酸掩蔽其中的Fe3+和C