松香加工工藝

課程綜合實習(xí)報告1、松脂的采集和鑒別的方法1．１、松脂的采集——“采脂”是一個籠統(tǒng)的叫法。松脂采割是指在松樹的樹干上定期的有規(guī)律的儲運(yùn)。松脂的采集最古老的松脂采集方法是洞式采脂法,在松樹樹干上砍一洞式割口以取得松（1０%左右我國馬尾松、云南松等松脂質(zhì)量很好,但卻很少能生產(chǎn)出高質(zhì)量的松香。1９5118%以上，雜質(zhì)在0.5膏化學(xué)采脂法。下降式采脂法是在預(yù)備好的割面上,第一對側(cè)溝開在割面的頂部，其次對側(cè)季節(jié)的新割面位于舊割面之下。上升式采脂法上升式采脂法第一對側(cè)溝開在割面的下部,以后開割的側(cè)溝都在前一對側(cè)溝的上方，割面是由下而上，一個個向樹干上部延長。上升式采脂法的工藝過程與下降式采脂法大致相同,只是不開中溝，側(cè)溝的6件下,因養(yǎng)分由樹冠沿著韌皮部的篩管向下輸送。國外采脂方法除了蘇聯(lián)以外都用上升式采脂法。蘇聯(lián)過去接受下降式采脂5—610—１４％10310酸鹽酒糟醪液化學(xué)采脂時，上升式采脂法的產(chǎn)脂量較下降式采脂法提高34％（式)割溝對產(chǎn)脂量更為有利。10年和15年的采脂工藝。不同的割面設(shè)置和采割方法產(chǎn)脂量不同。1０年采脂工藝，方案(255（1)可提高１1％。15年采脂工藝方案(4）較之方案(3)2０%1強(qiáng)度采脂法強(qiáng)度采脂的目的是充分利用樹木,在伐前的較短的時間內(nèi)能取得大量松脂。強(qiáng)度采脂只用于２年內(nèi)干要砍伐的松林。在技術(shù)上包括:加大割面負(fù)荷率、增開割面、增加割溝次數(shù)、加大割溝寬度和深度，接受分層采脂、階梯狀采脂和化學(xué)刺激物等?；瘜W(xué)采脂量和勞動生產(chǎn)率的目的。1.2、松脂鑒別的方法松節(jié)油含量越高,松脂質(zhì)量越好；水分、雜質(zhì)含量多，則會降低松脂質(zhì)量。松脂松脂的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)表１ 松脂分級標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)名稱特級一級二級等外新穎新穎微黃色或白色白色灰白色灰色外觀流體半流體半流體硬塊無黃色塊狀樹脂無黃色塊狀樹脂無黃色塊狀樹脂允許有黃色塊狀樹脂含松節(jié)量221612無規(guī)定不低于(%機(jī)械雜質(zhì)直徑或最大長度不得大于0．5cｍ的含量，特級、一級不含量不高于3%高于0.3％，二級不高于0.６％水分不應(yīng)有游離水含水量超過４％部分從松脂總量中扣除檢驗規(guī)章：松脂的檢驗以桶（或其他容器)為單位進(jìn)行驗收。5~10ｃm550～１０0ｇ，2150．５cｍ。作各項指標(biāo)時應(yīng)攪拌均勻。外觀檢測：將松脂翻動數(shù)次或由桶內(nèi)倒出，用肉眼觀看松脂的外觀狀況。2、松香的生產(chǎn)方法（連續(xù)法和間歇法）高的地區(qū),仍可用直接火法生產(chǎn),用滴水入松脂加熱容器產(chǎn)生水蒸氣，以降低加工溫度，提高產(chǎn)品質(zhì)量,稱滴水法加工。、連續(xù)式水蒸氣蒸餾法汽法松脂加工分三個工序進(jìn)行,其工藝流程如下:工藝流程圖3松脂松脂油水分別水貯脂池水冷凝水溶解油貯槽螺旋輸送機(jī)水料斗熱水罐壓脂罐水殘中層脂液貯槽車間料斗螺旋給料器草酸溶液計量器中層脂液壓脂罐連續(xù)溶解器排渣中層脂液澄清槽濾渣器排渣中層脂液過濾槽過渡槽渣水脂液水洗器壓脂罐澄清槽渣水浮渣過濾器樹皮雜質(zhì)凈制脂液儲罐塔優(yōu)油分凝器預(yù)熱器特點(diǎn)：技術(shù)要求較高，操作便利，減輕人工操作強(qiáng)度,產(chǎn)量質(zhì)量穩(wěn)定，能耗較低,便于自動化生產(chǎn)。、間歇式水蒸氣蒸餾（工藝流程)4松脂水貯脂池螺旋輸送機(jī)料斗壓脂罐 溶解油貯草酸車間料斗

油水分別中層脂液貯槽 間歇溶解釜 雜質(zhì)中層脂液壓脂罐

過渡槽渣水

冷凝水中層脂液澄清槽 水洗槽 熱水罐中層脂液過濾槽 澄清槽組 渣水換熱器優(yōu)油油水分別器優(yōu)油鹽濾器

小型過濾器一級蒸餾釜

水殘樹皮雜質(zhì)二級蒸餾釜

換熱器

換熱器優(yōu)油貯槽送往油庫

重油油水分別器松香 重油鹽濾器

溶解油油水分別器溶解油重油貯槽送往油庫特點(diǎn):設(shè)備簡潔,簡潔把握,但操作工要經(jīng)常依據(jù)物料組成和溫度變化狀況來520０0－40００t的規(guī)模。3、氫化松香的制備氫化松香是松香重要改性產(chǎn)品之一,它具有抗氧化性能好、脆性小、熱穩(wěn)定性高、顏色淺等特點(diǎn),因而廣泛應(yīng)用于膠粘劑、助焊劑、橡膠、涂料、油墨、造紙、電子、食品等工業(yè)部門。是一種以溶劑溶解松香或松脂作原料,在催化劑條件下,經(jīng)工業(yè)化固定床連續(xù)加氫然后再分別得到氫化松香的氫化松香制造方法一種氫化松香的制造法其特征在于它以溶劑溶解松香或松脂作原料,在催化劑條件下,經(jīng)工業(yè)化固床連續(xù)加氫然后再分別得到氫化松香,包括以下步驟將松香或松脂用溶熔解制成原料液，制備條件為：熔解度:8Ｓ—15o℃ 料液的松香含量: ８O％料液的機(jī)械雜質(zhì)含量:小于將料液在以下條件進(jìn)行加氫反應(yīng),得氫化混合物:氫化反應(yīng)方式:氣—固—液三相固定床連續(xù)式催化加氫氫化反應(yīng)溫度:１7O—２6O℃氫化反應(yīng)壓力:１0—20MPa氫化反應(yīng)時間:O.５—2小時催化劑：鈀—炭、還原鎳、銠（3）將步驟（2)得到的氫化混合物進(jìn)行分別,制得高度氫化松香或局部氫化松香分別出的溶劑循環(huán)使用精餾取順式蒎烷對孟作副產(chǎn)品。4、氫氣的制備（甲醇裂解)化成混合氣體改為在肯定溫度和壓力經(jīng)催化劑裂解轉(zhuǎn)化成含氫混合氣體。特點(diǎn)：原料來源簡潔，運(yùn)輸貯存便利,價格穩(wěn)定、流程簡潔、裝置自動化程度高，操作簡潔、簡潔、占地小，投資省，回收期短、能耗低,產(chǎn)品成本低、無環(huán)境污染。反應(yīng)原理:CＨ3ＯH→CO＋2H2-QCＯ+H2O→ＣO2+H2+Q主要性能指標(biāo)主要性能指標(biāo)6裝置規(guī)純 度壓 溫度

30~3００0Nm３／ｈ99%～9９．９99％0.8~2.5ＭPa常溫流程框圖5、歧化松香的制備５．1、反應(yīng)原理松香歧化反應(yīng)是由樹脂酸分子間發(fā)生氫原子的重新分布,使一個分子析出的氫加于另一個樹脂酸分子,脫氫和加氫的反應(yīng)結(jié)合起來。因此，歧化反應(yīng)的實質(zhì)（氧化反應(yīng)即脫出氫原子,還原反應(yīng)即得到氫原子子從一個分子轉(zhuǎn)移到另一個分子所引起。在松香歧化反應(yīng)時,樹脂酸分子間發(fā)生氫原子的重排,樅酸型的4種樹脂酸（224氫樅酸。這兩個過程同時發(fā)生,從而完成歧化作用。主要反應(yīng)如下：7５.２、歧化松香生產(chǎn)工藝（一般選用鈀—炭催化劑)作用下,在高溫(270～２８０℃)N（連續(xù)法）2和懸浮床(間歇法工業(yè)生產(chǎn)多數(shù)接受懸浮床法。懸浮床（間歇法）是將Pd/Ｃ化反應(yīng),因此稱懸浮床法,是間歇分批操作,對原料松香不全都性影響不大,可保證歧化松香產(chǎn)品質(zhì)量。懸浮床法歧化過程:鈀催化劑 循環(huán)過濾熱脂松香

歧化反應(yīng)

產(chǎn)品過濾 產(chǎn)品冷卻、包裝熱油加熱 氮?dú)?水洗堿液86、松油醇的制備松節(jié)油中的應(yīng)合成松油醇。６.1）酸度下進(jìn)行，然后將水合萜二醇在較高溫度、較低酸度下脫水制得松油醇脫水劑一般接受硫酸或磷酸,反應(yīng)原理見下圖。6.2、混合液體酸催化劑[4-6］。由于這些酸的酸性較弱，因而在合成反應(yīng)中,能使產(chǎn)物中的含醇量有所提高,同時反應(yīng)進(jìn)程緩和,反應(yīng)條件易把握。但反應(yīng)速度慢,整個工藝耗時增加,且轉(zhuǎn)化率低。若綜合硫酸和弱酸之間的優(yōu)勢,接受9891,4-桉葉油素等占５0％以上,當(dāng)添加少量有機(jī)羧酸作混合酸催化時可使產(chǎn)率明顯提高。７、松節(jié)油裂解成月桂烯的工藝月桂烯存在于月桂油(Bａｙｏil)（Verbｅnａｏｉl)oiｌ）BHT中文名稱：月桂烯，７-甲基－3-亞甲基-1,６-辛二烯。俗稱:香葉烯 分子量 :１36.2４ 分子式 ：C１0Ｈ16結(jié)構(gòu)式如下：3２甲基23２戊烯222進(jìn)一步在酸性條件下環(huán)化反應(yīng),可得到具有猛烈龍涎香和木香香氣的物質(zhì)。月桂上主要來自于β２蒎烯裂解反應(yīng)。β—蒎烯熱異構(gòu)反應(yīng)主要影響因素有裂解溫度、出料量、確定壓力、N2流量和預(yù)熱溫度等因素。而各因素之間存在著肯定的相互制約,影響著產(chǎn)物月桂烯的含量和質(zhì)量。8、α和β蒎烯的分別松節(jié)油是我國最大的自然?精油資源,產(chǎn)量居世界前列，其中的主要成分A２蒎烯（50 %~85% ）和α蒎烯(５ ％~ 49%)占93%以上,是香料醫(yī)藥及精細(xì)有機(jī)合成工業(yè)的重要原料。松節(jié)油的組成比較簡單,除了α蒎烯和β蒎烯以外,還有雙戊烯、莰烯、蒈烯等,α蒎烯的沸點(diǎn)為１５6℃,β蒎烯的沸點(diǎn)為162 ℃，其余組份的沸點(diǎn)在160~170℃之間,由它們組成的松節(jié)油溶液體系接近于“抱負(fù)溶液”。多年來,為了得到相當(dāng)純度的蒎烯產(chǎn)品, 國內(nèi)10外一些爭辯和生產(chǎn)部門做了很多工作，主要接受傳統(tǒng)精餾法、共沸精餾法、精餾與催化異構(gòu)法等進(jìn)行分別。8．１、傳統(tǒng)精餾BBAGlｉdeｎ公司，均是接受１０04５～6０m1．８~２.5ｍA2Ｂ2配備有現(xiàn)代化高級儀器儀表把握,才能保證精餾過程的正常運(yùn)行。0.０５5~0.095ｋPa。塔高２０～22m，直徑0．５～0.6m1３～2２m2,冷凝器傳熱面積13~18ｍ2。每次精餾時間８～10h30∶1之間,一次精餾產(chǎn)品A2蒎烯得率7８%，B—蒎烯得率25％～1.5t，原料組成多變和多種產(chǎn)品的生產(chǎn),可用切換餾份的方法起到多個連續(xù)精餾塔的８.2、共沸精餾接受共沸精餾技術(shù)分別旅烯,是在松節(jié)油中加入一種添加劑,利用添加劑分別與α蒎烯和β蒎烯形成共沸物的溫度差進(jìn)行分別,工藝流程如下:11松節(jié)油經(jīng)過凈化以后,加入添加劑,在一個具有25~３5層理論板數(shù)的精餾塔中分別α蒎烯,回流比3∶1~ ８∶1，操作壓力0. 02~０.048MPa,塔頂餾出物經(jīng)過冷卻后分層,輕組份是含有微量添加劑的α蒎烯,必需選擇一種萃取劑把微量添加劑萃取出來才能得到產(chǎn)品塔釜溶液送入其次個精餾塔中分別β蒎烯,回流比3∶1～8∶1