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文檔簡介
第二章:誤差及分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理2.下列情況分別引起什么誤差?如果是系統(tǒng)誤差,應(yīng)如何消除?(1)砝碼被腐蝕;(2)天平兩臂不等長;(3)容量瓶和吸管不配套;(4)重量分析中雜質(zhì)被共沉淀;(5)天平稱量時最后一位讀數(shù)估計不準;(6)以含量為99%的鄰苯二甲酸氫鉀作基準物標(biāo)定堿溶液。答:(1)引起系統(tǒng)誤差,校正砝碼;(2)引起系統(tǒng)誤差,校正儀器;(3)引起系統(tǒng)誤差,校正儀器;(4)引起系統(tǒng)誤差,做對照試驗;(5)引起偶然誤差;(6)引起系統(tǒng)誤差,做對照試驗或提純試劑。3.用標(biāo)準偏差和算術(shù)平均偏差表示結(jié)果,哪一種更合理?答:用標(biāo)準偏差表示更合理。因為將單次測定值的偏差平方后,能將較大的偏差顯著地表現(xiàn)出來。4.如何減少偶然誤差?如何減少系統(tǒng)誤差?答:在一定測定次數(shù)范圍內(nèi),適當(dāng)增加測定次數(shù),可以減少偶然誤差。針對系統(tǒng)誤差產(chǎn)生的原因不同,可采用選擇標(biāo)準方法、進行試劑的提純和使用校正值等辦法加以消除。如選擇一種標(biāo)準方法與所采用的方法作對照試驗或選擇與試樣組成接近的標(biāo)準試樣做對照試驗,找出校正值加以校正。對試劑或?qū)嶒炗盟欠駧氡粶y成分,或所含雜質(zhì)是否有干擾,可通過空白試驗扣除空白值加以校正。5.某鐵礦石中含鐵39.16%,若甲分析得結(jié)果為39.12%,39.15%和39.18%,乙分析得39.19%,39.24%和39.28%。試比較甲、乙兩人分析結(jié)果的準確度和精密度。解:計算結(jié)果如下表所示sE=-μ甲乙39.1539.24-0.01+0.080.020.030.030.05由絕對誤差E可以看出,甲的準確度高,由平均偏差和標(biāo)準偏差s可以看出,甲的精密度比乙高。所以甲的測定結(jié)果比乙好。6.甲、乙兩人同時分析一礦物中的含硫量。每次取樣3.5g,分析結(jié)果分別報告為甲:0.042%,0.041%乙:0.04199%,0.04201%.哪一份報告是合理的?為什么?答:甲的報告是合理的。因為取樣時稱量結(jié)果為2位有效數(shù)字,結(jié)果最多保留2位有效數(shù)字。甲的分析結(jié)果是2位有效數(shù)字,正確地反映了測量的精確程度;乙的分析結(jié)果保留了4位有效數(shù)字,人為地夸大了測量的精確程度,不合理。第二章習(xí)題1.已知分析天平能稱準至±0.1mg,要使試樣的稱量誤差不大于0.1%,則至少要稱取試樣多少克?解:設(shè)至少稱取試樣m克,由稱量所引起的最大誤差為0.2mg,則≤0.1%m≥0.2g答:至少要稱取試樣0.2g。2.某試樣經(jīng)分析測得含錳質(zhì)量分數(shù)(%)為:41.24,41.27,41.23,41.26。求分析結(jié)果的平均偏差、標(biāo)準偏差和變異系數(shù)。解:%=41.25%各次測量偏差分別是d1=-0.01%d2=+0.02%d3=-0.02%d4=+0.01%%=0.015%%=0.018%CV=×100%=100%=0.044%3.某礦石中鎢的質(zhì)量分數(shù)(%)測定結(jié)果為:20.39,20.41,20.43。計算標(biāo)準偏差s及置信度為95%時的置信區(qū)間。解:=%=20.41%s=%=0.02%查表知,置信度為95%,n=3時,t=4.303∴μ=()%=(20.410.05)%4.水中Cl-含量,經(jīng)6次測定,求得其平均值為35.2mg.L-1,s=0.7mg.L-1,計算置信度為90%時平均值的置信區(qū)間。解:查表得,置信度為90%,n=6時,t=2.015∴μ==(35.2±)mg/L=(35.2±0.6)mg/L5.用Q檢驗法,判斷下列數(shù)據(jù)中,有無舍去?置信度選為90%。(1)24.26,24.50,24.73,24.63;(2)6.400,6.416,6.222,6.408;(3)31.50,31.68,31.54,31.82.解:(1)將數(shù)據(jù)按升序排列:24.26,24.50,24.63,24.73可疑值為24.26Q計算===0.51查表得:n=4時,Q0.90=0.76Q計算<Q0.90表故24.26應(yīng)予保留。(2)將數(shù)據(jù)按升序排列:6.222,6.400,6.408,6.416可疑值為6.222Q計算=0.92Q計算>Q0.90表故6.222應(yīng)舍去==(3)將數(shù)據(jù)按升序排列:31.50,31.54,31.68,31.82可疑值為31.82Q計算===0.44Q計算<Q0.90表故31.82應(yīng)予保留。6.測定試樣中P2O5質(zhì)量分數(shù)(%),數(shù)據(jù)如下:8.44,8.32,8.45,8.52,8.69,8.38.用Grubbs法及Q檢驗法對可疑數(shù)據(jù)決定取舍,求平均值、平均偏差、標(biāo)準偏差s和置信度選90%及99%的平均值的置信范圍。解:將測定值由小到大排列8.32,8.38,8.44,8.45,8.52,8.69.可疑值為xn(1)用Grubbs法決定取舍8.69為可疑值由原始數(shù)據(jù)求得=8.47%s=0.13%G計算===1.69查表2-3,置信度選95%,n=6時,G表=1.82G計算<G表,故8.69%應(yīng)予保留。(2)用Q值檢驗法Q計算===0.46查表2-4,n=6時,Q0.90=0.56Q計算<Q表故8.69%應(yīng)予保留。兩種判斷方法所得結(jié)論一致。(3)%=8.47%%=0.09%s==0.13%(4)查表2-2,置信度為90%,n=6時,t=2.015因此μ=(8.47±)=(8.47±0.11)%同理,對于置信度為99%,可得μ=(8.47±)%=(8.47±0.21)%7.有一標(biāo)樣,其標(biāo)準值為0.123%,今用一新方法測定,得四次數(shù)據(jù)如下(%):0.112,0.118,0.115
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