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華南理工大學(xué)2023年攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)考試試卷高分子化學(xué)部分(75分)一、填空題(24分)1.一般的高聚物是同一化學(xué)組成,而分子量不等和結(jié)構(gòu)不同的同系物的混合物,這種現(xiàn)象通稱為高聚物的性和性。2.尼龍66的分子式是,反復(fù)單元是,結(jié)構(gòu)單元是。3.下列單體中適合自由基聚合的有、陽(yáng)離子聚合的有、陰離子聚合的有、配位聚合的有。A.甲基丙烯酸甲酯B.丁基乙烯基醚C.丙烯D.硝基乙烯4.在自由基聚合中,由于特殊的反映機(jī)理,聚合具有能同時(shí)獲得高分子量和高聚合速率兩者的優(yōu)點(diǎn)。5.誘導(dǎo)分解和籠蔽效應(yīng)是使減少的重要因素。6.單體能否聚合須從熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)兩方面考慮。在無(wú)引發(fā)劑和一般溫度、壓力的條件下,乙烯或丙烯不能聚合,這屬于問(wèn)題。而-甲基苯乙烯在100C下不加壓力就無(wú)法聚合,這屬于問(wèn)題。7.很多陰離子聚合反映都比相應(yīng)自由基聚合反映有較快的速率,這是由于和。8.線型縮聚的必要條件是;體型縮聚的必要條件是。選擇題(16分)1.下列單體在常用的聚合溫度(40~70C)下進(jìn)行自由基聚合時(shí),分子量與引發(fā)濃度基本無(wú)關(guān),而僅決定于溫度的是()。A.乙酸乙烯酯B.氯乙烯C.丙烯腈2.單體的相對(duì)活性是由Q、e值來(lái)決定的,而在大多數(shù)情況下,只決定于()。A.Q值B.e值3.陽(yáng)離子聚合反映一般需要在較低溫度下進(jìn)行才干得到高分子量的聚合物,這是由于()A.陽(yáng)碳離子很活潑,極易發(fā)生重排和鏈轉(zhuǎn)移反映B.一般采用活性高的引發(fā)體系C.無(wú)鏈終止D.有自動(dòng)加速效應(yīng)4.順丁烯二酸酐--甲基苯乙烯自由基交替共聚的傾向較大,重要由于它們是()A.Q值相近的一對(duì)單體B.e值相差較大的一對(duì)單體C.都具有吸電子基團(tuán)5.一般而言,取代基對(duì)自由基活性的影響比對(duì)單體活性的影響()A.要大得多B.差不多C.要小得多6.以金屬烷基化合物為引發(fā)劑合成苯乙烯--甲基苯乙烯-丙烯酸甲酯嵌段共聚物時(shí),加料順序應(yīng)為()A.苯乙烯、-甲基苯乙烯、丙烯酸甲酯B.苯乙烯、丙烯酸甲酯、-甲基苯乙烯C.-甲基苯乙烯、苯乙烯、丙烯酸甲酯D.丙烯酸甲酯、苯乙烯、-甲基苯乙烯7.下列單體分別進(jìn)行縮聚反映,()可以制得高分子量聚酯。A.5-羥基戊酸B.6-羥基已酸C.乙二酰氯和乙二胺8.苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯自由基共聚中(r1=0.52,r2=0.46)規(guī)定在恒比點(diǎn)f10=0.52投料,為了得到較為均一的共聚物組成,可以采用()方法控制。A.控制轉(zhuǎn)化率的一次投料B.補(bǔ)加活性較大的單體三、問(wèn)答題(28分)(一)苯乙烯和氯乙烯的自由基聚合中,試比較并扼要說(shuō)明下列問(wèn)題(8分):兩種聚合物的序列結(jié)構(gòu)鏈終止方式聚合物的支化限度自動(dòng)加速現(xiàn)象(二)某一單體可以進(jìn)行聚合,試說(shuō)明如何從實(shí)驗(yàn)上判斷其聚合反映機(jī)理是自由基聚合還是逐步聚合。(6分)(三)烯類單體的自由基聚合中,欲縮短聚合周期又要保證質(zhì)量,你認(rèn)為可采用哪些有效措施?其理論依據(jù)是什么?(8分)(四)試說(shuō)明-烯烴的Ziegler-Natta聚合與其自由基聚合相比有哪些優(yōu)點(diǎn)?(6分)四、計(jì)算題(7分)在等摩爾的己二酸和己二胺的縮聚體系中加入苯甲酸,在反映限度為99.5%時(shí)制得分子量為10,000的聚合物,試計(jì)算三種反映物的摩爾比應(yīng)為多少?高分子物理部分釋下列基本概念(每題2分,共20分)1.均方末端距2.鏈的柔順性3.內(nèi)聚能密度4.脆化溫度5.增塑作用6.溶度參數(shù)7.冷拉8.假塑性流體9.蠕變10.內(nèi)耗二、判斷題(對(duì)的的在括號(hào)內(nèi)打√,錯(cuò)誤的打;每題1分,共5分)聚丙烯中碳-碳單鏈?zhǔn)强梢赞D(zhuǎn)動(dòng)的,因此,可以通過(guò)單鍵的轉(zhuǎn)動(dòng)把全同立構(gòu)的聚丙烯變?yōu)殚g同立構(gòu)的聚丙烯。()2.聚合物的Tg開(kāi)始時(shí)隨分子量增大而升高,當(dāng)分子量達(dá)成一定值后,Tg變?yōu)榕c分子量無(wú)關(guān)。()3.高分子的“相容性”概念與小分子的相溶性概念是相同的。()4.溶液的粘度隨著溫度的升高而下降,而高分子溶液的特性粘數(shù)在不良溶劑中卻隨溫度的升高而升高。()5.因聚甲基丙烯酸丁酯是1,1雙取代,故其柔順性比聚丙烯酸丁酯好。()三、選擇題(在括號(hào)內(nèi)填上對(duì)的的答案,每個(gè)答案1分,共10分)1.下列聚合物中,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度從高到低順序?qū)Φ牡氖?()。聚二甲基硅橡膠、PS、PP、PC;PET、PC、PP、順丁橡膠;PMMA、PC、PET、聚二甲基硅橡膠;PC、PS、PP、順丁橡膠。2.如下()是高分子的自由旋轉(zhuǎn)鏈的均方末端距的表達(dá)式,其中n是鍵的數(shù)目,l是每個(gè)鍵的長(zhǎng)度,θ是鍵角的補(bǔ)角,φ是內(nèi)旋轉(zhuǎn)的角度。A.<h2>=nl2;B.<h2>=nl2(1+cosθ)/(1-cosθ)C.<h2>=nl2[(1+cosθ)/(1-cosθ)]·[(1+cosφ)/(1-cosφ)]D.<h2>=n2l23.聚乙烯能作為塑料使用,是由于:()聚乙烯的內(nèi)聚能密度很高;聚乙烯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度很高;聚乙烯的結(jié)晶度很高。4.結(jié)晶性非極性高聚物(如聚乙烯和聚丙烯)在以下什么溶劑中才干溶解?()熱的強(qiáng)極性溶劑;熱的非極性溶劑;高沸點(diǎn)極性溶劑;能與之形成氫鍵的溶劑。5.10g相對(duì)分子質(zhì)量為104g/mol的級(jí)分與1g相對(duì)分子質(zhì)量為105g/mol的級(jí)分混合時(shí),其數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量、重均相對(duì)分子質(zhì)量和分子質(zhì)量多分散系數(shù)分別是:()18200g/mol、10900g/mol和1.67;10900g/mol、18200g/mol和1.67;C.10900g/mol、55000g/mol和5.106.在粘流溫度以上,隨著聚合物熔體溫度的升高,()。熔體的自由體積保持恒定,鏈段的活動(dòng)能力不再隨溫度的升高而增長(zhǎng);分子間的作用力變化不大,高聚物的流動(dòng)性不再提高;熔體粘度隨溫度升高以指數(shù)方式下降,高聚物的流動(dòng)性增大。7.玻璃態(tài)高聚物和結(jié)晶高聚物的拉伸情況的區(qū)別在于:()A.前者只發(fā)生分子鏈的取向,不發(fā)生相變;而后者還包具有結(jié)晶的破壞、取向和再結(jié)晶等過(guò)程;兩者都只發(fā)生分子鏈的取向,不發(fā)生相變;兩者都發(fā)生結(jié)晶的破壞、取向和再結(jié)晶等過(guò)程。8.聚丙烯的熔點(diǎn)與其結(jié)晶溫度的關(guān)系是:()。A.在越低溫度下結(jié)晶,熔點(diǎn)越低,并且熔限越窄;B.在越低溫度下結(jié)晶,熔點(diǎn)越高,并且熔限越寬;C.在越高溫度下結(jié)晶,熔點(diǎn)越高,并且熔限越窄。9.聚苯乙烯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度約為100℃,則()。25℃時(shí)的內(nèi)耗最大;100℃時(shí)的內(nèi)耗最大;125℃時(shí)的內(nèi)耗最大。10.下列聚合物,導(dǎo)電率從大到小對(duì)的的順序是:()聚乙烯、聚乙炔、尼龍6;聚丙烯腈、聚四氟乙烯、聚苯胺;聚乙炔、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚乙烯。四、填空題(在空格上填入對(duì)的的答案,每個(gè)答案1分,共10分)1.隨著聚合物結(jié)晶度的提高,其彈性模量;隨著結(jié)晶聚合物分子量的增長(zhǎng),其熔點(diǎn);隨著聚合物交聯(lián)限度的提高,其彈性模量。2.橡膠的高彈性的特點(diǎn)是:(1)彈性模量很,而形變量很;(2)形變需要;(3)形變時(shí)有效應(yīng)。3.PET的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是69℃,但用它制造的可樂(lè)瓶和礦泉水瓶在很低的溫度下卻尚有很高的抗沖擊性能,重要是由于它在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下還存在。4.建造高速公路的瀝青中加入SBS可以起到減振和降噪作用,運(yùn)用的是它的性質(zhì)。5.PVC可以溶解在環(huán)己酮中,是由于PVC可以與環(huán)己酮產(chǎn)生作用。五、敘述題與計(jì)算題(共30分)請(qǐng)分別簡(jiǎn)述溫度、形變速率、結(jié)晶度和取向?qū)酆衔锏膽?yīng)力和應(yīng)變的影響,其中取向的影響要討論方向性。(8分)試寫出下列聚合物對(duì)的化學(xué)結(jié)構(gòu)式,并比較各聚合物對(duì)的熔點(diǎn)高低,從結(jié)構(gòu)上(取代基大小、正烷基側(cè)鏈長(zhǎng)度和主鏈剛性等)加以具體解釋因素。(10分)聚乙烯、聚1-丁烯、等規(guī)聚苯乙烯;聚丙烯、聚1-己烯;聚己二酸乙二酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯。由文獻(xiàn)查得滌綸樹(shù)脂(反復(fù)單元分子量為192)的密度ρc=1.50×103kg·m-3,和ρa=1.335×103kg·m-3,內(nèi)聚能ΔE=66.67KJ·mol-1(單元)。今有一快1.42×2.96×0.51×10-6m3(=2.14×10-6m3)的滌綸試樣,重量為2.92×10-3kg,試由以上數(shù)據(jù)計(jì)算:滌綸樹(shù)脂的結(jié)晶度(以體積百分?jǐn)?shù)表達(dá));(6分)滌綸樹(shù)脂的內(nèi)聚能密度。(6分)華南理工大學(xué)2023年攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)考試試卷高分子化學(xué)部分(75分)一.是非題(若題意對(duì)的,請(qǐng)打勾;若題意錯(cuò)誤,請(qǐng)改正)(15分)1.高聚物的分子量是指其記錄平均值,它的表達(dá)方法有數(shù)均分子量、質(zhì)均分子量、粘均分子量等。()2.連鎖聚合反映中,聚合物的分子量隨反映時(shí)間的延長(zhǎng)而提高;縮聚反映中,單體的轉(zhuǎn)化率隨反映時(shí)間的延長(zhǎng)而增長(zhǎng)。()3.根據(jù)活性中心的不同,連鎖聚合反映可分為自由基聚合、陽(yáng)離子聚合和陰離子聚合。()4.共聚反映中,若兩單體的竟聚率均為零,產(chǎn)物為交替共聚物;若兩單體的竟聚率均遠(yuǎn)大于1,產(chǎn)物為嵌段共聚物或兩種均聚物的混合物。()5.在連鎖聚合反映中,不能同時(shí)獲得高聚合速率和高分子量。()6.加聚物反復(fù)單元的化學(xué)組成與單體相同;縮聚物反復(fù)單元的化學(xué)組成與單體也相同。()7.自由基聚合反映僅由鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)、鏈終止三種基元反映組成。()8.縮聚反映的活性中心是指其官能團(tuán)的個(gè)數(shù)。()9.典型乳液聚合中,體系的組成為單體、水溶性引發(fā)劑和水溶性乳化劑。()10.聚合物的老化是指聚合物分子量下降。()回答下列問(wèn)題(50分)1.能否用蒸餾的方法提純高分子?為什么?(7分)2.縮聚反映的平衡常數(shù)重要由哪些因素決定,試討論在不同平衡常數(shù)范圍內(nèi)影響縮聚物分子量的重要因素。(7分)3.寫出下列單體形成聚合物的反映式。指出形成聚合物的反復(fù)單元、結(jié)構(gòu)單元、單體單元,并說(shuō)明屬于何類聚合反映。(9分)eq\o\ac(○,1)CH2=CHCleq\o\ac(○,2)CH2=C(CH3)2eq\o\ac(○,3)NH2(CH2)6NH2+HOOC-(CH2)4-COOH4.在乙酸乙烯酯進(jìn)行自由基聚合時(shí),若加入少量的苯乙烯會(huì)出現(xiàn)什么現(xiàn)象?為什么?(用反映式說(shuō)明之)。(9分)5.試從單體、引發(fā)劑、聚合方法及反映特點(diǎn)等方面對(duì)自由基、陽(yáng)離子和陰離子聚合反映進(jìn)行比較。(9分)6.解釋下列現(xiàn)象:(9分)eq\o\ac(○,1)聚甲基丙烯酸甲酯在堿性溶液中水解速度逐漸增長(zhǎng);eq\o\ac(○,2)聚丙烯酰胺在堿性溶液中水解速度逐漸減小;eq\o\ac(○,3)有些聚合物老化后龜裂變粘,有些則變硬發(fā)脆。三.計(jì)算題(10分)在生產(chǎn)丙烯腈苯乙烯共聚物(AS樹(shù)脂)時(shí),所采用的丙烯腈(M1)和苯乙烯(M2)的投料質(zhì)量比為24:76。在采用的聚合條件下,此共聚體系的竟聚率r1=0.04,r2=0.40。假如在生產(chǎn)中采用單體一次投料的聚合工藝,并在高轉(zhuǎn)化率下停止反映,試討論所得共聚物的均勻性。高分子物理部分(75分)一、解釋下列基本概念(每題2分,共20分)1.旋光異構(gòu)6.Huggins參數(shù)2.結(jié)晶聚合物的熔點(diǎn)7.相對(duì)分子質(zhì)量分布寬度指數(shù)3.高分子液晶8.假塑性流體4.玻璃化轉(zhuǎn)變9.高彈形變5.溶度參數(shù)10.力學(xué)損耗二、判斷題(對(duì)的的在括號(hào)內(nèi)打√,錯(cuò)誤的打╳;每題1分,共5分)1.由于順式聚1,4-丁二烯的結(jié)構(gòu)規(guī)整度比反式聚1,4-丁二烯的高,所以它可以作為彈性的橡膠使用。()2.在聚丙烯中添加成核劑,可以使聚丙烯的結(jié)晶度提高,同時(shí)也使聚丙烯的球晶尺寸增大,所以耐熱性提高。()3.聚氯乙烯容易溶解在環(huán)己酮中,是由于聚氯乙烯和環(huán)己酮之間可以產(chǎn)生溶劑化作用。()4.尼龍6的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是65℃左右,也就是尼龍6的脆化溫度。()5.相同的聚丙烯的標(biāo)準(zhǔn)試片,用電子拉力機(jī)在拉伸速度20mm/min下測(cè)得的模量比在拉伸速度50mm/min下測(cè)得的模量低。()三、選擇題(在括號(hào)內(nèi)填上對(duì)的的答案,每個(gè)答案1分,共10分)1.如下()是高分子的自由旋轉(zhuǎn)鏈的均方末端距的表達(dá)式,其中n是鍵的數(shù)目,l是每個(gè)鍵的長(zhǎng)度,θ是鍵角的補(bǔ)角,φ是內(nèi)旋轉(zhuǎn)的角度。A.<h2>=nl2;B.<h2>=nl2(1+cosθ)/(1-cosθ)C.<h2>=nl2[(1+cosθ)/(1-cosθ)]·[(1+cosφ)/(1-cosφ)]2.聚苯乙烯分子中,也許呈現(xiàn)的構(gòu)象是:()。A.無(wú)規(guī)線團(tuán);B.折疊鏈;C.螺旋鏈3.以下哪個(gè)溶劑是θ溶劑的χ1?()A.χ1=0.1;B.χ1=0.5;C.χ1=0.94.聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不能用以下哪個(gè)方法測(cè)定?()A.差示量熱掃描儀;B.膨脹計(jì);C.熔融指數(shù)儀5.下列哪種材料一般需要較高限度的取向?()A.塑料;B.纖維;C.橡膠6.聚合物的粘性流動(dòng),有以下特性:()不符合牛頓流體定律,而是符合指數(shù)流體定律;B.只與大分子鏈的整體運(yùn)動(dòng)有關(guān),與鏈段的運(yùn)動(dòng)已經(jīng)沒(méi)有關(guān)系了;C.粘性流動(dòng)已經(jīng)沒(méi)有高彈性了。7.以下哪個(gè)方法可以測(cè)得聚苯乙烯的數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量?()A.黏度法;B.膜滲透壓法;C.沉降平衡法8.在PVC中加入以下哪種物質(zhì)時(shí),Tg和Tf都向低溫方向移動(dòng)?()。A.碳酸鈣填料;B.ABS塑料;C.鄰苯二甲酸二異辛酯9.蠕變與應(yīng)力松弛速度和溫度的關(guān)系是:()。A.與溫度無(wú)關(guān);B.隨溫度升高而增大;C.隨溫度升高而減少。10.以下哪點(diǎn)是對(duì)的的描述橡膠高彈性的特點(diǎn)之一?()形變時(shí)有熱效應(yīng),即拉伸時(shí)放熱,回縮時(shí)吸熱;B.彈性模量很大;C.彈性模量隨溫度升高而減少;D.形變時(shí)沒(méi)有松弛特性四、填空題(在空格上填入對(duì)的的答案,每個(gè)答案1分,共10分)1.某聚合物試樣中含兩個(gè)組分,其相對(duì)分子質(zhì)量分別1╳104g/mol和2╳105g/mol,相應(yīng)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(wi)分別是0.2和0.8,其數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量、重均相對(duì)分子質(zhì)量和相對(duì)分子質(zhì)量多分散系數(shù)分別是、和。2.當(dāng)溫度T=時(shí),第二維利系數(shù)A2=,此時(shí)高分子溶液符合抱負(fù)溶液的性質(zhì)。3.高分子鏈的柔順性越大,它在溶液中的構(gòu)象數(shù)越,其均方末端距越。4.聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量越高,則熔體黏度越。5.聚合物試樣在拉伸過(guò)程中出現(xiàn)細(xì)頸是,細(xì)頸的發(fā)展在微觀上是高分子鏈段或者晶片的過(guò)程。五、敘述題與計(jì)算題(共30分)請(qǐng)按高到低的順序排列出下列聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,并說(shuō)明理由。(7分)請(qǐng)分別討論相對(duì)分子質(zhì)量對(duì)非晶態(tài)聚合物、結(jié)晶度對(duì)結(jié)晶聚合物(高結(jié)晶度和低結(jié)晶度分開(kāi)討論)、交聯(lián)度對(duì)交聯(lián)聚合物和增塑劑含量對(duì)增塑聚合物(柔性鏈和剛性鏈分開(kāi)討論)的溫度-形變曲線的影響。(著重討論玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和粘流溫度的變化。)(8分)將某種硫化天然橡膠在300K下進(jìn)行拉伸,當(dāng)伸長(zhǎng)1倍時(shí)的拉力為7.25╳105N/m2,拉伸過(guò)程中試樣的泊松比υ為0.5,請(qǐng)根據(jù)橡膠彈性理論計(jì)算:(1)10-6m3體積中的網(wǎng)鏈數(shù);(3分)(2)初始彈性模量E和剪切模量G。(4分)已知玻耳茲曼常數(shù)k=1.38╳10-23J/K。簡(jiǎn)要回答下列問(wèn)題和計(jì)算:作為塑料、橡膠和纖維使用的聚合物對(duì)內(nèi)聚能密度有什么規(guī)定?(2分)聚乙烯和聚丙烯的內(nèi)聚能密度比順丁橡膠的內(nèi)聚能密度還小,為什么聚乙烯和聚丙烯卻可以作為塑料使用?(2分)已知滌綸的ρc=1.50╳103kg/m3,ρa(bǔ)=1.335╳103kg/m3,內(nèi)聚能⊿E=66.7kJ/mol(單元)。今有一塊體積為2.14cm3的滌綸試樣重量為2.92克,請(qǐng)計(jì)算該滌綸試樣的體積結(jié)晶度和內(nèi)聚能密度。(4分)(已知聚對(duì)苯二甲酸乙二酯的反復(fù)結(jié)構(gòu)單元的相對(duì)分子質(zhì)量是192)華南理工大學(xué)2023年攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)考試試卷高分子化學(xué)部分(共75分)填空題(20分,每小題2分)1.自由基共聚中,r1=表達(dá);r1=0表達(dá)。2.高聚物有兩個(gè)多分散性,即和。3.以下化合物中,可以和已二酸縮聚制得聚合物的是:。A、乙醇B、乙二醇C、丙三醇D、苯胺E、乙二胺
4.以下單體中適于自由基聚合的有,陽(yáng)離子聚合的有,陰離子聚合的有。A.苯乙烯B.丁二烯C.異丁烯D.乙烯基丁醚E.丙烯酸甲酯F.丙烯腈5.線型縮聚物分子量控制的手段是。6.在自由基聚合中,能同時(shí)獲得高聚合速率和高分子量的實(shí)行方法是。7.很多陰離子聚合反映都比相應(yīng)自由基聚合反映有較快的速率,這是因?yàn)楹汀?.在自由基聚合和縮聚反映中分別用和來(lái)表達(dá)聚合反映進(jìn)行的限度。9.5-羥基戊酸和6-羥基已酸分別進(jìn)行縮聚反映,能制得高分子量聚合物的是。10.共聚物中根據(jù)二單體的連接方式,共聚物可分為:。選擇題(15分,每小題1.5分)1.過(guò)氧化苯甲酰引發(fā)劑可引發(fā)的單體是()A.苯乙烯B.甲基丙烯酸甲酯C.乙烯基乙醚D.異丁烯E.偏二腈基乙烯F.氯乙烯2.丁基鋰作為引發(fā)劑可引發(fā)的單體是()A.苯乙烯B.甲基丙烯酸甲酯C.乙烯基乙醚D.異丁烯E.偏二腈基乙烯F.氯乙烯3.BF3+H2O作為引發(fā)劑可引發(fā)的單體是()A.苯乙烯B.甲基丙烯酸甲酯C.乙烯基乙醚D.異丁烯E.偏二腈基乙烯F.氯乙烯4.在高分子合成中,容易制得具有實(shí)用價(jià)值的嵌段共聚物的是()A.自由基聚合B.陽(yáng)離子聚合C.陰離子活性聚合5.以下聚合反映中,哪種情況也許產(chǎn)生自動(dòng)加速效應(yīng)()。A.全同丙烯的淤漿聚合B.丁二烯的順式1,4聚合C.異丁烯的淤漿聚合D.苯乙烯的懸浮聚合6.聚合的極限(上限)溫度是()A.處在聚合和解聚平衡狀態(tài)時(shí)的溫度B.單體濃度[M]e=1molL-1時(shí)的聚合和解聚處在平衡狀態(tài)的溫度C.聚合物所能承受的最高溫度7.縮聚反映的反映限度如下,()反映限度下所制得的聚合物具有較窄的分子量分布A.P=0.999B.P=0.908.苯乙烯-順丁烯二酸酐自由基交替共聚的傾向大,重要是()A.Q值相近的一對(duì)單體B.e值相差較大的一對(duì)單體C.都具有吸電子基團(tuán)的一對(duì)單體D.空間位阻較大的一對(duì)單體9.烯類單體與其相應(yīng)自由基活性順序剛好相反,重要是由取代基的()導(dǎo)致的。A.誘導(dǎo)效應(yīng)B.共軛效應(yīng)C.空間位阻效應(yīng)10.運(yùn)用活性陰離子聚合制備苯乙烯-丁二烯-環(huán)氧乙烷嵌段共聚物時(shí),加料順序應(yīng)為()。A.苯乙烯、環(huán)氧乙烷、丁二烯B.環(huán)氧乙烷、苯乙烯、丁二烯C.苯乙烯、丁二烯、環(huán)氧乙烷問(wèn)答題(20分)在自由基聚合反映中,何謂自動(dòng)加速效應(yīng)?試討論其產(chǎn)生的因素及促使其產(chǎn)生和克制的方法。(6分)2.比較縮聚反映、自由基聚合和陰離子活性聚合的①單體轉(zhuǎn)化率與時(shí)間的關(guān)系;②聚合物分子量與時(shí)間的關(guān)系。(6分)3.對(duì)于共聚單體對(duì),r1=0,r2=0.5.試判斷能否制得在共聚物組成中M2<M1的共聚物?若初始單體投料組成為f1=50%(摩爾比例),那么共聚物的組成F1是多少?(8分)計(jì)算題(20分)1.醋酸乙酯(濃度為4M)在苯中于60C下聚合,過(guò)氧化苯甲酰(0.05M)作為引發(fā)劑,引發(fā)劑的分解速率常數(shù)為1.1110-6s-1。假設(shè)引發(fā)效率為0.75,且kp/kt1/2=0.1838,試計(jì)算:(1)、聚合速率;(2)、動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)。(8分)2.用11-氨基十一酸(分子量183g/mol)來(lái)制備聚酰胺,當(dāng)反映限度分別為96%和99.9%時(shí),試計(jì)算所得聚酰胺的分子量分別為多少?(6分)3.在攪拌下依次向裝有四氫呋喃的反映器中加入0.2mol丁基鋰和20kg苯乙烯。當(dāng)單體聚合到一半時(shí),再加入1.8g水,然后繼續(xù)反映。假如用水終止的和以后繼續(xù)增長(zhǎng)的聚苯乙烯的分子量分布指數(shù)均是1,試計(jì)算:(6分)①由水終止的聚合物的數(shù)均分子量;②未被水終止的活性鏈的最終分子量。高分子物理部分(共75分)解釋下列基本概念(每題2分,共20分)1.構(gòu)型與構(gòu)象 ?2.高聚物的熔點(diǎn)3.內(nèi)聚能密度 4.玻璃化溫度5.增塑作用 ?6.高聚物的多分散性7.冷流 ? 8.溶脹現(xiàn)象9.應(yīng)力松弛? ?10.內(nèi)耗二、判斷題(對(duì)的的在括號(hào)內(nèi)打√,錯(cuò)誤的打;每題1分,共5分)1.無(wú)規(guī)聚丙烯分子鏈中的碳-碳單鏈?zhǔn)强梢赞D(zhuǎn)動(dòng)的,通過(guò)單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)可以把無(wú)規(guī)立構(gòu)的聚丙烯轉(zhuǎn)變?yōu)槿?gòu)的聚丙烯。()2.由于天然橡膠的相對(duì)分子質(zhì)量很大,加工困難,所以必須進(jìn)行塑煉。()3.高聚物溶解時(shí)體系的熵減少,熔體冷卻結(jié)晶時(shí)體系的熵增長(zhǎng)。()4.同一個(gè)力學(xué)松弛現(xiàn)象,既可以在較高的溫度、較短的時(shí)間內(nèi)觀測(cè)到,也可以在較低的溫度、較長(zhǎng)的時(shí)間內(nèi)觀測(cè)到。()5.高聚物通過(guò)加入增塑劑,分子的運(yùn)動(dòng)能力增強(qiáng),其拉伸強(qiáng)度也隨著增長(zhǎng)。()三、選擇題(在括號(hào)內(nèi)填上對(duì)的的答案,每個(gè)答案1分,共10分)1.下列聚合物中,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度從高到低的對(duì)的順序是()PE、PS、PP、PC;PE、PC、PP、PS;PP、PC、PE、PS;PC、PS、PP、PE。2.下列哪個(gè)公式是高分子的自由旋轉(zhuǎn)鏈的均方末端距的表達(dá)式,其中n是鍵的數(shù)目,l是每個(gè)鍵的長(zhǎng)度,θ是鍵角的補(bǔ)角,φ是內(nèi)旋轉(zhuǎn)的角度。()A.<h2>=nl2;B.<h2>=nl2(1+cosθ)/(1-cosθ)C.<h2>=nl2[(1+cosθ)/(1-cosθ)]·[(1+cosφ)/(1-cosφ)]D.<h2>=n2l23.聚乙烯與聚丙烯的重要區(qū)別之一是()聚乙烯的內(nèi)聚能密度
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