物理化學(xué)及2004有答案

大連理工大學(xué)二00四年生入學(xué)考一定溫度下，化學(xué)反應(yīng)的rHm(T一定大于該反應(yīng)的rUm(TBxBAABA（s）B（s）100℃BABAB時(shí)，AVA增加時(shí)，BVB就減少。AB0—1之間0.005molkg-10.01molkg-10.005molkg-10.01molkg-10.01molkg-10.005molkg-1f0—1ffbB0時(shí)，fB在定壓下，NaClCfAC=3，fBC=3，fCC=4，fDC=4，fAS<0， S>0， S>0,A大分子溶 11NaSO411 ab

a43b

a274bA，B，C給出的關(guān)系都不對(duì)三.推導(dǎo)題(10分)AB兩種吸附質(zhì)在同一均勻固體表面上競(jìng)爭(zhēng)(同種吸附中心)吸附,達(dá)到吸附平衡時(shí),A的表面覆蓋度AA,BpApB之間的關(guān)系為AbApA)/(1+bApAbBpB) (其中bA和bBA，B在該表面的吸附平衡常數(shù))四．作圖題（15分）A，BAB0-----由以上數(shù)據(jù)繪制A-B系統(tǒng)-組成AB121.8gmol-1112.4gmol-1AB形成 wB0.25A-B700l（A+B）B怎樣變化（wB的大小及變化）五計(jì)算題（要求詳細(xì)計(jì)算過程）1（10lnplnp

T/ T/計(jì)算下述過程的 B(s,1mol,300kPa,200k)200k,300kPa下,物質(zhì)在液態(tài)能否穩(wěn)定存在11

KTT

s1

T/

則，該正向反應(yīng)為 級(jí)反應(yīng)，其標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變和逆向反應(yīng)的活化能分別 （18分）A+BX+Y，反應(yīng)開始時(shí)，AB的物質(zhì)的量相等，反應(yīng)進(jìn)行1h時(shí)A的轉(zhuǎn)換率為75%，求，當(dāng)反應(yīng)分別符合下列假設(shè)時(shí)，進(jìn)行到2h的時(shí)候反應(yīng)物AA1B0AB1AB0A0級(jí)，對(duì)B1級(jí)E）A0級(jí)，對(duì)B2級(jí)F）A2B04（14（I）298.15kHm/(kgmol-O2H2H2(ii)Pt|H2p)|NaOH(aq)|HgO(s)|Hg(l)E=0.9265V計(jì)算該電池反應(yīng)的HgO(s)的分解反應(yīng)HgO=Hg(l)+(1/2)O2(g)的rGm5（12分）某分子B,其運(yùn)動(dòng)形式只有三個(gè)可及的能級(jí)ε1,ε2,ε3，其基態(tài)能級(jí)是非簡(jiǎn)并的。與基態(tài)能級(jí)相鄰的兩個(gè)能級(jí)ε2,ε3的簡(jiǎn)并度分別為3和5，當(dāng)基態(tài)能級(jí)ε1取作能量零點(diǎn)時(shí)，鄰近的兩個(gè)能級(jí)的大小分別為：ε2/k=100K,ε3/k=300K(k為玻爾茲常數(shù))Bq200KB200KB6（7EZn2Zn)0.763Vη(H2)=0.6V，Zn的超電勢(shì)忽略不計(jì)，并設(shè)活度1。通過計(jì)算判斷陰極上首先析出何種物質(zhì)？7（8p1p2ΔS，ΔH六．實(shí)驗(yàn)題（12分bc給定a.b.c.e.**g.i.j.1（油）泵將該裝置抽（a只接通泵和系統(tǒng)，b開，c關(guān)）后，欲停該泵（以準(zhǔn)備實(shí)驗(yàn)） 這樣做的目的是 2.e c的作用是調(diào)節(jié)系統(tǒng)壓力，d 利用放大鏡，在h上最后一位可估讀的溫度（℃）在（ A個(gè)位上 B小數(shù)點(diǎn)后最后一位 C小數(shù)點(diǎn)后第二位D小數(shù)點(diǎn)后第三位二○○四年攻讀入學(xué)考試解：Aa,Aka,ApA(1AB)（ka,AA數(shù)

d,Akd,AA（kd,AA從該表面的脫附速率常數(shù)k吸附平衡時(shí)：a,Adk則

b

(其中

ka,A1

A

d同理

b1

B 和(b)聯(lián)立，解得

bA 1bpbA B(1)

0.58/112.4﹦

0.42 固相成AB（4）wB0.25A－B700℃逐步降溫時(shí)，液相(A＋B)B的含量怎樣變化為：700℃～525℃(估計(jì)溫度)wB﹦0.25（不變）525℃(估計(jì)溫度)～410℃：由wB﹦0.25逐漸變至wB﹦0.47在410℃不再變化（直到）（1）200KBp(l由

013

＋22.405﹦12.24,p(l)﹦228.7 200K/由

3

200K/ G2=0,G≈G3﹦plVdpnRTlnpl(18.314200ln228.7) B（s,B（s,1mol,300kPa,200

BB（l,1mol,300kPa,200B（l,1mol,228.7

B（g,B（g,1mol,160.3

B（g,1mol,228.7kPa,200（2）在定溫(200K)、定壓(300kPaBB的B（g,1mol,228.7kPa,200一級(jí)，－16.6kJ·mol-1，33.26kJ·mol- 解（1）tk

1

kA

1

1 代入t1﹦1,t2﹦2,xA,1﹦0.751－xA,2﹦0.0625,A6.25%（2）tk

(1x

,

t(1

t(1 A 得1xA,2﹦0.1429，A14.29%（3）t

1 ,k1

1 A,0 A,0 A,0 得1xA,2﹦－0.52hA（4）同（1） （5）同（2），（6）同解（1）陽(yáng)極反應(yīng)：H2(g,p)＋2OH(aq)﹦2H2O(l)＋2e電池反應(yīng)：HgO(s)＋H2(g,pr

﹦－2×96485×0.9265J·mol-1﹦－178.8kJ·mol- 是反應(yīng)（a）和反應(yīng)（b）H2O(l)﹦＋H2(g)＋(1/2)O2(g)對(duì)于反應(yīng)

rSm,bSm(H2

)(1/2)Sm(O2,g)Sm﹦163.17J·mol-1·K-rGm,brHm,bTr﹦(285.85－298.15×163.17×103)kJ·mol-﹦237.2kJ·mol-rGm,crGm,b)1rGm,c)1

﹦58.2kJ·mol-1RTln(p(O2)/p)1p(O2﹦3.44×10-16解（1）q

（2）qN1﹕N2﹕N3

E(Zn2+Zn)

(Zn2+Zn)RTlna(Zn2+)E(H+(a107)H)E(HH)RTlna(H)(H 2E(Zn2+Zn)﹦－0.793V﹥E(H+H)﹦－1.0142

S

p1S

dp

p1V

22dp22

p1RdpRlnp2p

p T p H

p1H