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PAGEPAGE7能力課時落實(四)酸堿中和滴定的拓展應(yīng)用(建議用時:40分鐘)1.實驗室用標準KMnO4溶液滴定未知濃度的FeSO4溶液,下列說法或操作正確的是()A.盛FeSO4溶液的錐形瓶滴定前用FeSO4溶液潤洗2~3次B.選堿式滴定管量取標準KMnO4溶液,并用碘化鉀淀粉溶液作指示劑C.滴定前仰視讀數(shù),滴定后俯視讀數(shù)會導(dǎo)致滴定結(jié)果偏低D.錐形瓶內(nèi)溶液顏色變化由淺綠色變?yōu)樽霞t色,立即記下滴定管液面所在刻度C[滴定操作時錐形瓶只需用水洗干凈即可,不能潤洗,A項錯誤;標準KMnO4溶液應(yīng)用酸式滴定管量取,不用添加任何指示劑,B項錯誤;實驗時讀數(shù)前仰后俯,導(dǎo)致讀數(shù)體積小于實際消耗標準溶液體積,所測溶液濃度將偏低,C項正確;確定滴定終點時,需溶液由淺綠色變?yōu)樽霞t色,且30s內(nèi)溶液顏色不再發(fā)生變化,才可以確定滴定終點,D項錯誤。]2.已知Ag2CrO4是磚紅色沉淀,下列滴定反應(yīng)中,指示劑使用不正確的是()A.用標準FeCl3溶液滴定KI溶液,選擇KSCN溶液B.用I2溶液滴定Na2SO3溶液,淀粉作指示劑C.用AgNO3溶液滴定NaCl溶液,Na2CrO4作指示劑D.用H2O2溶液滴定KI溶液,淀粉作指示劑D[鐵離子與碘離子反應(yīng),生成亞鐵離子和碘單質(zhì),KSCN溶液遇鐵離子顯紅色,當溶液顯紅色時,說明碘離子反應(yīng)完全,達到滴定終點,故A正確;淀粉遇碘單質(zhì)顯藍色,當溶液顯藍色時,說明亞硫酸根離子已經(jīng)被碘單質(zhì)充分氧化,碘單質(zhì)剩余,達到滴定終點,故B正確;Ag2CrO4是磚紅色沉淀,當溶液中有磚紅色沉淀時,待測液中的氯離子被充分沉淀,銀離子剩余,故C正確;待測液中的碘離子被雙氧水氧化生成碘單質(zhì),淀粉顯藍色,即開始滴定就出現(xiàn)藍色,藍色加深,碘離子反應(yīng)完全時,藍色不再加深,但是不易觀察,不能判斷滴定終點,故D錯誤。]3.H2S2O3是一種弱酸,實驗室欲用0.01mol·L-1的Na2S2O3溶液滴定I2溶液,發(fā)生的反應(yīng)為I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6,下列說法合理的是()A.該滴定可用甲基橙作指示劑B.Na2S2O3是該反應(yīng)的還原劑C.該滴定可選用如圖所示裝置D.該反應(yīng)中每消耗2molNa2S2O3,電子轉(zhuǎn)移數(shù)為4NAB[溶液中有單質(zhì)碘,應(yīng)加入淀粉溶液作指示劑,碘與硫代硫酸鈉發(fā)生氧化還原反應(yīng),當反應(yīng)到達終點時,單質(zhì)碘消失,藍色褪去,故A錯誤;Na2S2O3中硫元素化合價升高被氧化,作還原劑,故B正確;Na2S2O3溶液顯堿性,應(yīng)該用堿式滴定管,故C錯誤;反應(yīng)中每消耗2molNa2S2O3,電子轉(zhuǎn)移數(shù)為2NA,故D錯誤。]4.下列滴定中,指示劑的選擇或滴定終點顏色變化有錯誤的是()提示:2KMnO4+5K2SO3+3H2SO4=6K2SO4+2MnSO4+3H2O、I2+Na2S=2NaI+S↓選項滴定管中的溶液錐形瓶中的溶液指示劑滴定終點顏色變化ANaOH溶液CH3COOH溶液酚酞無色→淺紅色BHCl溶液氨水酚酞淺紅色→無色C酸性KMnO4溶液K2SO3溶液無無色→淺紫紅色D碘水亞硫酸溶液淀粉無色→藍色B[A項,錐形瓶中為酸,加入酚酞無色,達到滴定終點,溶液顯堿性,溶液變?yōu)闇\紅色,故現(xiàn)象為無色→淺紅色,正確;B項,錐形瓶中為堿,達到滴定終點,溶液顯酸性,應(yīng)選擇指示劑甲基橙,現(xiàn)象是溶液由黃色變?yōu)榧t色,錯誤;C項,高錳酸鉀為紫色,滴入酸性高錳酸鉀前溶液無色,到達滴定終點為淺紫紅色,故現(xiàn)象為無色→淺紫紅色,正確;D項,碘遇淀粉變藍色,加入碘前無色,滴加碘反應(yīng)至終點,碘遇淀粉呈藍色,正確。]5.用0.100mol·L-1酸性高錳酸鉀溶液滴定25.00mL某未知濃度的草酸(H2C2O4)溶液,滴定曲線如圖所示,其中E為電動勢,反映溶液中c(MnOeq\o\al(-,4))的變化。下列有關(guān)敘述錯誤的是()A.酸性高錳酸鉀溶液應(yīng)盛放在酸式滴定管中B.滴定過程中不需要使用指示劑C.滴定結(jié)束后俯視讀數(shù),會導(dǎo)致所測草酸溶液的濃度偏低D.若草酸溶液的濃度為0.200mol·L-1,則a點的c(Mn2+)=0.100mol·L-1D[酸性高錳酸鉀溶液顯酸性,且有強氧化性,應(yīng)盛放在酸式滴定管中,A正確;酸性高錳酸鉀溶液本身有顏色,當達到滴定終點時溶液由無色變?yōu)闇\紫色,且半分鐘內(nèi)不褪色,故不需要使用指示劑,B正確;俯視讀數(shù),會導(dǎo)致所讀標準溶液體積偏低,則待測液濃度也偏低,C正確;根據(jù)滴定曲線可知,a點為滴定終點,根據(jù)反應(yīng)的離子方程式2MnOeq\o\al(-,4)+6H++5H2C2O4=2Mn2++10CO2↑+8H2O可計算出此時消耗酸性高錳酸鉀溶液的體積為20.00mL,若不考慮混合前后溶液體積的變化,c(Mn2+)=eq\f(0.100mol·L-1×20.00×10-3L,20.00+25.00×10-3L)≈0.044mol·L-1,D錯誤。]6.(雙選)中和滴定是一種操作簡單,準確度高的定量分析方法,實際工作中也可利用物質(zhì)間的氧化還原反應(yīng)、沉淀反應(yīng)進行類似的滴定分析。這些滴定分析均需要通過指示劑來確定滴定終點,下列對幾種具體的滴定分析(待測液置于錐形瓶內(nèi))中所用指示劑及滴定終點時的溶液顏色的判斷不正確的是()A.利用H++OH-=H2O來測量某氫氧化鈉溶液的濃度時:甲基橙——黃色B.利用“2Fe3++2I-=I2+2Fe2+”,用NaI溶液測量Fe(NO3)3樣品中Fe(NO3)3百分含量:淀粉——藍色C.利用“Ag++SCN-=AgSCN↓”原理,可用標準KSCN溶液測AgNO3溶液濃度:Fe(NO3)3——血紅色D.用標準酸性KMnO4溶液滴定NaHSO3溶液以測量其濃度:KMnO4——紫紅色AB[A項,用標準的鹽酸溶液滴定氫氧化鈉溶液,甲基橙為指示劑,溶液滴定終點的現(xiàn)象為由黃色變?yōu)槌壬?,錯誤;B項,利用2Fe3++2I-=I2+2Fe2+原理,由于一開始就生成了單質(zhì)碘,溶液呈藍色,無法判斷滴定終點,錯誤;C項,利用Ag++SCN-=AgSCN↓原理,用標準KSCN溶液測量AgNO3溶液濃度,F(xiàn)e(NO3)3為指示劑,溶液滴定終點的現(xiàn)象為由無色變?yōu)檠t色,正確;D項,用標準酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液,KMnO4本身就是指示劑,溶液滴定終點的現(xiàn)象為由無色變?yōu)樽霞t色,正確。]7.已知:KMnO4、MnO2在酸性條件下均能將草酸鈉(Na2C2O4)氧化。測定軟錳礦中MnO2質(zhì)量分數(shù)的方法是:稱取1.20g軟錳礦樣品,加入2.68g草酸鈉固體,再加入足量的稀硫酸并加熱(雜質(zhì)不參加反應(yīng)),充分反應(yīng)之后冷卻,濾去雜質(zhì),將所得濾液轉(zhuǎn)移到250mL容量瓶中并定容。從中取出25.00mL待測液放入錐形瓶中,再用0.0200mol/LKMnO4標準溶液進行滴定,當?shù)稳?0.00mLKMnO4請回答下列問題:(1)在酸性條件下,MnO2將Na2C2O4(甲)(乙)(2)0.0200mol/LKMnO4標準溶液應(yīng)選用右圖中的__________(填“甲”或“乙”)滴定管中;將錐形瓶置于滴定管下方進行滴定時,眼睛注視__________直至滴定終點;判斷到達滴定終點的現(xiàn)象是_______________________________________________________________________________________________。(3)軟錳礦中MnO2的質(zhì)量分數(shù)為________。(4)若在實驗過程中存在下列操作,其中會使所測MnO2的質(zhì)量分數(shù)偏小的是________(填選項)。A.溶液轉(zhuǎn)移至容量瓶中,未將燒杯、玻璃棒洗滌B.滴定前尖嘴部分有一氣泡,滴定終點時消失C.定容時,俯視刻度線D.滴定前仰視讀數(shù),滴定后俯視讀數(shù)[解析](1)酸性條件下,MnO2將Na2C2O4氧化,生成錳離子、二氧化碳和水,反應(yīng)的離子方程式為MnO2+C2Oeq\o\al(2-,4)+4H+=Mn2++2CO2↑+2H2O。(2)高錳酸鉀具有強氧化性,應(yīng)裝在酸式滴定管中,甲是酸式滴定管,乙是堿式滴定管;眼睛應(yīng)注意錐形瓶中溶液顏色變化,以準確判斷滴定終點。(3)2.68gNa2C2O4的物質(zhì)的量n(Na2C2O4)=0.02mol,反應(yīng)中消耗KMnO4的總量n(KMnO4)=cV=0.0200mol·L-1×20×10-3L×eq\f(250mL,25mL)=4×10-3mol,MnOeq\o\al(-,4)~Mn2+~5e-,MnO2~Mn2+~2e-,Na2C2O4~2CO2~2e-,根據(jù)電子守恒有2n(Na2C2O4)=2n(MnO2)+5n(KMnO4),即0.02mol×2=2n(MnO2)+5×4×10-3mol,則n(MnO2)=0.01mol,m(MnO2)=0.01mol×87g/mol=0.87g,所以軟錳礦中MnO2的質(zhì)量分數(shù)為eq\f(0.87g,1.20g)×100%=72.5%。(4)溶液轉(zhuǎn)移至容量瓶中,未將燒杯、玻璃棒洗滌,會導(dǎo)致配制的樣品溶液的溶質(zhì)物質(zhì)的量減小,滴定時消耗的高錳酸鉀溶液偏小,測定的二氧化錳的含量結(jié)果偏高,A錯誤;滴定前尖嘴部分有一氣泡,滴定終點時消失,滴定前有氣泡,滴定時消耗的高錳酸鉀標準液體積偏大,測定的二氧化錳含量偏低,B正確;定容時,俯視刻度線,會導(dǎo)致配制的樣品溶液的體積偏小,溶液的濃度偏大,用高錳酸鉀溶液滴定時,消耗的高錳酸鉀溶液的體積偏大,測定的二氧化錳含量偏低,C正確;滴定前仰視讀數(shù),滴定后俯視讀數(shù):滴定前仰視讀數(shù),讀數(shù)會偏大,滴定后俯視讀數(shù),讀數(shù)會偏小,最終計算結(jié)果偏小,消耗的高錳酸鉀溶液偏小,測定的二氧化錳含量偏高,D錯誤。[答案](1)MnO2+C2Oeq\o\al(2-,4)+4H+=Mn2++2CO2↑+2H2O(2)甲錐形瓶中溶液顏色變化錐形瓶中溶液恰好由無色變成紫紅色,且30秒內(nèi)不褪色(3)72.5%(4)BC8.Ⅰ.用0.2000mol/L的標準NaOH溶液滴定未知濃度的鹽酸,其操作可分為如下幾步:①用蒸餾水洗滌堿式滴定管,注入0.2000mol/L的標準NaOH溶液至“0”刻度線以上;②固定好滴定管并使滴定管尖嘴充滿液體;③調(diào)節(jié)液面至“0”或“0”刻度線稍下,并記下讀數(shù);④量取20.00mL待測液注入潔凈的錐形瓶中,并加入3滴甲基橙溶液;⑤用標準液滴定至終點,記下滴定管液面讀數(shù)。⑥重復(fù)以上滴定操作2~3次。(1)以上步驟有錯誤的是________(填編號)。(2)以下是實驗數(shù)據(jù)記錄表滴定次數(shù)鹽酸體積/mLNaOH溶液體積讀數(shù)/mL滴定前滴定后120.000.0018.10220.000.0016.20320.000.0016.16從表中可以看出,第1次滴定記錄的NaOH溶液體積明顯多于后兩次的體積,其可能的原因是________(填字母)。A.錐形瓶裝液前,留有少量蒸餾水B.滴定結(jié)束時,仰視計數(shù)C.滴定前滴定管尖嘴無氣泡,滴定結(jié)束有氣泡D.錐形瓶用待測液潤洗E.NaOH標準液保存時間過長,有部分變質(zhì)Ⅱ.取草酸溶液置于錐形瓶中,加入適量稀硫酸,用濃度為0.1mol·L-1的高錳酸鉀溶液滴定,發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為:2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4=K2SO4+10CO2↑+2MnSO4+8H2(3)滴定時,KMnO4溶液應(yīng)裝在________(填“酸”或“堿”)式滴定管中;滴定終點的現(xiàn)象是___________________________________________________________________________________________________________________。Ⅲ.利用間接酸堿滴定法可測定Ba2+的含量,實驗分兩步進行。已知:2CrOeq\o\al(2-,4)+2H+=Cr2Oeq\o\al(2-,7)+H2O;Ba2++CrOeq\o\al(2-,4)=BaCrO4↓。步驟Ⅰ:移取xmL一定濃度的Na2CrO4溶液于錐形瓶中,加入酸堿指示劑,用bmol·L-1鹽酸標準液滴定至終點,測得滴加鹽酸的體積為V0mL。步驟Ⅱ:移取ymLBaCl2溶液于錐形瓶中,加入xmL與步驟Ⅰ相同濃度的Na2CrO4溶液,待Ba2+完全沉淀后,再加入酸堿指示劑,用bmol·L-1鹽酸標準液滴定至終點,測得滴加鹽酸的體積為V1mL。(4)滴加鹽酸標準液時應(yīng)使用酸式滴定管,“0”刻度位于滴定管的________(填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的濃度為________mol·L-1,若步驟Ⅱ中滴加鹽酸時有少量待測液濺出,Ba2+濃度測量值將________(填“偏大”或“偏小”)。[解析](1)根據(jù)堿式滴定管在裝液前應(yīng)用待裝液進行潤洗,所以操作①錯誤。(2)從上表可以看出,第1次滴定記錄的NaOH溶液體積明顯多于后兩次的體積,上面測得的鹽酸濃度偏大,錐形瓶裝液前,留有少量蒸餾水,n(HCl)不變,操作正確,A不選;滴定結(jié)束時,仰視計數(shù),導(dǎo)致氫氧化鈉溶液體積偏大,B選;滴定前滴定管尖嘴無氣泡,滴定結(jié)束有氣泡,導(dǎo)致氫氧化鈉溶液體積偏小,C不選;錐形瓶用待測液潤洗,待測液的物質(zhì)的量偏大,所用氫氧化鈉溶液體積偏大,D選;NaOH標準液保存時間過長,有部分變質(zhì),NaOH變質(zhì)生成Na2CO3,以甲基橙為指示劑時,對結(jié)果無影響,E不選。(3)KMnO4溶液具有強氧化性,應(yīng)裝在酸式滴定管中;滴定時,當溶液顏色突變且半分鐘內(nèi)不變色,可說明達到滴定終點,所以當?shù)稳胱詈笠坏蜬MnO4溶液,溶液由無色變?yōu)闇\紅色,且半分鐘內(nèi)不褪色。(4)步驟Ⅱ:待Ba2+完全沉淀后,再加入酸堿指示劑,用bmol·L-1鹽酸標準液滴定至終點,測得滴加鹽酸的體積為V1mL,則發(fā)生2CrOeq\o\al(2-,4)+2H+=Cr2Oeq\o\al(2-,7)+H2O的鹽酸的物質(zhì)的量為:V1×10-3×bmol,步驟Ⅰ:用bmol·L-1鹽酸標準液滴定至終點,測得滴加鹽酸體積為V0mL,加入的總鹽酸的物質(zhì)的量:V0×10-3×bmol,Ba2++CrOeq\o\al(2-,4)=BaCrO4↓,與Ba2+反應(yīng)的CrOeq\o\al(2-,4)的物質(zhì)的量為V0×10-3×bmol-V1×10-3×bmol=(V0-V1)b×10-3mol,步驟Ⅱ:移取ymLBaCl2溶液于錐形瓶中,所以BaCl2溶液的濃度為eq\f(V0-V1b×10-3,y×10-3)mol·L-1=eq\f(V0-V1b,y)mol·L-1,若步驟Ⅱ中滴加鹽酸時有少量鹽酸滴至錐形瓶外,會導(dǎo)致V1偏小,則c(BaCl2)=eq\f(V0-V1b,y)mol·L-1偏大。[答案](1)①(2)BD(3)酸滴加最后一滴高錳酸鉀溶液時,錐形瓶中溶液顏色由無色變?yōu)闇\紅色,且半分鐘內(nèi)不褪色(4)上方eq\f(V0-V1b,y)偏大9.(情境素養(yǎng)題)我國國標推薦的食品藥品中鈣元素含量的測定方法之一為利用Na2C2O4將處理后的樣品中的Ca2+沉淀,過濾洗滌,然后將所得CaC2O4固體溶于過量的強酸,最后使用已知濃度的KMnO4溶液通過滴定法測定溶液中Ca2+(1)KMnO4溶液應(yīng)該用________(填“酸式”或“堿式”)滴定管盛裝,除滴定管外,還需要的玻璃儀器有___________________________________________。(2)試寫出滴定過程中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:______________________________________________________________________________________。(3)滴定終點的顏色變化為溶液由__________色變?yōu)開_______色。(4)以下操作會導(dǎo)致測定的結(jié)果偏高的是________(填字母)。a.裝入KMnO4溶液前未潤洗滴定管b.滴定結(jié)束后俯視讀數(shù)c.滴定結(jié)束后,滴定管尖端懸有一滴溶液d.滴定過程中,振蕩時將待測液灑出(5)某同學(xué)對上述實驗方法進行了改進并用于測定某品牌的鈣片中的鈣元素(主要為CaCO3)含量,其實驗過程如下:取2.00g樣品加入錐形瓶中,用酸式滴定管向錐形瓶內(nèi)加入20.00mL濃度為0.10mol·L-1的鹽酸(鹽酸過量),充分反應(yīng)一段時間,用酒精燈將錐形瓶內(nèi)液體加
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