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PAGEPAGE6化學(xué)平衡常數(shù)化學(xué)反響進(jìn)行的方向[選題細(xì)目表]考查知識(shí)點(diǎn)根底題中檔題較難題1.化學(xué)反響方向的判斷1、32.化學(xué)平衡常數(shù)及其影響因素23.化學(xué)平衡常數(shù)的相關(guān)計(jì)算4、5、64.化學(xué)平衡常數(shù)的應(yīng)用7、8、95.平衡常數(shù)和反響方向判斷知識(shí)的綜合應(yīng)用10、11一、選擇題(此題包括7個(gè)小題,每題6分,共42分,每題僅有一個(gè)選項(xiàng)符合題意)1.能用能量判據(jù)判斷以下過程的方向的是()A.水總是自發(fā)地由高處往低處流B.放熱反響容易自發(fā)進(jìn)行,吸熱反響不能自發(fā)進(jìn)行C.有序排列的火柴散落時(shí)成為無序排列D.屢次洗牌后,撲克牌無序排列的幾率增大解析:體系存在著使自身能量最低,即從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)的傾向——能量判據(jù)。A中水總是自發(fā)地由高處往低處流,有趨向于最低能量狀態(tài)的傾向。B中吸熱反響也可以自發(fā)進(jìn)行,如298K和1.01×105Pa時(shí):2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)ΔH=56.7kJ·mol-1,不難看出,該反響為吸熱反響,又是熵增加的反響。C中火柴散落時(shí)有趨向于最大混亂度的傾向,屬于熵判據(jù)。D中撲克牌的無序排列也屬于熵判據(jù)。答案:A2.以下有關(guān)化學(xué)平衡常數(shù)的描述中正確的選項(xiàng)是()A.化學(xué)平衡常數(shù)的大小取決于化學(xué)反響的內(nèi)因,與其他外界條件無關(guān)B.相同溫度下,反響A+BC與反響CA+B的化學(xué)平衡常數(shù)相同C.反響2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)ΔH<0的化學(xué)平衡常數(shù)隨溫度升高而增大D.反響A(g)+B(g)2C(g)的平衡常數(shù)表達(dá)式為K=eq\f(c2〔C〕,c〔A〕·c〔B〕)解析:化學(xué)平衡常數(shù)內(nèi)因由反響物本身的性質(zhì)決定,外因只受溫度影響,A項(xiàng)錯(cuò);同溫下,同一反響的正向、逆向反響的平衡常數(shù)互為倒數(shù),一般不相等,B項(xiàng)錯(cuò);該反響為放熱反響,升溫平衡逆向移動(dòng),平衡常數(shù)減小,C項(xiàng)錯(cuò)。答案:D3.(2022·泰安模擬)以下有關(guān)說法正確的選項(xiàng)是()A.SO2(g)+H2O(g)=H2SO3(l),該過程熵值增大B.SO2(g)=S(g)+O2(g)ΔH>0,ΔS>0,該反響不能自發(fā)進(jìn)行C.SO2(g)+2H2S(g)=3S(s)+2H2O(l)ΔH<0,低溫下能自發(fā)進(jìn)行D.某溫度下SO2(g)+eq\f(1,2)O2(g)SO3(g),K=eq\f(c〔SO2〕·c\s\up6(\f(1,2))〔O2〕,c〔SO3〕)解析:A中氣體生成液體是熵減的反響,不正確;B中ΔH>0,ΔS>0,反響在高溫下自發(fā)進(jìn)行,不正確;C中是一個(gè)ΔH<0,ΔS<0的反響,由ΔH-TΔS可知,低溫下能自發(fā)進(jìn)行,正確;D中K=eq\f(c〔SO3〕,c〔SO2〕·c\s\up6(\f(1,2))〔O2〕),不正確。答案:C4.某溫度下,將2molA和3molB充入一密閉容器中,發(fā)生反響:aA(g)+B(g)C(g)+D(g),5min后到達(dá)平衡,該溫度下其平衡常數(shù)K=1,假設(shè)溫度不變時(shí)將容器的體積擴(kuò)大為原來的10倍,A的轉(zhuǎn)化率不發(fā)生變化,那么()A.a(chǎn)=3 B.a(chǎn)=2C.B的轉(zhuǎn)化率為40% D.B的轉(zhuǎn)化率為60%解析:溫度不變,擴(kuò)大容器體積(相當(dāng)于減小壓強(qiáng))時(shí),A的轉(zhuǎn)化率不變,說明反響前后氣體的體積不變,即a=1,A、B錯(cuò)誤;設(shè)到達(dá)平衡時(shí),B的轉(zhuǎn)化量為xmol,那么A、B、C、D的平衡量分別為(2-x)mol、(3-x)mol、xmol、xmol,設(shè)容器體積為1L,那么平衡常數(shù)K=1=eq\f(x2,〔2-x〕〔3-x〕),解得x=1.2,B的轉(zhuǎn)化率=1.2÷3×100%=40%,故C正確,D錯(cuò)誤。答案:C5.(2022·廣州一模)T℃時(shí),在20.00mL0.10mol·L-1CH3COOH溶液中滴入0.10mol·L-1NaOH溶液,溶液pH與NaOH溶液體積關(guān)系如下圖。以下說法正確的選項(xiàng)是()A.T℃時(shí),CH3COOH電離平衡常數(shù)Ka=1.0×10-3B.M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的NaOH溶液體積為20.00mLC.N點(diǎn)與Q點(diǎn)所示溶液中水的電離程度:N>QD.N點(diǎn)所示溶液中c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)解析:C項(xiàng),Q點(diǎn)時(shí),為強(qiáng)堿性溶液,水的電離被抑制,水電離出的c(OH-)=c(H+)=10-12mol/L,而N點(diǎn)水電離出的c(OH-)=c(H+)=10-8mol/L,故水的電離程度N>Q,故C項(xiàng)正確;A項(xiàng),未參加NaOH時(shí),CH3COOH電離方程式為CH3COOH=CH3COO-+H+,因?yàn)閜H為3,那么c(H+)=10-3mol/L=c(CH3COO-),電離是微量的,故可認(rèn)為平衡時(shí)CH3COOH濃度相當(dāng)于原CH3COOH濃度,因此電離平衡常數(shù)為Ka=eq\f(c〔H+〕c〔CH3COO-〕,c〔CH3COOH〕)=eq\f(10-3×10-3,0.1)=10-5,故A項(xiàng)錯(cuò)誤;B項(xiàng),M點(diǎn)pH為7,如果參加NaOH溶液20.0mol,那么二者完全反響生成CH3COONa,CH3COONa發(fā)生水解CH3COO-+H2O=CH3COOH+OH-,那么pH要大于7,故B項(xiàng)錯(cuò)誤;D項(xiàng),N點(diǎn)根據(jù)電荷守恒有c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),又因?yàn)镹點(diǎn)pH為8,因此c(OH-)>c(H+),所以c(Na+)>c(CH3COO-),根據(jù)pH可算出N點(diǎn)氫氧根濃度為eq\f(10-14,10-8)mol/L=10-6mol/L,醋酸根濃度必大于氫氧根濃度,故D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案:C6.(2022·啟東模擬)在300mL的密閉容器中,放入鎳粉并充入一定量的CO氣體,一定條件下發(fā)生反響:Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g),該反響平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系如下:溫度/℃2580230平衡常數(shù)5×10421.9×10-5以下說法不正確的選項(xiàng)是()A.上述生成Ni(CO)4(g)的反響為放熱反響B(tài).25℃時(shí)反響Ni(CO)4(g)Ni(s)+4CO(g)的平衡常數(shù)為2×10-5C.在80℃時(shí),測(cè)得某時(shí)刻,Ni(CO)4、CO濃度均為0.5mol·L-1,那么此時(shí)v(正)>v(逆)D.80℃到達(dá)平衡時(shí),測(cè)得n(CO)=0.3mol,那么Ni(CO)4的平衡濃度為2mol·L解析:根據(jù)表格所示,溫度升高平衡常數(shù)減小,那么該反響為放熱反響,A項(xiàng)正確;25℃時(shí)K=eq\f(c4〔CO〕,c[Ni〔CO〕4])=eq\f(1,5×104)=2×10-5,B項(xiàng)正確;Qc=eq\f(c[Ni〔CO〕4],c4〔CO〕)=eq\f(0.5,〔0.5〕4)=8>2,平衡逆向移動(dòng)v(正)<v(逆),C項(xiàng)錯(cuò)誤;80℃時(shí),c(CO)=eq\f(0.3mol,0.3L)=1mol·L-1,K=eq\f(c[Ni〔CO〕4],c4〔CO〕)=eq\f(c[Ni〔CO〕4],14)=2,解得c[Ni(CO)4]=2mol·L-1,D項(xiàng)正確。答案:C7.(2022·濰坊模擬)在淀粉KI-溶液中存在以下平衡:I2(aq)+I(xiàn)-(aq)Ieq\o\al(-,3)(aq)。測(cè)得不同溫度下該反響的平衡常數(shù)K如表所示:t/℃515253550K1100841689533409以下說法正確的選項(xiàng)是()A.反響I2(aq)+I(xiàn)-(aq)Ieq\o\al(-,3)(aq)的ΔH>0B.其他條件不變,升高溫度,溶液中c(Ieq\o\al(-,3))減小C.該反響的平衡常數(shù)表達(dá)式為K=eq\f(c〔I2〕·c〔I-〕,c〔Ieq\o\al(-,3)〕)D.25℃時(shí),向溶液中參加少量KI固體,平衡常數(shù)K解析:選項(xiàng)A,溫度升高,平衡常數(shù)減小,因此該反響是放熱反響,ΔH<0,錯(cuò)誤;選項(xiàng)B,溫度升高,平衡逆向移動(dòng),c(Ieq\o\al(-,3))減小,正確;選項(xiàng)C,K=eq\f(c〔Ieq\o\al(-,3)〕,c〔I2〕·c〔I-〕),錯(cuò)誤;選項(xiàng)D,平衡常數(shù)僅與溫度有關(guān),25℃時(shí),向溶液中參加少量KI固體,平衡正向移動(dòng),但平衡常數(shù)不變,仍然是689,錯(cuò)誤。答案:B二、非選擇題(此題包括4個(gè)小題,共58分)8.(14分)在一定體積的密閉容器中,進(jìn)行如下化學(xué)反響:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),其化學(xué)平衡常數(shù)K和溫度t的關(guān)系如表:t/℃70080083010001200K0.60.91.01.72.6答復(fù)以下問題:(1)該反響的化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式為K=____________。(2)該反響為________反響(填“吸熱〞或“放熱〞)。(3)某溫度下,各物質(zhì)的平衡濃度符合下式:3c(CO2)·c(H2)=5c(CO)·c(H2O)(4)假設(shè)830℃時(shí),向容器中充入1molCO、5molH2O,反響到達(dá)平衡后,其化學(xué)平衡常數(shù)K____________1.0(填“大于〞“小于〞或“等于〞)。(5)830℃時(shí),容器中的反響已到達(dá)平衡。在其他條件不變的情況下,擴(kuò)大容器的體積。平衡____________移動(dòng)(填“向正反響方向〞“向逆反響方向〞或“不〞)。(6)假設(shè)1200℃時(shí),在某時(shí)刻平衡體系中CO2、H2、CO、H2O的濃度分別為2mol·L-1、2mol·L-1、4mol·L-1、4mol·L-1,那么此時(shí)上述反響的平衡移動(dòng)方向?yàn)開_____(填“正反響方向〞“逆反響方向〞或“不移動(dòng)〞)。解析:(1)根據(jù)化學(xué)方程式CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)可知,該反響的平衡常數(shù)表達(dá)式為K=eq\f(c〔CO〕·c〔H2O〕,c〔CO2〕·c〔H2〕)。(2)根據(jù)題干中的表格可知,隨著溫度的升高,平衡常數(shù)逐漸增大,說明正反響為吸熱反響。(3)某溫度下,各物質(zhì)的平衡濃度有如下關(guān)系3c(CO2)·c(H2)=5c(CO)·c(H2O),根據(jù)平衡常數(shù)表達(dá)式K=eq\f(c〔CO〕·c〔H2O〕,c〔CO2〕·c〔H2〕)可知,K=eq\f(3,5)=0.6,平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),溫度一定,平衡常數(shù)為定值,所以此時(shí)對(duì)應(yīng)的溫度為700℃。(4)化學(xué)平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),與反響物和生成物的濃度無關(guān),所以只要在830℃條件下,平衡常數(shù)的數(shù)值都為1.0。(5)830℃到達(dá)平衡,擴(kuò)大容器的體積的瞬間,反響物和生成物的濃度都減小相同的倍數(shù),根據(jù)平衡常數(shù)表達(dá)式K=eq\f(c〔CO〕·c〔H2O〕,c〔CO2〕·c〔H2〕)可知,反響物和生成物同時(shí)改變相同的倍數(shù),Qc=K,平衡不發(fā)生移動(dòng)。(6)1200℃時(shí)Qc=eq\f(c〔CO〕·c〔H2O〕,c〔CO2〕·c〔H2〕),將各物質(zhì)的濃度代入可得Qc=4,而此溫度下的平衡常數(shù)為2.6,即Qc>K,所以平衡向逆反響方向移動(dòng)。答案:(1)eq\f(c〔CO〕·c〔H2O〕,c〔CO2〕·c〔H2〕)(2)吸熱(3)700℃(4)等于(5)不(6)逆反響方向9.(2022·成都模擬)(14分)汽車尾氣里含有的NO氣體是由內(nèi)燃機(jī)燃燒時(shí)產(chǎn)生的高溫引起氮?dú)夂脱鯕夥错懰拢篘2(g)+O2(g)eq\o(,\s\up15(高溫))2NO(g)ΔH>0該反響在2404℃時(shí),平衡常數(shù)K=6.4×10-3。請(qǐng)答復(fù)以下問題。(1)該反響的平衡常數(shù)表達(dá)式為____________。(2)該溫度下,向2L密閉容器中充入N2和O2各1mol,平衡時(shí),N2的轉(zhuǎn)化率是____%(保存整數(shù))。(3)該溫度下,某時(shí)刻測(cè)得容器內(nèi)N2、O2、NO的濃度分別為2.5×10-1mol·L-1、4.0×10-2mol·L-1和3.0×10-3mol·L-1,此時(shí)反響__________________(填“處于化學(xué)平衡狀態(tài)〞“向正反響方向進(jìn)行〞或“向逆反響方向進(jìn)行〞),理由是______________________。(4)將N2、O2的混合氣體充入恒溫恒容密閉容器中,如圖變化趨勢(shì)正確的選項(xiàng)是________。解析:(2)N2(g)+O2(g)eq\o(,\s\up15(高溫))2NO(g)起始1mol1mol0轉(zhuǎn)化xx2x平衡1mol-x1mol-x2xK=eq\f(x2,\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1-x,2)))\s\up12(2))=6.4×10-3,x≈0.04mol,轉(zhuǎn)化率是4%。(3)Qc=(3.0×10-3)2÷[(2.5×10-1)×(4.0×10-2)]=9.0×10-4<64×10-4,所以反響向正反響方向進(jìn)行。(4)由于該反響的正反響是吸熱反響,所以升高溫度,化學(xué)平衡正向移動(dòng),化學(xué)平衡常數(shù)增大,A項(xiàng)正確;參加催化劑,化學(xué)反響速率加快,到達(dá)平衡所需要的時(shí)間縮短,但催化劑不能使平衡發(fā)生移動(dòng),即NO的平衡濃度不變,B項(xiàng)錯(cuò)誤;由于升高溫度,平衡正向移動(dòng),氮?dú)獾霓D(zhuǎn)化率提高,化學(xué)反響速率加快,到達(dá)平衡所需要的時(shí)間縮短,C項(xiàng)正確。答案:(1)K=eq\f(c2〔NO〕,c〔N2〕·c〔O2〕)(2)4(3)向正反響方向進(jìn)行Q<K(4)A、C10.(2022·鄭州模擬)(15分)二氧化錳是化學(xué)工業(yè)中常用的氧化劑和有機(jī)合成中的催化劑,其主要制備方法是碳酸錳熱分解,反響原理為2MnCO3+O22MnO2+2CO2。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)該反響過程為①M(fèi)nCO3MnO+CO2↑,②2MnO+O22MnO2。答復(fù)以下問題:(1)某溫度下該平衡體系的壓強(qiáng)為p,CO2、O2的物質(zhì)的量分別為n1和n2,用平衡分壓代替平衡濃度,寫出碳酸錳熱分解反響的平衡常數(shù)表達(dá)式K=________(分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù));K與反響①、②的平衡常數(shù)K1、K2的關(guān)系為________。(2)反響②在低溫下能自發(fā)進(jìn)行,那么其ΔH______(填“>〞“<〞或“=〞)0。(3)某科研小組對(duì)碳酸錳熱分解法制二氧化錳的條件(焙燒溫度和氣氛)進(jìn)行了研究,獲得如下三幅圖。該制備反響適宜的焙燒溫度為________,適宜的水分含量條件為____________________________。解析:(1)平衡常數(shù)表達(dá)式K=eq\f(p2〔CO2〕,p〔O2〕),p(CO2)=p×eq\f(n1,m1+n1),p(O2)=p×eq\f(n2,n1+n2),代入可得K=eq\f(p·neq\o\al(2,1),n2〔n1+n2〕)。2MnCO3+O22MnO2+2CO2可由①×2+②得到,所以K與K1、K2關(guān)系為K=K1×K2。(2)反響②是熵減少的反響,ΔS<0,根據(jù)ΔG=ΔH-TΔS,在低溫下能自發(fā)進(jìn)行,只有ΔH<0才能使ΔG<0,反響自發(fā)。(3)由圖2分析,在350℃左右碳酸錳轉(zhuǎn)化率比擬高。由圖3可知水分含量為30%左右碳酸錳轉(zhuǎn)化率比擬高(或20%~40%都正確)。答案:(1)eq\f(p·neq\o\al(2,1),n2〔n1+n2〕)K=Keq\o\al(2,1)×K2(2)<(3)350℃水分含量30%11.(2022·全國(guó)Ⅲ卷)(15分)煤燃燒排放的煙氣含有SO2和NOx,形成酸雨、污染大氣,采用NaClO2溶液作為吸收劑可同時(shí)對(duì)煙氣進(jìn)行脫硫、脫硝。答復(fù)以下問題:(1)NaClO2的化學(xué)名稱為____________。(2)在鼓泡反響器中通入含有SO2和NO的煙氣,反響溫度323K,NaClO2溶液濃度為5×10-3mol·L-1。反響一段時(shí)間后溶液中離子濃度的分析結(jié)果如下表。離子SOeq\o\al(2-,4)SOeq\o\al(2-,3)NOeq\o\al(-,3)NOeq\o\al(-,2)Cl-c/(mol·L-1)8.35×10-46.87×10-61.5×10-41.2×10-53.4×10-3①寫出NaClO2溶液脫硝過程中主要反響的離子方程式__________________________________________。增加壓強(qiáng),NO的轉(zhuǎn)化率________(填“提高〞“不變〞或“降低〞)。②隨著吸收反響的進(jìn)行,吸收劑溶液的pH逐漸________(填“增大〞“不變〞或“減小〞)。③由實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知,脫硫反響速率________脫硝反響速率(填“大于〞或“小于〞)。原因是除了SO2和NO在煙氣中的初始濃度不同,還可能是______________________________。(3)在不同溫度下,NaClO2溶液脫硫、脫硝的反響中SO2和NO的平衡分壓pe如下圖。①由圖分析可知,反響溫度升高,脫硫、脫硝反響的平衡常數(shù)均________(填“增大〞“不變〞或“減小〞)。②反響ClOeq\o\al(-,2)+2SOeq\o\al(2-,3)2SOeq\o\al(2-,4)+Cl-的平衡常數(shù)K表達(dá)式為______________。(4)如果采用NaClO、Ca(ClO)2替代NaClO2,也能得到較好的煙氣脫硫效果。從化學(xué)平衡原理分析,Ca(ClO)2相比NaClO具有的優(yōu)點(diǎn)是_________________________________________________________________________________________________________________。解析:(1)NaClO2中Cl元素的化合價(jià)為+3,其化學(xué)名稱為亞氯酸鈉。(2)①分析表中數(shù)據(jù)可知,NaClO
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