化學(xué)會(huì)第23屆全國(guó)高中生競(jìng)賽省級(jí)賽區(qū)試題及答案

學(xué)會(huì)第23屆高中學(xué)生化學(xué)競(jìng)賽（省級(jí)賽區(qū)試題、標(biāo)準(zhǔn)答案及評(píng)分細(xì)2009年9 題總滿(mǎn)654888評(píng)分通則：1.凡要求計(jì)算的，沒(méi)有計(jì)算過(guò)程，即使結(jié)果正確也不得分有效數(shù)字錯(cuò)0.5每大1次單位不寫(xiě)或表達(dá)錯(cuò)誤，扣0.5分，但每大題只扣1次只要求1個(gè)答案、而給出多個(gè)答案，其中有錯(cuò)誤的，不得方程式不配平不得分不包括在此標(biāo)準(zhǔn)答案的0.5分的題，可由評(píng)分組討論決定是1(20分LewisLewisLewis酸的酸性F4SiN(CH3)3+BF3 F3BN(CH3)3+SiF4;F3BN(CH3)3+ Cl3BN(CH3)3+ 順序錯(cuò)誤不給 (2分(1)分別畫(huà)出BF3和N(CH3)3的分子構(gòu)型，中心原子的雜化軌道類(lèi)型F F分子構(gòu)型為平面三角形，不畫(huà)成平面形不給分(0.5分)33

(0.5分 分子構(gòu)型為三角錐形，不畫(huà)成三角錐形不給分 (0.5分)(0.5分(2)分別畫(huà)出F3BN(CH3)3和F4SiN(CH3)3的分子構(gòu)型并分子中Si和B的雜化軌道類(lèi)型F B F

FF N

(1分)+(1分 (1分1分BCl3+3H2O=B(OH)3+3HCl (1分)BCl3+C5H5N=Cl3B-NC5H5或BCl3+

C

(1分

結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和雜化軌道各0.5 (1分1.5

雜化軌道0.5 (2分1.50.5nn(2分CrCr(O2)2[NH(C2H4NH2)2]卻是穩(wěn)定的。這種配合物仍保持Cr的過(guò)氧化物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。畫(huà)出該化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，并Cr的氧化態(tài)。HH2NO N只有畫(huà)7配位的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式才能得滿(mǎn)分，端基氮不配位得0二級(jí)氮不配位1(2分Cr的氧化態(tài)為(1分物。畫(huà)出Mn(CO)5(CH3)和PPh3反應(yīng)的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，并Mn的氧化態(tài)。CO (1分不要求配體的位Mn的氧化態(tài)為(1分2(6分)HClHClSnCl2SnCl2(s)HClSnCl2+2HCl=SnCl42-+ (1分)濃HCl的作用是形成SnCl42-，可防止Sn(OH)Cl的形成，抑制SnCl2水解。 (1分)寫(xiě)配平的水解方程式，加濃鹽酸平衡向左移動(dòng)，抑制水 也得分2加熱MnO2的濃HCl溶液氯氣MnO2+4HCl=MnCl2+Cl2+不配平不給 (1分HClMnO2Cl-表述為提高M(jìn)nO2氧化性，同時(shí)提高HCl還原性，也可以HClAu+HNO3+4HCl=HAuCl4+NO+

二個(gè)理由各0.5 (1分(1分4HClAuCl-Au4表述為提高Au的還原性，提高硝酸的氧化性，有利于反應(yīng)向右進(jìn)行，也得滿(mǎn)分二個(gè)理由各0.5 (1分3(5分)2NH3+3Cl2=N2+NH3HClNH4Cl白煙1(2分合并成一個(gè)反應(yīng)也得分N21得NH4Cl1分7在酸性介質(zhì)中用鋅粒還原Cr2O2-73Zn+Cr2O72-14H3Zn2+2Cr3+(綠Zn2Cr3+Zn2+2Cr2+(天藍(lán)4Cr2+O2+4H4Cr3+(綠2Cr22H2Cr3+(綠1(3分第4題4分)100C=CV（毫升）電解產(chǎn)生的溴與不飽和烴反應(yīng)。當(dāng)反應(yīng)完全后，過(guò)量溴在指示電極上還原而指示終點(diǎn)。解質(zhì)為L(zhǎng)iBr5水，其余為甲醇、苯與醋酸。d為汽油試樣密度，Q為終點(diǎn)時(shí)庫(kù)倫計(jì)指示的溴化反應(yīng)消耗的電量（庫(kù)倫V、dQ的關(guān)系式（注：關(guān)系式中只允許有一個(gè)具體的數(shù)值

×V×Q

96500Cmol-1

×=V×

×82.8mgC-

(2分缺點(diǎn)：降低溶液電導(dǎo)，將使庫(kù)倫儀輸出電壓增加

(1分(1分5(8分)皂化當(dāng)量是指每摩爾氫氧根離子所能皂化的酯（樣品）的質(zhì)量(mg)皂化當(dāng)量(適用范圍：皂化當(dāng)量100-1000mgmol-1，樣品量5-100mg)：準(zhǔn)確稱(chēng)?。?mg)樣品，置于皂化瓶中，加入適量0.5molL-1氫氧化鉀醇溶液，接上回流冷凝管和堿石灰管，加熱回流0.5~3小時(shí)；皂化完成后，用1~2mL乙醇淋洗冷凝管內(nèi)壁，拆去冷凝管，立即加入5滴酚酞，用0.5molL-1鹽酸溶液酸溶液滴定至剛好無(wú)色，消耗鹽酸V1(mL)；再加入3滴溴酚藍(lán)指示劑，溶液顯藍(lán)色，用0.0250molL-1鹽V2(mL)。V3V4(mL)寫(xiě)出計(jì)算皂化當(dāng)量的

X（V2-V4）(mL)×0.0250(molL-

(2分(3分0.025molL-1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)，自皂化樣品滴定時(shí)所消耗的0.025molL-1標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液的毫升數(shù)中減去，以進(jìn)行校正。其中空白實(shí)驗(yàn)2分(3分6(10分(1分晶體的平移性決定了晶胞的8而該平行六面體平行棱上的碳酸根離子的取向是不同的。(1分該圖是c軸投影圖，位于圖中心的球是氟，大球是鈣，四面體是磷酸根（氧原子未畫(huà)出(2分2/3，0B1/3，2/3，1/20，0，0（ （或(2分ABd(AB)d(AB) 250.4pm0.5cos30o=144.6只要有計(jì)算過(guò)程，得出正確的

(2分cc軸20倍。用上述計(jì)算結(jié)果說(shuō)明該晶體的結(jié)構(gòu)與導(dǎo)熱性的關(guān)系。因?yàn)閏=666.1pm,AB4.6倍，其間不可能有共價(jià)鍵，只有范德力，該晶體屬層狀晶體，難以通過(guò)由共價(jià)鍵振動(dòng)傳熱(2分7(8分)1964WoodwardA(C10H10)作為前體合成一種特殊的化合物B(C10H6)?；衔顰有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，其數(shù)目比為6:3:1；化合物B分子中所有氫的化學(xué)環(huán)境相同，B在質(zhì)譜儀中的自由區(qū)場(chǎng)中約為1微秒，在常溫下不能分離得到。三十年后化學(xué)BAC的過(guò)程如下所示：C10H10n-BuLi,t-BuOK,n-(CH)NCHCHN(CH

[C10H6]2-

CHOC

CHOCHCH

[C10H6]2- 3 2

2 2

n-

-78

CA其他答案不得分 (2分B或C

2分；(2分只要答出其中一種，2；(2分1BB不具有芳香性 (1分因?yàn)椴环?n+2規(guī)則 (1分8(16分元素組成，白色晶體，摩爾質(zhì)量114.06g/mol，293oC，酸常數(shù)pKa1=1.5，pKa2=3.4；酸A2中同種化學(xué)鍵是等長(zhǎng)的，存在一根四重旋轉(zhuǎn)軸。A OA其他答案不得分 (2分8A2-環(huán)內(nèi)π電子數(shù)24n+2規(guī)則，具有芳香性，π電子是離域的，可記為10，因85

(2分(2分順?lè)炊∠┒岬乃膫€(gè)酸常數(shù)為1.17x102，9.3x104，2.9x105和2.60x107。這些常數(shù)分別

K1=1.17×10- K1=9.3×10-K2=2.60×10- K2=2.9×10-4酸常數(shù)，每0.5(2分又使二級(jí)電離更了，因而其K1最大，K2最小。 (2分)4097.09。晶體結(jié)構(gòu)測(cè)Ka1.01x10?1100、146167pm0.10molL-1pHc/K=0.1/10-1<500,K=[H+]2/(c-[H+]),[H+]=0.062molL-1pH=1.21(2分N-SH-NN-S縮H-N很容易電離出氫離子。(2分H3NSO3+Cl2= H2ClNSO3+H2O=HClO+每個(gè)方程式1 (2分9(8分) （2） D其他答案不得分(0.5分狄爾斯-阿爾德(Diels-Alder)反應(yīng)答環(huán)加成反應(yīng)、二聚反應(yīng)也給分(0.5分答催化氫化、加成反應(yīng)也分 (0.5分分子A中有 每空0.5 (2.5分BD的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是只要正確表達(dá)出雙鍵加成就可得分其他答案不得分 (2分CHCC HCC C答出1個(gè)就得滿(mǎn)分。錯(cuò)1個(gè)扣0.5分 (2分第10題(15分)高效低毒殺蟲(chóng)劑氯菊酯(I)可通過(guò)下列合成路線(xiàn)AlCl3 ClCCHCH

ClA(C4H8)+B

ClCH3

CH3CH2ONa H

+N(CHCH

+

23O(1)AA

C其他答案不得分 (1分B

H 其他答案不得分 (1分E

其他答案不得分 (2分I

4種官能團(tuán)，每0.5。10.5。(2分由化合物E生成化合物F經(jīng)歷 。2其他答案不得分 (1分酸堿反 2個(gè)反應(yīng)類(lèi)別，每個(gè)0.5。(1分EFNaOH/C2H