配位化學中科院配合物制備方法

關于配位化學中科院配合物制備方法第1頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六第一節(jié)經(jīng)典配合物的合成由兩種或兩種以上的簡單化合物反應例：[Cu(NH3)4]SO4?H2O的制備。CuSO4(濃)

+NH3?H2O(過量)，加適量乙醇析出。1.簡單加合反應（1）水溶液中反應第2頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六例如：[(CH3CH2)4N]Cl+FeCl2(Et4N)2[FeCl4]無水乙醇(2)非水溶液中反應（惰性溶劑中反應）配體的配位能力比H2O弱，要在非水溶劑中反應。SnCl4+2NMe3trans-[SnCl4(NMe3)2]VCl4+2py[VCl4(py)2]石油醚313~333K甲苯-20oC第3頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六無水乙醇，無水甲醇，丙酮，氯仿，二氯甲烷，THF，DMF，脂肪醚類，乙醚，石油醚等。要求：溶劑的配位能力要比配體弱。常用的非水溶劑：第4頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六

例如：

BF3(g)+NH3(g)→[H3N·BF3](s)Et2O(g)+BF3(g)→[Et2O·BF3](s)（3）氣-氣反應

在真空反應器中，控制通入氣態(tài)反應物的流量，直接生成固體產(chǎn)物。第5頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六（4）非均相反應(固－氣，固－液和固－固)速率慢，很難確保反應完全,產(chǎn)品分離提純困難。

無法避免時，應仔細選擇反應條件，并注意反應后對產(chǎn)物進行純化。應盡量避免非均相反應。第6頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六a.不溶性的化合物溶于含配體的溶液中。b.金屬無水鹽和液態(tài)配體（過量）直接反應，過量的配體既是反應物，又是反應介質(zhì)。AgCl(s)+2NH3(aq)→[Ag(NH3)2]+(aq)+Cl-(aq)NiCl2(s)+6NH3(l)→[Ni(NH3)6]Cl2PtCl2(s)+2en(l)→[Pt(en)2]Cl2↓[Cu(acac)2](s)+py(l)→[Cu(acac)2(py)]Co(ClO4)2(s)+6DMSO(l)→[Co(DMSO)6](ClO4)2第7頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六c.

固－氣反應:2KCl(s)+TiCl4(g)→K2[TiCl6](s)第8頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六（1）反應規(guī)律2.取代反應a.活性配合物取代反應速度快。[Cu(H2O)4]2++4NH3(aq)→[Cu(NH3)4]2++4H2O[Pb(H2O)6]2++6SC(NH2)2→[Pb(SC(NH2)2)6]2++6H2O[Fe(H2O)6]3+(aq)+3acac-(aq)→[Fe(acac)3](s)+6H2O第9頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六室溫反應緩慢，需加熱煮沸，并加大反應物濃度：b.惰性配合物取代反應速度慢。K3[RhCl6]+3K2C2O4→K3[Rh(C2O4)3]+6KCl[Co(NO2)6]3－

+2en→cis-[Co(en)2(NO2)2]++4NO2-[CoCl(NH3)5]Cl2+3en→[Co(en)3]Cl3+5NH3選擇合適的催化劑，提高反應速度：trans-[PtCl2(NH3)4]2++2SCN-

trans-[Pt(SCN)2(NH3)4]2++2Cl-[Pt(NH3)4]2+第10頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六d.配位能力強的配體取代配位能力弱的配體[NiCl4]

2-+4CN-→[Ni(CN)4]

2-+4Cl-[Ni(H2O)6]

2++3phen

→[Ni(phen)3]

2++6H2O不需加入過量配體，按化學計量比反應；控制加入配體的量可得到組成不同的化合物。K2[PtCl4]+en

→[PtCl2(en)]+2KClK2[PtCl4]+2en

→[Pt(en)2]Cl2+2KClc.

配位能力弱的配體取代配位能力強的配體反應時，取代配體要過量。第11頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六（2）水溶液中的取代反應[Fe(H2O)6]3++3acac-→[Fe(acac)3]↓+6H2Oa.合成難溶于水的配合物產(chǎn)物水中溶解度小，可在沸水中重結(jié)晶.CuSO4·5H2O+2acac-→Cu(acac)2↓+SO42-+5H2O產(chǎn)物難溶于水，易溶于有機溶劑，可在有機溶劑中重結(jié)晶.第12頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六b.合成易溶于水的配合物*可加熱濃縮，冷卻結(jié)晶析出。[Cu(H2O)4]2++4NH3(aq)→[Cu(NH3)4]2++4H2O加大量的乙醇析出可加入溶解度小的溶劑或利用同離子效應降低產(chǎn)物的溶解度使之析出。不能用加熱濃縮的方法析出。*配體易揮發(fā)、對熱不穩(wěn)定或濃縮時只增加黏度不結(jié)晶析出的體系第13頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六（3）非水介質(zhì)中的取代反應

a.金屬離子易水解或在水溶液中取代反應難以完成。不能在水溶液中反應，甚至不能使用含結(jié)晶水的金屬鹽。因為：[Cr(H2O)6]3+(aq)+3en(aq)→[Cr(OH)3(H2O)3]↓+3enH+例：CrCl3·6H2O(aq)+en→[Cr(en)3]Cl3該反應不能進行合成時：使用金屬無水鹽，并在非水介質(zhì)中合成.CrCl3(anhy)+3en(soln)→[Cr(en)3]Cl3第14頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六

用簡單加熱脫水的方法，往往會使金屬鹽變成不溶性的氧合物(如MOCl),得不到純的無水金屬鹽。*無水氯化物的制備:M(s)+Cl2(g)→MClx(s)*將金屬水合物與氯化亞碸、二甲氧基丙烷或原甲酸三乙酯一起加熱，可除去結(jié)合水，分別發(fā)生下列反應：H2O+SOCl2→SO2↑+2HCl↑H2O+(CH3O)2C(CH3)2→2CH3OH+(CH3)2COH2O+(C2H5O)3CH→2C2H5OH+HC(O)OC2H5無水金屬鹽的制備：第15頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六b.配體難溶于水的，應先溶于非水溶劑后，再反應。例：[Fe(bpy)3]Cl2·7H2O的制備：乙醇溶解bpy加到FeCl2的濃溶液中加飽和食鹽水析出第16頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六PtCl4(s)+3en(l)→[Pt(en)3]Cl4c.配體本身可作溶劑，如液氨、dmso、en等。[Cr(H2O)6]3++6NCS-→[Cr(NCS)6]3-+6H2Od.熔融鹽可在高于熔點的溫度下用作反應溶劑。453K熔融KNCS第17頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六3.氧化還原反應（1）氧化反應：特點：中心金屬氧化態(tài)升高或降低，并在許多情況下伴隨有配體的取代過程。2M(s)+4CN-(aq)+?O2

+H2O→2[M(CN)2]-+2OH-(M=Ag,Au)

AgAu(alloy)+BrF3

→Ag[AuF4]第18頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六2[CoII(H2O)6]Cl2+10NH3+2NH4Cl+H2O2活性碳2[CoIII(NH3)6]Cl3+14H2OCo2+鹽作起始物制備Co3+配合物：因為Co2+鹽穩(wěn)定，且Co2+配合物是活性配合物，取代反應進行得快，而Co3+配合物多為惰性配合物。4[Co(H2O)6]Cl2+4NH4Cl+20NH3+O24[Co(NH3)6]Cl3+26H2O第19頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六伴隨配位數(shù)和構型變化H2氧化加成反應(oxidativeadditionreaction)第20頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六注意：理想的氧化劑：H2O2、氧氣、空氣（反應后不引入雜質(zhì)離子）a.選擇氧化劑時，避免引入雜質(zhì)?？捎肞bO2和SeO2，還原產(chǎn)物PbCl2和Se不溶，易過濾除去。K2Cr2O7,KMnO4會留下Cr3+,Mn2+,不用。第21頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六b.不同的氧化劑會因反應機理的不同而生成不同的產(chǎn)物。[CoII(edta)]2-

+[Fe(CN)6]3-→[CoIII(edta)]-

+[Fe(CN)6]4-[CoII(edta)]2-

+Br2

→[CoIII(edta)Br]2-

+Br-第22頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六2[PtII(PPh3)2Cl2)+4PPh3+N2H42[Pt0(PPh3)4]

+4HCl+N2（2）還原反應：實例較少，因還原態(tài)產(chǎn)物多對氧和濕氣敏感。K2[Ni(CN)4]+2KK4[Ni(CN)4]K2Cr2O7+7H2C2O4+2K2C2O4

→

2K3[Cr(C2O4)3]+6CO2+7H2O第23頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六減壓還原消去反應(reductiveeliminationreaction)第24頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六常用的還原劑：

Na(Hg)、Zn(Hg)、

H3PO2、NaS2O3、

Na或K(液氨)、

Li或Mg(THF) N2H4、NH2OH第25頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六2[Co(H2O)6]Cl2Co[CoCl4]+12H2O393k4.以固態(tài)配合物的熱分解反應制備[Rh(H2O)(NH3)5]I3[RhI(NH3)5]I2+H2O↑[Pt(NH3)4]Cl2trans-[PtCl2(NH3)2]+2NH3↑373k523k[Cr(en)3]Cl3cis-[CrCl2(en)2]Cl+en483k第26頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六5.以金屬配體間鍵不斷裂的反應制備新化合物[(NH3)5Co-NCS]2+

[(NH3)5Co-NH3]3+[(NH3)3Pt-NO2]+

[(NH3)3Pt-NH3]2+

H2O2ZnHCl+H2O第27頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六第28頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六第二節(jié)異構體的制備與分離1.順、反異構體的制備與分離（1）尋求僅能生成一種異構體的反應條件如cis-[CoCl2(NH3)4]Cl的合成方法：2Co(Ac)2+8NH3.H2O+6NaNO2+1/2O26~8h2cis-[Co(NO2)2(NH3)4]NO2+4NaAc+2NaOH+7H2O2cis-[Co(NO2)2(NH3)4]NO2+3HCl→cis-[CoCl2(NH3)4]Cl+3HNO3第29頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六例如：[PtCl2(NH3)4]2+的trans-和cis-異構體的合成。平面正方形配合物，利用反位效應制備特定的異構體。第30頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六a.根據(jù)順反異構體間溶解度的差異，用分步結(jié)晶分離。（2）混合異構體的制備與分離RuCl3.3H2O+2en+2HCl373K回流KOH,H2O黃色溶液cis-和trans混合物冷卻HNO3trans-[RuCl2(en)2]NO3↓+

黃色溶液過濾trans-[RuCl2(en)2]NO3↓黃色濾液蒸發(fā)、結(jié)晶、過濾cis-[RuCl2(en)2]NO3↓第31頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六b.用層析法分離。[Co(en)3]Cl3+KCN活性炭273kLi離子交換柱[Co(CN)2(en)2]Cl液trans-[Co(CN)2(en)2]Cl液+乙醇結(jié)晶析出LiCl淋洗cis-[Co(CN)2(en)2]Cl留柱上LiCl再淋洗cis-[Co(CN)2(en)2]Cl液+乙醇結(jié)晶析出第32頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六2.光學異構體的制備與拆分（1）自然拆分根據(jù)異構體的結(jié)晶外形不同，用人眼觀察直接檢出。（2）化學拆分+光學活性物質(zhì)外消旋體混合物非對映異構體分步結(jié)晶、沉淀、萃取或色層分離拆分試劑：酒石酸根離子溴樟腦黃酸根離子已拆分的配陰離子天然生物堿陽離子已拆分的配陽離子第33頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六例１：用(+)-(C4H4O6)2-作拆分試劑拆分[Co(en)3]3+外消旋體[Co(en)3]ClSO4溶液(+)-BaC4H4O6(+)-[Co(en)3]Cl-(+)-C4H4O6橙紅色晶體剩下的溶液NH3(濃)、NaI(s)(-)-[Co(en)3]I3·H2O晶體第34頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六例2：用馬錢子堿拆分[Co(ox)3]3-外消旋體K3[Co(ox)3]溶液C21H22N2O2·NO33倍量(-)-[Co(ox)3]3-與馬錢子堿生成的鹽過濾乙醇(-)-K3[Co(ox)3]·3H2O析出水kI馬錢子堿碘鹽沉淀，過濾除去，得濾液2沉淀1+水，kI馬錢子堿生成碘鹽，過濾除去，濾液靜置，(+)-K3[Co(ox)3]·3H2O析出濾液1沉淀1濾液1第35頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六非離子型的中性配合物的拆分，困難！一般采用選擇性吸附法：（1）將具有選擇性吸附的光學活性物質(zhì)裝柱，（2）然后將待拆分的混旋溶液流過，根據(jù)吸附劑對各異構體吸附能力的不同得以分離。如：[Cr(acac)3]的苯-庚烷溶液通過填充d-乳糖的管柱，能被部分拆分。第36頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六第三節(jié)非經(jīng)典配合物的制備Ni+4CO常溫、常壓Ni(CO)4Fe+5CO104kPa、473KFe(CO)51.單核羰基配合物（1）M+CO(g)直接合成b.其他過渡M須高溫、高壓及有催化劑的條件下反應.注意：a.M需為新還原的金屬粉末(活化的金屬)。第37頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六MoCl3Na+COMo(CO)6CrCl3Cr(CO)6常用的還原劑：Na,Zn,H2,烷基鋁……(C2H5)6Al2+COOsO4+9COOs(CO)5+4CO2金屬鹽（或金屬氧化物）+CO(g)+還原劑（2）還原羰基化作用第38頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六2NiCN+4CONa+CONi(CN)2+Ni(CO)4（3）利用岐化反應制備K2[Ni(CN)3]+CONi(CO)4+K2[Ni(CN)4]+KCN第39頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六（4）一種羰基化合物→另一種羰基化合物WCl6+3Fe(CO)5W(CO)6+3FeCl2+9COEt2ONi(CO)4+PR3

[Ni(CO)3(PR3)]+COCr(CO)6+C6H6

[Cr(CO)3(C6H6)]+3CO第40頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六2.多核羰基配合物的制備2CoCO3+8CO+2H2加壓（1）還原聚合法Co2(CO)8+2CO2+2H2O147oC簡單金屬鹽+CO(g)+還原劑RuCl3+8CO+Zn甲醇Ru3(CO)12+ZnCl2Re2(CO)10+H2烴，423kH3Re3(CO)12+H4Re4(CO)12第41頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六注意:

用該法制備簇合陰離子時，需在堿性介質(zhì)或更強還原劑中才能反應.K3[RhCl6]+KOH+CO甲醇，298k，103kPaK3[Rh7(CO)16]+K2CO3+KCl+H2OM(CO)6+NaBH4液氨，333kNa2[M2(CO)10]M=Cr,Mo,W第42頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六（2）熱解縮合法Co2(CO)8-COCo4(CO)12Co6(CO)16

-CO注意：反應中生成的CO要不斷除去。制備高核簇狀配合物的重要方法3Rh4(CO)122Rh6(CO)16+4CO第43頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六[Rh6(CO)15]2-+Rh5(CO)16（3）氧化還原縮合法不同氧化態(tài)金屬簇合物間的縮合反應.[Rh12(CO)30]+COTHF[Co(CO)4]-+Fe3(CO)12[Fe3Co

(CO)13]-+Fe(CO)5THF第44頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六2Fe(CO)5光照Fe2(CO)9+CO（4）光照射法Re2(CO)10+Fe(CO)5[ReFe2(CO)12]-光照第45頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六3.金屬烯（炔）烴配合物的制備2PdCl2+2CH2=CH2[(CH2=CH2)PdCl2]2（1）直接加合反應配位數(shù)不飽和的配合物+烯烴或炔烴IrCl(CO)(PPh3)2+R2C=CR2IrCl(CO)(PPh3)2(R2C=CR2)第46頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六K2[PtCl4]K[PtCl3(C2H4)]（2）配體置換反應常用的方法H2C=CH2[PtCl2(C2H4)2]H2C=CH2Mn(CO)3+RCCR光照(OC)2Mn(RCCR)+COR=CF3

或Ph第47頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六（3）還原加成反應Ni2(acac)2+2C8H12(C8H12)2NiAlR3[(PPh3)2PtCl2]+C2H4N2H4·H2O[(PPh3)2Pt(C2H4)]第48頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六FeCl2+2cp+2Et2NHFe(cp)2+2Et2NH?HClFeCl2+2(cp)MgBrFe(cp)2+2MgCl2+MgBr2FeCl2+2Na(cp)Fe(cp)2+2NaCla.以無水FeCl2為原料：4.金屬夾心配合物(1)二茂鐵的制備FeCl2·4H2O+2cp+8KOHFe(cp)2+2KCl+6KOH·H2Ob.以水合FeCl2為原料：第49頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六2FeCl3+Fe2FeCl2其他步驟與FeCl2

相同。c.以FeCl3為原料：d.以鐵粉為原料：Fe+2cpFe(cp)2+2H2二茂鐵的純化：加熱100oC，升華。THF無水無氧573KN2第50頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六3CrCl3+2Al+AlCl3+6C6H6鋁還原法(2)二苯鉻的制備3[(6-C6H6)2Cr]++[AlCl4]-3[(6-C6H6)2Cr]+3[(6-C6H6)2Cr]ClO4ClO4-[(6-C6H6)2Cr]S2O42-OH-第51頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六Na[Mn(CO)5]+CH3Icis-[{P(C2H5)3}2PtBr2]+2CH3MgBr5.過渡金屬 —碳鍵配合物的合成(CO)5MnCH3+NaIcis-[{P(C2H5)3}2Pt(CH3)2]+2MgBr2第52頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六第四節(jié)模板反應1.幾個概念模板效應：由于配體與金屬離子配位而改變電子狀態(tài)，并取得某種特定空間配置的效應。模板反應：借助金屬離子的模板效應來促進環(huán)化的合成反應。模板劑：參與環(huán)化的金屬離子。——大環(huán)配體及其配合物的合成第53頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六例如：一鍋法(one-potmethod)或一步法(one-stepmethod)無金屬離子多聚物第54頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六第55頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六2.模板反應的分類（1）動力學模板反應（配位模板效應）僅當金屬離子存在時才能發(fā)生的大環(huán)合成反應。第56頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六（2）熱力學模板反應

不管金屬離子是否存在，都能合成大環(huán)化合物，但金屬離子的存在可促進環(huán)化反應的進程。第57頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六（3）平衡模板反應

在有無金屬離子存在時所形成的產(chǎn)物不同。無Ni2+噻唑啉、噻唑、縮硫醛的混合物有Ni2+時，b:70%第58頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六3.有機分子或離子模板劑一般不直接參與金屬離子的配位作用：平衡電荷；調(diào)控配合物結(jié)構；誘導具有特定結(jié)構配合物的合成；調(diào)控配合物孔洞的大小.如：有機胺和季銨鹽離子第59頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六管狀配合物[(en)10Pd10(L1)4](NO3)18?G的合成：[(en)10Pd10(L1)4](NO3)18?G第60頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六類沸石、開放骨架結(jié)構化合物的合成：[NH3(CH2)3NH3][Zn6(PO4)4(C2O4)]填充在孔道中模板劑的結(jié)構、大小、幾何形狀、電荷分布配合物的形成、結(jié)構以及孔道的結(jié)構、大小影響第61頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六以有機化合物為模板構筑零維和一維無機納米材料吉林大學博士論文b.以雙膽固醇取代紫精衍生物形成的有機凝膠纖維為模板,在吡啶催化下合成了內(nèi)徑不同的SiO2納米管。a.以表面羥基化的低代聚氨?；窐湫畏肿?OH-PAMAM-1.5)作模板,獲得了單分散性的、均勻和穩(wěn)定的金納米粒子。第62頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六第五節(jié)水熱、溶劑熱合成

（Hydrothermal,SolvothermalSynthesis）高溫(100~1000OC)、高壓(1~100Mpa)下在密閉容器或高壓釜中長時間反應反應處于亞臨界或超臨界狀態(tài)水熱合成溶劑:水溶劑熱合成溶劑:有機溶劑第63頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六實驗室常用的反應釜：應用：納米態(tài)、超微粒、無機膜、單晶等合成。特點：簡單、易行、快速、高效、成本低、污染少。缺點：只能看到結(jié)果，難于了解過程，有時重復性差。第64頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六JournalofMolecularStructure938(2009)214–220Hydrothermalsynthesesandstructuresoffirstexamplesoflanthanide7,8,4’-tricarboxymethoxyisoflavonecoordinationpolymers第65頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六第66頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六第67頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六第68頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六Synthesesof[Ln(L)(H2O)1.5H2O](Ln=Pr(1),Eu(2)):

AmixtureofPrCl36H2O(17.8mg,0.05mmol),7,8,40-tricarboxymethoxyisoflavone(L)(22.2mg,0.05mmol),H2O(9ml),ethanol(1ml)andaqueoussolutionofNaOH(0.0435ml,0.028mmol)washeatedina23mlcapacitystainless-steelreactorwithTeflonlinerat170Cforfourdaysandthenslowlycooledtoroomtemperaturebyair-cooling.Thebrowncrystalswerecollectedbyfiltration,washedwithethanol,andthenair-driedin75.8%yield(0.0238g).第69頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六第六節(jié)分層、擴散法

（Layering、DiffusionMethod）常溫、常壓下液面接觸、擴散、反應分層、擴散法AB擴散反應第70頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六AB擴散反應C第71頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六第七節(jié)稀土配合物的制備1.鑭系配合物的特點：(1)4f價電子基本不直接參與成鍵，鑭系配合物中的配位鍵基本上是離子鍵；(2)鑭系離子配位數(shù)大且多變，鑭系配合物的組成和結(jié)構隨合成方法而變；(3)鑭系離子強烈地與帶負電荷的配位基團結(jié)合，如可與多齒配體離子NO3-,SO42-等形成穩(wěn)定配合物，因而妨礙了與弱配位體的配位作用；第72頁，共81頁，2023年，2月20日，星期六(5)從水溶液中合成的配合物，大多含有配位水分子。若加熱脫水易造成配合物部分分解，生成羥基衍生物，故稀土配合物通常在非水溶劑中合成。(4)鑭系離子Ln3+為硬酸離子