試樣的分離比測定更困難

試樣的分離比測定更困難第一頁，共二十七頁，2022年，8月28日2欲測組分的含量極微,測定方法的靈敏度不夠---富集(Enrichment)。例如：測定海水中的痕跡量鈾（１～２ng/mL）。困難！

第二頁，共二十七頁，2022年，8月28日活性Ｃ吸附，單寧－甲基紫共沉淀可將1000L0.01L(濃度富集105倍),0.1~0.2mg/mL。怎么辦？？？第三頁，共二十七頁，2022年，8月28日

1將被測組分從復雜體系中分離出來后測定二、分離在定量分析中的作用2把對測定有干擾的組分分離除去3將性質相近的組分相互分開4把微量或痕量的待測組分通過分離達到富集的目的分離前的體系：均相；分離體系總是兩相：液-液；液-固；氣-液；第四頁，共二十七頁，2022年，8月28日那么，是否什么都要分離富集呢？NO！沾污、損失、時間、費用等問題。第五頁，共二十七頁，2022年，8月28日三、常用分離方法1沉淀分離法傳統(tǒng)分離方法，采用沉淀劑；液-固分離。2溶劑萃取分離法被分離物質由一液相轉入互不相溶的另一液相的過程；液-液兩相；互不相溶。第六頁，共二十七頁，2022年，8月28日3.離子交換分離法通過帶電荷溶質與固體（或液體）離子交換劑中可交換的離子進行反復多次交換而達到分離。４.色譜分離方法柱色層；紙色層；薄層色層；第七頁，共二十七頁，2022年，8月28日四、對分離或富集的要求理想的分離是把ｎ個組分的物質分成ｎ個彼此分開的部分－－理想境界。任何兩組分都不易達到100%的分離。第八頁，共二十七頁，2022年，8月28日定量分析對分離的要求：待測組分A在分離過程中的損失要小，即回收完全；干擾組分B的殘留量小。兩個量化參數(shù)：（1）回收率－RA；（2）分離率（分離因素）－SB/A第九頁，共二十七頁，2022年，8月28日回收率：實際工作中，被測組分的含量不同，對Ｒ的要求也不同。常量組分（含量＞１％）：Ｒ99%微量組分（含量0.01%-１％）：R90%-95%第十頁，共二十七頁，2022年，8月28日分離率（分離因素）：B－干擾組分，A－被測組分。分離因素越小越好。10-3微量組分：10-6常量組分：第十一頁，共二十七頁，2022年，8月28日第二節(jié)沉淀分離法

一、無機沉淀劑分離法：基本原理為溶度積原理。Qi>KSP

無機沉淀劑有很多，形成的沉淀類型也很多，如硫酸鹽、碳酸鹽、草酸鹽、磷酸鹽、氫氧化物、硫化物等。

沉淀分離法是利用沉淀反應使被測離子與干擾離子分離的一種方法。利用沉淀分離法使被測離子與干擾離子分離有兩種情況：1）利用沉淀反應使待測組分沉淀出來；2）利用沉淀反應將干擾組分沉淀除去。在定量分析中，沉淀分離法只適合于常量組分而不適合于微量組分的分離。第十二頁，共二十七頁，2022年，8月28日有機沉淀劑按其作用原理分為：螯合物沉淀劑、離子締合物沉淀劑、三元絡合物沉淀劑。二、有機沉淀劑分離法與無機沉淀劑相比，有機沉淀劑的選擇性和靈敏度都較高，生成的沉淀純凈，溶解度小，易于過濾洗滌。所以，有機沉淀劑在沉淀分離法中的應用日益廣泛，有機沉淀劑的研究和應用是沉淀分離法的發(fā)展方向。第十三頁，共二十七頁，2022年，8月28日第三節(jié)溶劑萃取分離法

溶劑萃取分離法：利用物質對水的親疏性不同而進行分離的一種方法。

物質易溶于水而難溶于非極性有機溶劑的性質稱為親水性；物質難溶于水而易溶于非極性有機溶劑的性質稱為疏水性。

第十四頁，共二十七頁，2022年，8月28日

[定義]利用二相間的振蕩，使一些組份進入有機相，另一些組份留在水相中的分離方法。優(yōu)點：設備簡單、操作快速、分離效果好。缺點：勞動強度大、有機溶劑易揮發(fā)、易燃毒。第十五頁，共二十七頁，2022年，8月28日一萃取分離的基本原理（一）萃取過程的本質：將物質由親水性轉變?yōu)槭杷浴?/p>

物質對水的親疏性規(guī)律：（1）金屬離子都有親水性；（2）極性化合物具有親水性，非極性化合物具有疏水性；（3）物質含親水基團越多，其親水性越強；物質含疏水基團越多、疏水基團越大、其疏水性越強。常見的親水基團：羥基(-OH)、羧基(-COOH)、氨基(-NH2、=NH)和磺酸基(-SO3H)等為親水基團。

常見的疏水基團：芳香基(-Ar)、烷基(-R)、鹵代烷基(-RX)等為疏水基團。第十六頁，共二十七頁，2022年，8月28日（二）分配系數(shù)和分配比1分配系數(shù)分配系數(shù)大的物質，絕大部分進入有機相，分配系數(shù)小的物質，仍留在水相中，據(jù)此可將物質彼此分離。上式稱為分配定律，它是溶劑萃取的基本原理。

1891年，Nernst發(fā)現(xiàn)了分配定律：“在一定溫度下，當某一物質在兩種互不混溶的溶劑中分配達到平衡時，則該物質在兩相中的濃度之比為一常數(shù)?！奔矗呵疤幔篈在兩相中僅以一種型體存在第十七頁，共二十七頁，2022年，8月28日2分配比

若萃取物A在兩相中并不僅以某一型體存在，如發(fā)生了解離、締合等副反應，導致A在兩相中以多種型體存在，則用分配比D來表示兩相中的分配情況。

分配平衡時，A在有機相中的各種型體的總濃度CA(有)與在水相中的各種型體的總濃度CA(水)的比值稱為分配比，用D表示。D越大，被萃物進入有機相的濃度越大，一般要求D在10以上，而且越大越好。若兩相體積相等，D>1,則A進入有機相的多；若兩相體積相等，D<1,則A進入水相的多。第十八頁，共二十七頁，2022年，8月28日

若A在兩相中的總濃度分別為C有、C水，兩相的體積分別為V有、V水，則：

（三）萃取率E第十九頁，共二十七頁，2022年，8月28日例：在HCl介質中，用乙醚萃取Ga時，D=18，若萃取Ga時V水=V有，則Ga的E=?當V有=V水時，

第二十頁，共二十七頁，2022年，8月28日

當V有=V水時,E完全取決于DD=,E=100%,一次能萃取完全

D=100,E=99%,一次萃取不完全,需萃取二次(痕量分析一次可以)D=18,E=94.7%,D=10,E=91%,需連續(xù)萃取多次

D=1,E=50%,萃取完全比較困難

D<1,反萃取結論:（1）分配比大，萃取率高；（2）當D較小時，一次萃取不能滿足分析的要求。為提高萃取效率，可采取連續(xù)萃取的方法。第二十一頁，共二十七頁，2022年，8月28日

設體積為V水的水溶液中含有質量為m0的A物質，若用體積為V有的有機溶劑萃取一次，平衡時，水相中剩余A的質量為m1，則萃取到有機相的A質量為m0-m1。則：

若再用體積為V有的有機溶劑再萃取一次，水相中剩余的A的質量由m1減少到m2，即水相中剩余的被萃取物質量為m2：

V水mLmoV有V水mLm1V有第二十二頁，共二十七頁，2022年，8月28日……若用體積為V有的有機溶劑萃取n次,則水相中剩余的量為mng,此時:第二十三頁，共二十七頁，2022年，8月28日例2有100mL含I210mg的水溶液,用90mLCCl4分別按下列情況萃取(D=85):(1)全量一次萃取;(2)每次用30mL分3次萃取。求萃取率各為多少?解：(1)全量一次萃取：m0=10mg，V水=100mL，V有=90mL第二十四頁，共二十七頁，2022年，8月28日（2）每次用30mL分3次萃取時：m0=10mg，V水=100mL，V有=30mL可見:同量的萃取溶劑,分幾次萃取的效率比一次萃取的效率高第二十五頁，共二十七頁，2022年，8月28日（四）分離系數(shù)

——定量描述兩種物質之間的分離效果。分離系數(shù)用來表示A、B兩組分在萃取中被分離的情況。若A、B的分配比分別為DA和DB，則兩種物質的分配比的比值DA/DB稱為分離系數(shù)，用βA/B表示。

βA/B越大，DA與DB相差越大，A與B分離就越完全，即萃取的選擇性越高；若DA與DB很接近，即βA/B接近于1，則兩種物質難于分離；若DA=D