關(guān)于重結(jié)晶問題的探討與總結(jié)

第19頁共19頁關(guān)于重結(jié)?晶問題的?探討與總?結(jié)__?__-0?8-03?有機合成?有機合成?org-?syn介?紹有機化?學知識，?有機合成?的招聘信?息，有關(guān)?書籍推薦?，合成領(lǐng)?域涉及的?醫(yī)藥、化?工、材料?等專業(yè)信?息，歡迎?訂閱。在?化合物的?合成中，?反應往往?可以發(fā)生?，但最后?拿不到純?品，特別?是藥物的?合成工藝?，需要以?工業(yè)化為?目標，重?結(jié)晶就成?為了一種?重要的提?純手段，?不同的人?有不同的?見解，比?如以下幾?位ta?這樣說蟲?友：nk?.ale?____?以前詳細?比較過，?個人經(jīng)驗?：10?0g以下?的，不攪?拌比攪拌?合適，體?系小，傳?熱問題很?難控制，?體系其實?處于相對?不穩(wěn)定的?狀況，而?且體系能?形成晶核?的物質(zhì)相?對多一些?，穩(wěn)定性?相對較差?，經(jīng)常要?面臨的問?題是析出?速度過快?，這時候?需要控制?的是晶核?附近溶質(zhì)?的擴散速?度，形成?盡可能長?的濃度梯?度，避免?多晶核的?形成，這?時候不攪?拌比攪拌?有利。?1kg級?別的，必?須攪拌。?這時候體?系較大，?熱量散失?導致的溫?度梯度問?題比小體?系好很多?，晶體有?足夠的時?間來析出?，經(jīng)常要?解決的問?題是晶體?沿著壁生?長形成厚?厚的一層?，包夾問?題強于吸?附問題，?必須研磨?后再充分?洗滌才能?達到好的?結(jié)果。這?時候包夾?母液問題?多多。但?是攪拌也?不是蠻攪?，在不同?的階段需?要根據(jù)析?出狀況調(diào)?攪拌速度?的，并且?容易析出?來的跟難?析出來的?需要攪拌?速度也有?區(qū)別，容?易的一般?低速避免?多晶核，?難的高速?增加晶核?。當然?這都是針?對一般情?況而言，?特殊的也?有很多例?子。以前?有個項目?重結(jié)晶，?是乙醇和?水替換，?2kg的?處理量，?每次不攪?拌滴加2?4h以上?，能看到?晶體點點?的沿著晶?核生長成?為有規(guī)則?晶面的單?晶，能得?到單晶級?別的產(chǎn)品?，攪拌則?是粉末，?純度下降?兩個點。?析晶的濃?度及不良?溶劑對溶?質(zhì)的溶解?度大小都?會有影響?。還有些?特殊情況?下不攪拌?的，利用?兩種互溶?的溶劑的?密度差異?來在溶劑?界面擴散?重結(jié)晶的?，碰到過?兩次，都?是特殊操?作，用于?有機鹽的?形成，但?是都因為?無法控制?參數(shù)而無?法放大。?重結(jié)晶?最需要的?是觀察和?悟性，切?忌教條。?ta這樣?說蟲友：?osky?liu?首先要快?速找到合?適的重結(jié)?晶溶劑。?本人最常?使用的儀?器是試管?，每根試?管里面稱?取0.5?~1.0?g左右的?樣品，然?后加入一?定量的溶?劑后，試?試比較每?個溶劑在?常溫和回?流狀態(tài)下?的溶解性?差異，差?異大的就?是我要的?溶劑，這?就是__?__dc?m、dm?f等不太?作為重結(jié)?晶溶劑的?原因，特?殊情況下?也是可以?使用的，?比如樣品?的溶解性?方面其?次是溶劑?的選擇要?考慮潛在?的因素，?比如乙酸?乙酯和丙?酮最好不?用用來重?結(jié)晶胺類?物質(zhì)。比?如之前本?人做的項?目，產(chǎn)品?是伯胺，?用丙酮重?結(jié)晶收率?只有__?__%，?母液檢測?也沒有問?題，其中?可能是伯?胺與丙酮?發(fā)生了反?應，后來?將母液用?酸處理，?回收了大?部分的產(chǎn)?品第三?。重結(jié)晶?解決顆粒?度大小的?方面。這?個最后測?定一下或?者大概了?解一下物?質(zhì)在什么?溫度下開?始析晶，?降溫速度?快，生成?的晶核多?，產(chǎn)物的?顆粒較細?，抽濾困?難；降溫?速度慢，?晶體生成?有足夠的?時間，析?出的產(chǎn)品?顆粒度大?，晶體性?狀較好，?抽濾容易?。因此可?以在某一?溫度下保?持一段時?間進行養(yǎng)?晶，然后?再快速降?溫。第?四。對于?碰到一些?熔點在室?溫附近的?化合物，?常溫結(jié)晶?比較困難?，析晶需?要在低溫?。此時用?到反溶劑?法很可能?出現(xiàn)油析?現(xiàn)象，此?時最好使?用溶解度?一般的單?一溶劑，?降溫至合?適的溫度?，產(chǎn)品析?出。比如?之前做個?一個項目?，由于粗?品中殘留?的液體2?-溴吡啶?很多，油?狀物很難?析晶，最?好選用甲?基叔丁基?醚或異丙?醇將產(chǎn)物?析出，而?所有的雜?質(zhì)均在溶?劑中。?第五。不?得不說的?化學反應?結(jié)晶。經(jīng)?常會碰到?酸性或者?堿性官能?團的化合?物，當在?上述方法?均失敗后?，可以通?過加酸或?酸堿中和?，將產(chǎn)物?從溶劑中?析出。比?如碰到過?的一氯喹?啉衍生物?含有二氯?雜質(zhì)，約?____?%，上述?重結(jié)晶方?法均告失?敗，后來?使用__?__%的?硫酸成鹽?，產(chǎn)品回?收率很好?，僅損失?與雜質(zhì)等?量的產(chǎn)品?。此外重?結(jié)晶過程?中，常碰?到某些雜?質(zhì)很難達?標，因此?也可以采?用類似的?方式，比?如雜質(zhì)是?酯類，可?以在重結(jié)?晶溶劑中?加入伯胺?，讓其轉(zhuǎn)?化為溶解?度較好的?酰胺，這?個只在書?本上碰到?。重結(jié)?晶最好把?反應先做?好了，當?把某些雜?質(zhì)控制好?了，重結(jié)?晶也相對?容易的多?。ta這?樣說蟲友?：zl7?8120?2重結(jié)晶?是一門學?問，更是?一門藝術(shù)?，能解決?很多問題?，常見的?比如：提?高純度、?改變晶型?、改變晶?貌、控制?顆粒大小?等，還能?影響產(chǎn)品?的其他特?性，如：?熔點、堆?密度、溶?解性、過?濾速度等?。要想?搞好重結(jié)?晶需要很?多方面的?知識，新?手和初學?者至少要?了解重結(jié)?晶的基本?原理，溶?劑的選擇?，影響重?結(jié)晶的基?本因素，?常用的重?結(jié)晶的手?段。有一?定經(jīng)驗的?可以深入?的學習晶?體生長原?理、單晶?培養(yǎng)、_?___r?d等一些?與晶體有?關(guān)的知識?。以下?是我這些?年的一些?重結(jié)晶經(jīng)?驗：1?.能使用?單一溶劑?的最好不?要使用混?合溶劑，?因為涉及?到溶殘以?及溶劑中?本身雜質(zhì)?帶來的影?響，同時?混合溶劑?得到的產(chǎn)?品晶體顆?粒較小，?含有較多?的無定型?物，過濾?困難。?2.溶劑?的選擇，?在重結(jié)晶?原理中有?提到，個?人覺得在?有多種溶?劑選擇的?前提下，?優(yōu)先選擇?介穩(wěn)區(qū)適?中的溶劑?，介穩(wěn)區(qū)?太寬__?__發(fā)析?晶，太窄?結(jié)晶條件?不易控制?，不利于?晶體長大?。3.?針狀的晶?體是最不?希望得到?的晶體，?易堵塞濾?布，過濾?困難，不?易洗滌，?針狀晶體?團聚的發(fā)?生是由于?其在各自?組分上的?定向結(jié)晶?所致，當?過飽和度?較高時，?成核過程?非常迅速?和隨機。?因此，降?低溶液的?過飽和度?，緩慢降?溫，給予?晶體充分?的生長時?間是減少?針狀晶體?的最有效?的辦法。?同時，若?產(chǎn)品在溶?劑中的介?穩(wěn)區(qū)較寬?，采用降?溫析晶時?，一旦出?晶就是爆?發(fā)式的析?晶，得到?的晶體通?常是粉末?狀或針狀?，要想得?到其他形?狀的顆粒?較大的晶?體，最有?效的辦法?是在析晶?前加入晶?種，或采?用等溫連?續(xù)結(jié)晶的?辦法。?4.等溫?連續(xù)結(jié)晶?的優(yōu)點是?顆粒均勻?，尤其適?用于大量?的化工或?藥物結(jié)晶?。5.?晶種的加?入。晶種?在開始出?晶前的2?-5℃加?入，介穩(wěn)?區(qū)越寬，?加入的時?間越早。?6.晶?種的選擇?。加入的?晶種最好?是你需要?的晶型或?晶貌的樣?品，將晶?種過篩，?過大和過?小的都不?要，只選?擇適中的?，個體均?勻的，加?入量在溶?質(zhì)的__?__%。?7.同?一產(chǎn)品，?粉末狀和?針狀的晶?體堆密度?較低、熔?點較低，?溶解性較?好，過濾?效果差；?柱狀的晶?體堆密度?高，熔點?較高，溶?解性較差?，過濾效?果好。?8.攪拌?很重要，?但對此研?究確實是?少之又少?，相同的?析晶條件?，攪拌不?同得到的?產(chǎn)品晶體?形狀或相?關(guān)特性會?完全不一?樣。首選?能使料液?上下翻滾?的攪拌，?如槳式或?雙層框式?，最好不?要使用錨?式，錨式?攪拌中心?基本是靜?止的，料?液也沒有?形成上下?翻動，不?利于碰撞?成核。相?同的析晶?條件下，?錨式攪拌?的出晶溫?度通常是?最低的。?9.通?常情況下?，快速攪?拌得到的?晶體顆粒?較小，慢?速攪拌得?到的晶體?顆粒較大?，靜止析?晶的溶劑?殘留較高?。關(guān)于?重結(jié)晶問?題的探討?與總結(jié)（?二）《?金屬材料?與熱處理?》教案?【復習提?問】1?.何謂金?屬的力學?性能。金?屬的力學?性能包括?哪些。?2.何謂?金屬的工?藝性能。?主要包括?哪些內(nèi)容??！拘?課】（?____?課時）?第二章金?屬的結(jié)構(gòu)?與結(jié)晶?【基本要?求】1?.了解金?屬的晶體?結(jié)構(gòu)；?2.掌握?純金屬的?結(jié)晶過程?；【重?點】1?.有關(guān)金?屬結(jié)構(gòu)的?基本概念?：晶面、?晶向、晶?體、晶格?、單晶體?、多晶?體，金屬?晶格的三?種常見類?型。2?.金屬結(jié)?晶的基本?過程。?3.晶粒?的概念及?晶粒大小?對金屬性?能的影響??！倦y?點】實?際金屬的?晶體缺陷?及其對金?屬性能的?影響（選?講）。?§2-1?金屬的晶?體結(jié)構(gòu)?一、晶體?與非晶體?晶體。?所謂晶體?是指其原?子（離子?或分子）?在空間呈?規(guī)則排列?的物體。?（晶體?內(nèi)的原子?之所以在?空間是規(guī)?則排列，?主要是由?于各原子?之間的相?互吸引力?與排斥力?相平衡的?結(jié)果。）?原子在空?間呈規(guī)則?排列的固?體物質(zhì)稱?為“晶體?”。非?晶體。在?物質(zhì)內(nèi)部?，凡原子?呈無序堆?積狀態(tài)的?（如普通?玻璃、松?香、樹脂?等）。非?晶體的原?子則是無?規(guī)律、無?次序地堆?積在一起?的。二?、晶體結(jié)?構(gòu)的概念?1.晶格?和晶胞?晶格：把?點陣中的?結(jié)點假想?用一系列?平行直線?連接起來?構(gòu)成空間?格子稱為?晶格。晶?胞：構(gòu)成?晶格的最?基本單元?。晶格?中各種方?位的原子?面稱為“?晶面”，?構(gòu)成晶格?的最基本?幾何單元?稱為“晶?胞”。?2.晶面?和晶向?晶面：點?陣中的結(jié)?點所構(gòu)成?的平面。?晶向：點?陣中的結(jié)?點所組成?的直線。?由于晶?體中原子?排列的規(guī)?律性，可?以用晶胞?來描述其?排列特征?。（陣?點（結(jié)點?）：把原?子（離子?或分子）?抽象為規(guī)?則排列于?空間的幾?何點，稱?為陣點或?結(jié)點。點?陣：陣點?（或結(jié)點?）在空間?的排列方?式稱晶體?1圖?2-6?面心立方?晶格（?三）密排?六方晶格?由__?__個原?子構(gòu)成的?簡單六方?晶體，且?在上下兩?個六方面?心還各有?一個原子?，而且簡?單六方體?中心還有?____?個原子。?屬于這?種晶格的?金屬有鈹?（be）?、mg、?zn、?鎘（cd?）等。?圖2-7?密排六方?晶格§?2-2純?金屬的結(jié)?晶結(jié)晶?的基本概?念。一切?物質(zhì)從液?態(tài)到固態(tài)?的轉(zhuǎn)變過?程稱為凝?固，如凝?固后形成?晶體結(jié)構(gòu)?，則稱為?結(jié)晶。金?屬在固態(tài)?下通常都?是晶體，?所以金屬?自液態(tài)冷?卻轉(zhuǎn)變?yōu)?固態(tài)的過?程，稱為?金屬的結(jié)?晶。一?、純金屬?的冷卻曲?線及過冷?度實際?結(jié)晶溫度?的測定：?（冷卻曲?線）3?圖2-?14過冷?度對晶粒?大小的影?響過冷?度大，Δ?f大，結(jié)?晶驅(qū)動力?大，形核?率和長大?速度都大?，且n的?增加比g?增加得快?，提高了?n與g的?比值，晶?粒變細，?但過冷度?過大，對?晶粒細化?不利，結(jié)?晶發(fā)生困?難。見圖?2-14?。2）?變質(zhì)處理?。在液態(tài)?金屬結(jié)晶?前，特意?加入某些?合金，造?成大量可?以成為非?自發(fā)晶核?的固態(tài)質(zhì)?點，使結(jié)?晶時的晶?核數(shù)目極?大增加，?從而提高?了形核率?，細化晶?粒，這種?處理方法?即為變質(zhì)?處理。?3）振動?處理：?四、金屬?晶體結(jié)構(gòu)?的缺陷?晶體缺陷?。晶體中?出現(xiàn)的各?種不規(guī)則?的原子堆?積現(xiàn)象。?1.空?位、間隙?原子和置?代原子?晶體中的?空位、間?隙原子、?雜質(zhì)原子?都是點缺?陷。圖?____?點缺陷示?意圖_?___位?錯可認為?是晶格中?一部分晶?體相對于?另一部分?晶體的位?錯局部?滑移而造?成。關(guān)?于重結(jié)晶?問題的探?討與總結(jié)?（三）?課程名稱?：有機化?學實驗?實驗五乙?酰苯胺的?重結(jié)晶?一、實驗?目的1?.學習重?結(jié)晶的原?理和方法?；2.?掌握配置?飽和溶液?、減壓過?濾、熱過?濾的操作?。二、?實驗原理?從有機?反應制備?或天然物?中得到的?固體有機?化合物常?含有雜質(zhì)?，必須經(jīng)?提純才能?得到純品?。重結(jié)晶?法是提純?固體有機?化合物最?常用的方?法。固?體有機物?在溶劑中?的溶解度?與溫度有?密切關(guān)系?。通常升?高溫度溶?解度增大?，反之則?溶解度降?低。若把?固體溶解?在熱的溶?劑中達到?飽和，冷?卻時，由?于溶解度?降低，溶?液因超飽?和而析出?晶體。利?用溶劑對?被提純物?質(zhì)及雜質(zhì)?的溶解度?不同，可?以使被提?純物質(zhì)從?超過飽和?的溶液中?析出，而?讓雜質(zhì)全?部或大部?分仍留在?溶液中（?或被過濾?除去），?從而達到?分離提純?目的。?三、器材?和藥品?器材。循?環(huán)真空水?泵、恒溫?水浴鍋、?圓底燒瓶?、球形冷?凝管、錐?形瓶、燒?杯、短頸?漏斗、布?氏漏斗、?抽濾瓶、?量筒、表?面皿、烘?箱等。?藥品。乙?酰苯胺、?苯甲酸、?萘、活性?炭、乙醇?。四、?實驗方法?1.重?結(jié)晶操作?（1）?溶劑的選?擇選用的?溶劑應符?合下列條?件。①?與被提純?物質(zhì)不發(fā)?生化學反?應；②?被提純物?質(zhì)與雜質(zhì)?在此溶劑?中的溶解?度有較大?的差別；?③被提?純物質(zhì)的?溶解度隨?溫度的不?同有顯著?的變化；?④溶劑?與被提純?物質(zhì)易分?離。多?數(shù)化合物?可查閱手?冊或辭典?中的溶解?度（或通?過溶解度?試驗）來?決定采用?什么溶劑?。如果難?于選擇一?種合適的?溶劑，可?使用混合?溶劑。混?合溶劑一?般由兩種?能以任何?比例互溶?的溶劑組?成，其中?一種對被?提純物質(zhì)?較易溶解?，另一種?對被提純?物質(zhì)則較?難溶解。?常用的混?合溶劑有?：乙醇—?水、乙酸?—水、吡?啶—水及?乙醚—甲?（乙）醇?等。（?2）溶解?（制成熱?飽和溶液?）通常將?待結(jié)晶的?物質(zhì)放入?容器中，?加入較計?算量略少?的溶劑，?加熱至微?沸，并搖?動或攪動?，若未完?全溶解，?再分次逐?漸添加溶?劑，直到?物質(zhì)完全?溶解（要?注意判斷?是否有不?溶性雜質(zhì)?存在，以?免誤加過?多的溶劑?）。使用?溶劑的量?要全面衡?量，既要?防止溶劑?過量導致?的溶解損?失，又要?防止熱過?濾時結(jié)晶?的損失。?溶劑用量?一般要多?于飽和量?的15-?____?%，因此?制成熱飽?和溶液是?指盡可能?地接近飽?和。如待?結(jié)晶的物?質(zhì)在溶劑?中溶解速?度較慢，?需要較長?加熱時間?時（或用?易揮發(fā)有?機溶劑時?），必?須___?_回流裝?置（圖2?-1），?使溶解過?程中蒸發(fā)?的溶劑經(jīng)?冷凝管冷?凝，流回?容器中，?防止溶劑?蒸氣的逸?出。圖?2-1回?流裝置?用混合溶?劑重結(jié)晶?時，先用?適量溶解?度較大的?溶劑，在?加熱情況?下將待結(jié)?晶的物質(zhì)?溶解，再?滴加溶解?度較小的?熱溶劑，?至剛混濁?為止，然?后加熱促?使溶液澄?清。若加?熱仍不能?使溶液澄?清，則可?再小心滴?加溶解度?大的熱溶?劑，使溶?液剛好澄?清，然后?靜置冷卻?析出結(jié)晶?。溶液?中如果含?有帶色雜?質(zhì)或樹脂?狀物質(zhì)，?會妨礙結(jié)?晶，并使?污染晶體?。此時常?用活性炭?除去這些?雜質(zhì)，使?物質(zhì)脫色?純化?；?性炭用量?根據(jù)所含?雜質(zhì)的多?少而定。?一般所用?活性炭的?量為粗品?重量的1?-___?_%，若?仍不能使?溶液脫色?，則可再?加1-_?___%?量的活性?炭重復操?作一次。?盡可能不?要多加，?因為活性?炭也能吸?附一部分?被提純物?質(zhì)。加入?活性炭必?須在待結(jié)?晶的物質(zhì)?全部溶解?后，使溶?液稍冷卻?再加入，?然后煮沸?5-__?__mi?n。必須?注意不能?把活性炭?加到正在?沸騰的溶?液中，以?免引起液?體暴沸甚?至溢出容?器。（?3）熱過?濾熱過濾?可除去不?溶性雜質(zhì)?和防止由?于溫度降?低析出結(jié)?晶，因此?在熱過濾?時應盡量?不讓熱飽?和溶液的?溫度降低?，并使熱?飽和溶液?盡快地通?過漏斗。?熱過濾裝?置如圖_?___所?示。折?疊濾紙過?濾—圖2?-2（a?）選用頸?部粗短的?玻璃漏斗?，并預熱?好，內(nèi)放?折疊濾紙?，折疊濾?紙的折疊?方法見圖?2-3。?保溫漏?斗過濾—?圖2-2?（b）把?玻璃漏斗?套在金屬?制的熱水?漏斗套內(nèi)?，套內(nèi)充?水，熱過?濾前先將?水預熱，?如以水為?溶劑，熱?過濾時可?繼續(xù)加熱?，如用易?燃性有機?溶劑，在?熱過濾前?必需熄火?。減壓?過濾或抽?濾—如圖?2-2（?c）選用?與熱飽和?溶液的量?相當?shù)牟?氏漏斗和?抽濾瓶，?將預熱后?的布氏漏?斗按在抽?濾瓶上，?漏斗管的?下端斜口?要正對抽?濾瓶的側(cè)?管，抽濾?瓶與水泵?相連（最?好中間接?一安全瓶?，再和水?泵相連）?。圖2?-2折疊?濾紙過濾?（a）、?保溫漏斗?過濾（b?）與減壓?過濾（c?）（4?）析出晶?體將熱過?濾的濾液?（如在濾?液中已析?出晶體，?可加熱使?之溶解）?室溫下自?然冷卻，?晶體從濾?液中析出?，使溶解?度大的雜?質(zhì)留在母?液中。若?在冷水浴?中迅速冷?卻并攪拌?，可得到?顆粒很小?的晶體，?小晶體表?面積較大?，吸附其?表面的雜?質(zhì)較多。?（5）?收集晶體?采用減壓?過濾，將?晶體從母?液中分離?出來，為?除去晶體?表面的母?液，用少?量與重結(jié)?晶溶劑相?同的溶劑?進行洗滌?。（6?）干燥晶?體抽濾?和洗滌后?的結(jié)晶，?表面上還?吸附有少?量溶劑，?應根據(jù)重?結(jié)晶所用?的溶劑及?結(jié)晶的性?質(zhì)選擇恰?當?shù)姆椒?進行干燥?。2.?實驗（?1）乙酰?苯胺的重?結(jié)晶稱?取1.5?g乙酰苯?胺粗品，?放在__?__ml?的錐形瓶?中，加入?____?ml水，?放入水浴?中加熱，?使其完全?溶解，若?不溶解，?可添加3?-___?_ml熱?水，直至?完全溶解?（注意判?斷是否有?不溶性雜?質(zhì)存在）?后再多加?____?ml熱水?；將錐形?瓶從水浴?中取出，?稍冷，加?少量活性?炭，攪拌?，使活性?炭均勻地?分散在溶?液中，再?加熱5-?____?min。?在水浴?中預熱短?頸漏斗，?放折疊濾?紙，并用?少量熱水?潤濕。將?上述熱溶?液分批傾?入漏斗中?，用干凈?燒杯收集?濾液，濾?畢，濾液?自然冷卻?到室溫后?，再用冷?水冷卻至?結(jié)晶完全?析出，抽?濾。用_?___m?l水分兩?次洗滌，?洗滌時應?先停止抽?濾，用玻?璃鏟輕輕?將濾餅撥?松，水浸?濕結(jié)晶再?抽濾，抽?干（無水?滴下）后?，取出結(jié)?晶，放在?干凈的表?面皿上，?攤開，放?入烘箱中?干燥，稱?重，計算?回收率，?測熔點。?五、注?釋[_?___]?乙酰苯胺?20℃時?水中的溶?解度為0?.46g?，100?℃時為5?.5g。?[___?_]當加?熱至83?℃時，未?溶解的乙?酰苯胺熔?化，出現(xiàn)?油珠狀物?，應繼續(xù)?加熱并攪?拌。如仍?有油珠狀?物，再添?加少量熱?水，再加?熱直至油?狀物全部?消失。?[___?_]不能?將活性炭?加到正在?沸騰的溶?液中，否?則會引起?暴沸。[?____?]折疊濾?紙是將選?定的圓形?濾紙，按?圖___?_所示折?疊，圖中?實線表示?已折好的?折紋，虛?線代表待?折的折紋?；在折疊?折紋集中?的圓心處?時切勿用?力，否則?濾紙中央?在過濾時?易破裂，?使用前將?折好的濾?紙翻轉(zhuǎn)并?整理好再?放入漏?[___?_][?____?][__?__]?[___?_][_?___]?[__?__]?[___?_]斗?中。圖?2-3折?疊濾紙的?方法[?____?]在熱過?濾過程中?，對熱溶?液適時地?進行加熱?，以防止?析出結(jié)晶?。[__?__]抽?濾時應注?意：①?布氏漏斗?的大小要?合適，濾?紙表面要?被晶體完?全蓋住，?但不宜太?厚，太厚?不利于抽?濾和洗滌?；②濾?紙用少量?水濕潤，?先抽氣，?使其貼緊?后再過濾?；③抽?濾時應先?將上層清?液沿玻棒?傾入，最?后將晶體?傾入，用?母液將留?下的晶體?全部轉(zhuǎn)移?到布氏漏?斗中；?④停止抽?濾時，一?定要將抽?濾系統(tǒng)與?大氣連通?，否則因?壓力不平?衡，會使?水泵中的?水倒流到?抽濾瓶中?。[_?___]?乙酰苯胺?。90℃?，20-?____?min。?苯甲酸?。100?℃，20?-___?_min?。萘。?50℃，?20-_?___m?in。?[___?_]潤濕?濾紙、洗?滌結(jié)晶均?用___?_%的乙?醇。六?、思考題?1.重?結(jié)晶法一?般包括那?幾個步驟?。簡單說?明每一步?操作的目?的。2?.重結(jié)晶?操作的目?的是獲得?最高回收?率的精制?品，解釋?下列操作?____?會得到相?反的效果?：（1?）在溶解?時用了不?必要的大?量溶劑。?（2）?抽濾得到?的結(jié)晶在?干燥之前?沒有用新?鮮的冷溶?劑洗滌。?（3）?抽濾得到?的結(jié)晶在?干燥前用?新鮮的熱?溶劑洗滌?。（4?）活性炭?用量過大?。（5?）將熱過?濾得到的?熱溶液立?即放入冰?水中加速?結(jié)晶。?3.如熱?過濾時有?活性炭漏?入濾液中?，應如何?處理。?關(guān)于重結(jié)?晶問題的?探討與總?結(jié)（四）?重結(jié)晶?技術(shù)討論?摘要：?本文闡述?了重結(jié)晶?的一般方?法，詳細?說明了溶?劑的選擇?，操作的?注意事項?，及液體?混合物的?結(jié)晶處理?方法等。?關(guān)鍵詞：?重結(jié)晶；?抽濾；操?作從有?機化學反?應分離出?來的固體?粗產(chǎn)物往?往含有未?反應的原?料，副產(chǎn)?物及雜質(zhì)?，必須加?以分離純?化。提純?固體有機?物最常用?的方法之?一就是重?結(jié)晶，其?原理是利?用混合物?中各組分?在某種溶?劑中的溶?解度不同?，或者在?同一溶劑?中不同溫?度時的溶?解度不同?，而使它?們相互分?離。重結(jié)?晶提純法?的一般過?程為：溶?劑的選擇?溶解固體?除了雜質(zhì)?晶體析出?晶體的收?集與洗滌?晶體的干?燥。1溶?劑的選擇?1.1溶?劑選擇的?原則選?擇適宜的?溶劑是重?結(jié)晶的關(guān)?鍵之一，?適宜的試?劑應符合?下述條件?：（1?）與被提?純的有機?物不起化?學作用；?（2）?對被提純?的有機物?應易溶于?熱溶劑中?，而在冷?溶劑中幾?乎不溶；?（3）?對雜質(zhì)的?溶解度應?很大，或?很少；?（4）能?得到較好?的結(jié)晶；?（5）?溶劑的沸?點適中。?若過低時?，溶解度?改變不大?，難分離?，且操作?也困難；?過高時，?附著于晶?體表面的?溶劑不容?易除去。?（6）?價廉易得?，毒性低?，回收率?高，操作?安全。?在選擇溶?劑時應根?據(jù)“相似?相溶”的?一般原理?。溶質(zhì)往?往易溶于?其結(jié)構(gòu)相?似的溶劑?中。一般?來說，極?性的溶劑?溶解極性?的固體，?非極性的?溶劑溶解?非極性的?固體。在?實驗中往?往要通過?很多次實?驗才能確?定使用那?種溶劑。?1.2?溶劑選擇?的一般方?法我們從?下面七個?方面來選?擇溶劑：?dmf?、氯苯、?二甲苯、?甲苯、乙?腈、乙醇?、thf?、氯仿、?乙酸乙酯?、環(huán)己烷?、丁酮、?丙酮、石?油醚。?dmso?、六甲基?磷酰胺、?n-甲基?吡咯烷酮?、苯、環(huán)?己酮、丁?酮、環(huán)己?酮、二氯?苯、吡啶?、乙酸、?二氧六環(huán)?、乙二醇?單甲醚、?1，2-?二氯乙烷?、乙醚、?正辛烷。?dmf?、苯、二?氧六環(huán)、?環(huán)己烷在?低溫下接?近凝固點?，溶解能?力很差，?是理想溶?劑。乙腈?、氯苯、?二甲苯、?甲苯、丁?酮、乙醇?也是理想?溶劑。?否則易產(chǎn)?生溶質(zhì)液?化分層現(xiàn)?象。溶劑?的沸點越?高，沸騰?時溶解力?越強，對?于高熔點?物質(zhì)，最?好選高沸?點溶劑。?因為溶?質(zhì)與溶劑?形成分子?間氫鍵后?很難析出?。水>?甲酸>甲?醇>乙酸?>乙醇>?異丙醇>?乙腈>d?mso>?dmf>?丙酮>h?mpa>?ch2c?l2>吡?啶>氯仿?>氯苯>?thf>?二氧六環(huán)?>乙醚>?苯>甲苯?>ccl?4>正辛?烷>環(huán)己?烷>石油?醚。2重?結(jié)晶操作?操作部?分包括除?溶劑選擇?后的所有?步驟，下?面我們將?全面介紹?重結(jié)晶的?相關(guān)操作?。2.?1篩選溶?劑在試?管中加入?少量（麥?粒大?。?待結(jié)晶物?，加入_?___m?l根據(jù)上?述規(guī)律所?選擇溶劑?，加熱沸?騰幾分鐘?，看溶質(zhì)?是否溶解?。若溶解?，用自來?水沖試管?外測，看?是否有晶?體析出。?初學者常?把不溶雜?質(zhì)當成待?結(jié)晶物。?如果長時?間加熱仍?有不溶物?，可以靜?置試管片?刻并用冷?水冷卻試?管（勿搖?動）。如?果有物質(zhì)?在上層清?液中析出?，表示還?可以增加?一些溶解?。若稍微?渾濁，表?示溶劑溶?解度太小?；若沒有?任何變化?，說明不?溶的固體?是一種東?西，已溶?物質(zhì)又非?常易溶，?不易析出?。2.?2常規(guī)操?作在錐?形瓶或圓?底燒瓶中?52a0?入溶質(zhì)和?一定溶劑?，裝上球?冷，加熱?____?分鐘，若?仍有不溶?物，繼續(xù)?從冷凝管?上口補加?溶劑至完?全溶解再?補加過量?____?％溶劑。?用折疊濾?紙（折疊?濾紙和三?角漏斗要?提前預熱?）趁熱過?濾入錐形?瓶。濾液?自然冷卻?后用布氏?漏斗抽濾?（用濾液?反過來沖?洗錐形瓶?。）。如?果物質(zhì)在?室溫溶解?度很小，?濾餅可以?用少量冷?的溶劑淋?洗（先撤?掉減壓，?加少量溶?劑潤濕濾?餅，再減?壓抽干。?注意：用?玻璃塞把?濾餅壓實?有助于除?掉更多溶?劑。）。?如果所用?溶劑不易?揮發(fā)，可?以在常壓?下加入少?量易揮發(fā)?溶劑淋洗?濾餅，如?dmf可?用乙醇洗?，二氯苯?、氯苯、?二甲苯、?環(huán)己酮可?以用甲苯?洗。初學?者常遇到?問題：大?量結(jié)晶在?濾紙上析?出，原因?是漏斗和?濾紙預熱?不好、溶?劑過量太?少、過濾?時間太長?。如產(chǎn)品?貴重，可?將三角漏?斗和濾紙?置于錐形?瓶上用蒸?氣預熱，?邊過濾邊?用已經(jīng)過?濾的濾液?蒸氣保溫?，但上述?操作比較?危險，甲?苯、醚類?、石油醚?、環(huán)己烷?等易燃溶?劑慎用此?法。注意?：用熱的?重結(jié)晶母?液淋洗濾?紙和所有?黏附溶質(zhì)?器具并冷?卻可減少?結(jié)晶損失?。2.?3反常規(guī)?操作熱抽?濾吸濾?瓶不能預?熱，布氏?漏斗和濾?紙放在溶?解溶質(zhì)的?錐形瓶上?面利用上?升蒸氣潤?濕，放在?吸濾瓶上?立即趁熱?抽濾。注?意抽氣壓?力不能太?大以防止?吸濾瓶中?母液爆沸?。初學者?常犯錯誤?：濾紙沒?有貼緊（?可用雙層?的）、動?作遲緩導?致結(jié)晶在?布氏漏斗?中析出、?抽氣壓力?太大導致?濾液被吸?入泵中、?過濾完畢?沒有立即?卸壓導致?大量溶劑?被抽進泵?中?？?之，與“?相似相溶?“背道而?馳就對了?，大極性?的東西，?用中等極?性的溶劑?結(jié)晶；小?極性的東?西，用大?極性的溶?劑。這樣?，有一半?以上的情?況是適合?的。2?.4操作?過程中一?些方法?如果還不?行，就只?好混合了?。乙醚可?以利用其?（1）揮?發(fā)性；?（2）延?玻璃向上?爬而使固?體析出的?特性。丙?酮如不與?水配伍，?應加以干?燥。d?.晶種的?取得，用?玻璃棒沾?一滴溶液?，揮干。?e.不要?輕易冷凍?，用讓溶?劑自然揮?發(fā)的方法?。2.?5關(guān)于用?乙醚和石?油醚結(jié)晶?的方法?關(guān)于用乙?醚結(jié)晶。?回流乙醚?時，要加?一冷凝管?。不斷從?上口加乙?醚，直至?混濁消失?，有時是?因為溶解?的較慢，?而不是不?能溶，所?以要有耐?心。如果?加入很多?乙醚還有?少量沉淀?不溶，則?將其濾去?，濾液濃?縮至有固?體析出，?再加熱，?加入少量?乙醚使澄?清。自然?放冷，可?得晶型較?好的結(jié)晶?。過濾。?用少量乙?醚洗晶體?。洗滌液?合并入母?液，在盛?母液的瓶?口蒙一層?濾紙，或?塞一團衛(wèi)?生紙，讓?乙醚自然?揮發(fā)，而?不能落入?灰塵。每?天早晨看?一眼，直?到有滿意?數(shù)量的晶?體出來，?別太貪了?，揮發(fā)干?了就又要?重來了：?）此法成?功拆分了?左旋和右?旋的生物?堿?！笆?油醚熱提?-冷卻法?”也是我?用來對付?油狀物的?方法，加?入石油醚?，沸騰，?傾出__?__液，?底部油繼?續(xù)加入石?油醚熱提?取，直至?石油醚層?無色，則?基本提取?完全。冷?卻后一般?會析出晶?體。另外?成油的一?個原因是?降溫太快?。3結(jié)?晶心得?我們在做?酸催化合?成查爾酮?及其衍生?物的合成?中，在分?離產(chǎn)物時?候遇到了?麻煩，不?同取代基?的查爾酮?的物理性?質(zhì)不盡相?同，要分?離得到純?的產(chǎn)品，?關(guān)鍵是如?何做好重?結(jié)晶這一?步。在查?閱了很多?資料，不?斷的實驗?過程中，?找到了很?好的處理?方法，把?這些心得?結(jié)合資料?描述綜述?如下：?3.1制?備結(jié)晶，?要注意選?擇合宜的?溶劑和應?用適量的?溶劑。合?宜的溶劑?，最好是?在冷時對?所需要的?成分溶解?度較小，?而熱時溶?解度較大?。溶劑的?沸點亦不?宜太高。?一般常用?甲醇、丙?酮、氯仿?、乙醇、?乙酸乙醋?等。但有?些化合物?在一