水中金屬元素測(cè)定

于人體安康的，如汞、鎘、鉻、鉛、銅、鋅、鎳、鋇、釩、砷等。受“三廢”污染的地面水和工業(yè)廢水中有害金屬化合物的含量往往明顯增加。汞、鉛、鎘、鉻(Ⅵ)及其化合物是對(duì)人體安康產(chǎn)生長(zhǎng)遠(yuǎn)影響的有害金屬;汞、鉛、砷、錫等金屬的有機(jī)化合物比相應(yīng)的無(wú)機(jī)化合物毒性要強(qiáng)得多;可溶性金屬要比顆粒態(tài)金屬毒性大;六價(jià)鉻比三價(jià)鉻毒性大等等。由于金屬以不同形態(tài)存在時(shí)其毒性大小不同，所以可以分別測(cè)定可過(guò)濾金0.45?m濾膜的局部;0.45?m經(jīng)消解后測(cè)得的金屬含量，應(yīng)是可過(guò)濾金屬與不行過(guò)濾的金屬之和。測(cè)定水體中金屬元素廣泛承受的方法有分光光度法、原子吸取分光光度法、陽(yáng)極溶出伏安法及容量法，尤以前兩種方法用得最多;容量法用于常量金屬的測(cè)定。一、汞0.1μg/L。我國(guó)飲用水標(biāo)準(zhǔn)0.001mg/L。(一)冷原子吸取法該方法適用于各種水體中汞的測(cè)定，其最低檢測(cè)0.1—0.5μg/L汞(因儀器靈敏度和采氣體積不同而異)。方法原理253.7nm的紫外光有選擇性吸取。在肯定濃度范圍內(nèi)，吸光度與汞濃度成正比。吸光度進(jìn)展比較定量。2-17為一種冷原子吸取253.7nm紫外度。汞蒸氣發(fā)生氣路是：抽氣泵將載氣(空氣或氮?dú)?抽入盛有經(jīng)預(yù)處理的水樣和測(cè)其吸光度，然后經(jīng)流量汁、脫汞阱(吸取廢氣中的汞)排出。測(cè)定要點(diǎn)水樣預(yù)處理：在硫酸-硝酸介質(zhì)中，參加高錳酸鉀和過(guò)硫酸鉀溶液消解水樣，也可以用溴酸鉀-20℃以上室溫消解水樣。過(guò)剩的氧化劑在臨測(cè)定前用鹽酸羥胺溶液復(fù)原。繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：依照水樣介質(zhì)條件，配制系列汞標(biāo)準(zhǔn)溶液。分別吸取適指示值或記錄儀上的峰值。以經(jīng)過(guò)空白校正的各測(cè)量值(吸光度)為縱坐標(biāo)，相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)溶液的汞濃度為橫坐標(biāo)，繪制出標(biāo)準(zhǔn)曲線。水樣的測(cè)定：取適量處理好的水樣于復(fù)原瓶中，依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定方法即得水樣中汞濃度。(二)冷原子熒光法253.7nm的紫外熒光強(qiáng)度與汞濃度成正比。0.05μg/L1μg/L，且干擾因素少，適用于地面水、生活污水和工業(yè)廢水的測(cè)定。冷原子熒光2-18。它與冷原子吸取測(cè)汞儀相比，冷原子熒光測(cè)定儀是測(cè)定吸取池中的汞原子蒸氣吸取特征紫外光后被激發(fā)后所放射的特征熒光(波長(zhǎng)較紫外光長(zhǎng))強(qiáng)度，其光電倍增管必需放在與吸取池相垂直的方向上。關(guān)于熒光分析法的根本學(xué)問(wèn)，參閱第三章第三節(jié)。(三)雙硫腙分光光度法1.方法原理95℃，在酸性介質(zhì)中用高錳酸鉀和過(guò)硫酸鉀消解，將無(wú)機(jī)汞和有機(jī)汞轉(zhuǎn)變?yōu)槎r(jià)汞。485nm波特長(zhǎng)測(cè)定吸光度，以標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量。2μg/L40?g/L汞污染的地面水的監(jiān)測(cè)。2.測(cè)定條件掌握及消退干擾該方法對(duì)測(cè)定條件掌握要求較嚴(yán)格。例如，加鹽酸羥胺不能過(guò)量;對(duì)試劑純純化度極為重要;有色絡(luò)合物對(duì)光敏感，要求避光或在半暗室里操作等。在酸性介質(zhì)中測(cè)定，常見(jiàn)干擾物主要是銅離子，可在雙硫腙洗脫液中參加1%(m/V)EDTA二鈉鹽進(jìn)展掩蔽。還應(yīng)留意，因汞是極毒物質(zhì)，對(duì)雙硫腙的三氯甲烷萃取液，應(yīng)參加硫酸破壞再于攪拌下參加硫化鈉溶液，使汞沉淀完全，沉淀物予以回收或進(jìn)展其他處理。有機(jī)相經(jīng)除酸和水，蒸餾回收三氯甲烷。二、鎘鎘的毒性很強(qiáng)，可在人體的肝、腎等組織中蓄積，造成各臟器組織的損壞，尤以對(duì)腎臟損害最為明顯。還可以導(dǎo)致骨質(zhì)疏松和軟化。1μg/L0.15μg/L主要污染源是電鍍、采礦、冶煉、染料、電池和化學(xué)工業(yè)等排放的廢水。和示波極譜法等。(一)原子吸取分光光度法原子吸取分光光度法也稱原子吸取光譜法(AAS)，簡(jiǎn)稱原子吸取法。該方法測(cè)定鎘、銅、鉛、鋅等元素時(shí)，可承受直接吸入火焰原子吸取分光光度法(適用于廢水和受污染的水);用萃取或離子交換法富集后吸入火焰原子吸取分光光度法(適用于清潔水);石墨爐原子吸取分光光度法(適用于清潔水，其測(cè)定靈敏度高于前兩種方法，但基體干擾較火焰原子化法嚴(yán)峻)。原子吸取分析的原理及儀器2-19示意出火焰原子吸取分析法的測(cè)定過(guò)程。將含待測(cè)元素的溶液通過(guò)子的濃度有定量關(guān)系，從而與試樣中待測(cè)元素的濃度(c)有定量關(guān)系，即A=k′c式中：k′——常數(shù);A——待測(cè)元素的吸光度。測(cè)元素的濃度，這是原子吸取分析的定量依據(jù)。要由光源、原子化系統(tǒng)、分光系統(tǒng)及檢測(cè)系統(tǒng)四個(gè)主要局部組成(2-19)。空心陰極燈是一種低壓輝光放電管，包括一個(gè)空心圓筒形陰極和一個(gè)陽(yáng)極，空心陰極燈為銳線光源。無(wú)火焰原子化系統(tǒng)。火焰原子化系統(tǒng)包括噴霧器、霧化室、燃燒器和火焰及氣體--乙炔火焰難以解離的元素，如Al、Be、V、Ti等，可用氧化亞氮-乙炔火焰(最高溫度可達(dá)3300K)。常用的無(wú)得多，因此可大大提高測(cè)定靈敏度。此外，還有氫化物原子化器等。無(wú)火焰原子化法的測(cè)定周密度比火焰原子化法差。分開(kāi)。檢測(cè)系統(tǒng)由光電倍增管、放大器、對(duì)數(shù)轉(zhuǎn)換器、指示器(表頭、數(shù)顯器、記錄儀及打印機(jī)等)和自動(dòng)調(diào)整、自動(dòng)校準(zhǔn)等局部組成，是將光信號(hào)轉(zhuǎn)變成電信號(hào)并進(jìn)展測(cè)量的裝置。2-19示意的是單光束原子吸取分光光度計(jì)，還有雙光束或多光束原子吸2-20為雙光束型的示意圖。它與單光束型儀器的主要區(qū)分為強(qiáng)不變;后者通過(guò)火焰，光強(qiáng)減弱。用半透半反射鏡將兩束光交替通過(guò)分光系統(tǒng)構(gòu)造簡(jiǎn)單，外光路能量損失大，限制了廣泛應(yīng)用。定量分析方法標(biāo)準(zhǔn)曲線法：同分光光度法一樣，先配制一樣基體的含有不同濃度待測(cè)對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo)繪線性的范圍內(nèi);整個(gè)分析過(guò)程中操作條件應(yīng)保持不變。準(zhǔn)曲線成線性關(guān)系的濃度范圍內(nèi)，可使用這種方法測(cè)定。cx，參加標(biāo)準(zhǔn)溶液后的濃度分別為cx+c0、cx+2c0、Cx+4c0，分別測(cè)得吸光度為Ax、A1、A2、A3。Ac作圖，得到一條不通過(guò)原點(diǎn)的直線，外延此直線與橫坐標(biāo)cx2-21。為得到較為準(zhǔn)確的外推結(jié)果，應(yīng)最少用四個(gè)點(diǎn)來(lái)作外推曲線;該方法只能消退基體效應(yīng)的影響，而不能消退背景吸取的影響，故應(yīng)扣除背景值。直接吸入火焰原子吸取法測(cè)定鎘(銅、鉛、鋅)清潔水樣可不經(jīng)預(yù)處理直接測(cè)定;污染的地面水和廢水需用硝酸或硝酸-高2-9。表2-9Cd、Cu、Pb、Zn測(cè)定條件及測(cè)定濃度范圍4.萃取火焰原子吸取法測(cè)定微量鎘(銅、鉛)1—50μg/L;10—200μg/L。清潔水樣或經(jīng)消解的水樣中待測(cè)金屬離子在酸性介質(zhì)中與吡咯烷二硫代氨基甲酸銨(APDC)生成絡(luò)合物，用甲基異丁基甲酮(MIBK)萃取后吸入火焰進(jìn)展原子吸取分光光度測(cè)定。當(dāng)水樣中的鐵含量較高時(shí)，承受碘化鉀-甲基異丁基甲酮(KI-MIBK)萃取體系的效果更好。其操作條件同直接吸入原子吸取法。離子交換火焰原子吸取法測(cè)定微量鎘(銅、鉛)0.93μg/L;1.4μg/L;鎘0.1μg/L。石墨爐原子吸取分光光度法測(cè)定痕量鎘(銅、鉛)將清潔水樣和標(biāo)準(zhǔn)溶液直接注入石墨爐內(nèi)進(jìn)展測(cè)定。每次進(jìn)樣量10—20μL(視元素含量而定)(小電流)枯燥試樣，使溶劑完全揮發(fā)，但以不發(fā)生猛烈沸騰為宜，稱為枯燥階段;然后用中等電流加熱，使試樣灰化或碳化(灰化階段)，在此階段應(yīng)有足夠長(zhǎng)的灰化時(shí)間和足夠高的灰化溫度，使試樣基體完全蒸發(fā)，但又不使被測(cè)元素?fù)p失;最終測(cè)定完畢后，將溫度升至最大允許值并維持肯定時(shí)間，以除去殘留物，消退記憶2-10。10—20個(gè)試樣應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)溶液檢1—2次。對(duì)組成簡(jiǎn)單的水樣，則宜用標(biāo)準(zhǔn)參加法。2-10石墨爐工作條件注：①為枯燥溫度和枯燥時(shí)間。(二)雙硫腙分光光度法518nm處測(cè)其吸光度，與標(biāo)準(zhǔn)溶液比較定量。反響式如下：20mg/L30mg/L40mg/L4mg/L，不干擾測(cè)定，20mg/L時(shí)，需多加酒石酸鉀鈉掩蔽。解處理。(三)示波極譜及陽(yáng)極溶出伏安法1.極譜分析法的原理到的電流-2-22所示。E為直流電源，AB為滑線電阻，加于電解池(極化池)兩電極上的電壓可借移動(dòng)觸C來(lái)調(diào)整。V為伏特計(jì)，G為檢流計(jì)。電解池中的兩個(gè)電極，一是滴汞電極，二是汞池電極或飽和甘汞電極(S.C.E)(負(fù)極)是一支上部連接貯汞瓶(H)的毛細(xì)管(0.05mm)，將汞滴有規(guī)章地滴入電解池(D)溶液中。由于汞滴外表離子濃度相差較大，形成濃差極化，故稱滴汞電極為極化電極。汞池電極或飽和甘汞電極外表積較大，電解過(guò)程中電流密度較小，不易發(fā)生濃差極化，電極電位不隨外加電壓的轉(zhuǎn)變而變化，稱為去極化電極。現(xiàn)以測(cè)定鎘離子的稀溶液為例說(shuō)明電流-電壓關(guān)系曲線(極譜波)的產(chǎn)生過(guò)程。10-3—10-4mol/LKCl0.1mol/L(稱支持電解質(zhì)，)3—41滴的速2-23所示的電流-電壓曲線。由圖可見(jiàn)，在未到達(dá)鎘離子的分解電壓時(shí)，只有微小的電流通過(guò)檢流計(jì)(AB局部)，該電流稱為剩余電流。當(dāng)齊，電解電流急劇上升(BC局部)。當(dāng)外加電壓增加到肯定數(shù)值后，電流不再隨外加電壓增加而增大，到達(dá)一個(gè)極限值(CD局部)，此時(shí)的電流稱為極限電流。極限稱為半波電位(E1/2)。不同物質(zhì)具有不同的半波電位，這是進(jìn)展定性分析的依據(jù)。滴汞電極上的極限集中電流可用尤考維奇(Ilkovic)公式表示：式中：id—平均極限集中電流(?A);n—電極反響中電子的轉(zhuǎn)移數(shù);D—電極上起反響的物質(zhì)在溶液中的集中系數(shù)(cm2/s);m—汞的流速(mg/s);t—id的電壓時(shí)的滴汞周期(s);c—在電極上發(fā)生反響物質(zhì)的濃度(mmol/L)。當(dāng)試驗(yàn)條件肯定時(shí)，n、D、m、t均為定值，極限集中電流表達(dá)式可簡(jiǎn)化成下式：id=KCidC。在實(shí)際工作中，通常只需要測(cè)量極譜儀自標(biāo)準(zhǔn)曲線法和標(biāo)準(zhǔn)參加法。關(guān)于極譜分析的具體內(nèi)容參見(jiàn)《儀器分析》。示波極譜法測(cè)定鎘(銅、鉛、鋅)圍為10-2—10-5mol/L，欲再提高測(cè)定靈敏度和區(qū)分率受到限制。為此，又進(jìn)展了的極譜分析方法，如示波極譜法、溶出伏安法、極譜催化波等。示波極譜法是一種用電子示波器觀看極譜電解過(guò)程中電流-電壓曲線，進(jìn)展2-24為示波極譜儀的工作原理。由于鋸齒波脈沖電壓發(fā)生器產(chǎn)生快速掃描電壓代替了經(jīng)典極譜法中的可變直流電壓源，故電流-電(R)加在極譜電解池的兩電極上，所產(chǎn)生的電解電流在(R)上形成電壓降，經(jīng)垂直2-25所示。極譜曲線呈現(xiàn)峰狀描速度恒定時(shí)，峰值電流(ip)與試液中待測(cè)離子濃度成正比;當(dāng)?shù)滓航M成肯定時(shí)，與峰值電流相應(yīng)的滴汞電極電位(Ep)取決于待測(cè)離子的性質(zhì)，據(jù)此，可進(jìn)展定量及定性分析。示波極譜法適用于測(cè)定工業(yè)廢水和生活污水中的鎘、銅、鉛、鋅、鎳。對(duì)于10-6mol/L。測(cè)定時(shí)，先對(duì)工業(yè)廢水或生活污水樣進(jìn)展預(yù)處理，然后依據(jù)儀器操作方法，在氨性支持電解質(zhì)中測(cè)定鎘、銅、鋅和鎳;在鹽酸支持電解質(zhì)中測(cè)定鉛。用標(biāo)準(zhǔn)2-11。陽(yáng)極溶出伏安法測(cè)定鎘(銅、鉛、鋅)波。依據(jù)溶出峰電位進(jìn)展定性;依據(jù)峰電流大小進(jìn)展定量。其全過(guò)程可表示為：2-11示波極譜法測(cè)定鎘、銅、鋅、鎳、鉛由于電解復(fù)原富集緩慢(1—10min)，而溶出卻在瞬間完成(以50—200mV/s10-12mol/L。該方法適用于測(cè)定飲用水、地面水和地下水中鎘、銅、鉛、鋅，適宜測(cè)定范1—1000μg/L;50.5?g/L。測(cè)定要點(diǎn)如下：;含有機(jī)質(zhì)較多的地面水用硝酸-高氯酸消解。10mL比1mL0.1mol/L高氯酸(支持電解質(zhì))，用水稀釋至標(biāo)線，混勻，傾入電解池中。將掃描電壓范圍選擇在-1.30—+0.05V。通氮?dú)獬酰?1.30V極化電3分鐘，則試液中局部上述離子被復(fù)原富集并結(jié)合成汞30秒，使富集在懸汞電極外表的金屬均勻化。將極化電壓均勻地由負(fù)方向向正方向掃描(速度視濃度水平選擇)，記錄伏安曲線(2-26)。以同法配出標(biāo)準(zhǔn)曲線。1mL同種電解質(zhì)，用水稀釋到10mL，高度，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查知并計(jì)算其濃度。當(dāng)樣品成分比較簡(jiǎn)單時(shí)，可承受標(biāo)準(zhǔn)參加法。其操作如下：準(zhǔn)確吸取肯定1mL10mL，按測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)同法再次進(jìn)展峰高測(cè)定。用下式計(jì)算水樣濃度(cx)：式中：h——水樣峰高(mm);H——水樣加標(biāo)準(zhǔn)溶液后的峰高(mm);cs——參加標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(?g/L);Vs——參加標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積(mL);V——測(cè)定所取水樣的體積(mL)。由于陽(yáng)極溶出伏安法測(cè)定的濃度比較低，應(yīng)格外留意可能來(lái)自環(huán)境、器皿、99.99%以上。三、鉛鉛是可在人體和動(dòng)植物組織中蓄積的有毒金屬，其主要毒性效應(yīng)是導(dǎo)致貧血、神經(jīng)機(jī)能失調(diào)和腎損傷等。鉛對(duì)水生生物0.16mg/L。放廢水。雙硫腙分光光度法，也可以用陽(yáng)極溶出伏安法和示波極譜法。pH8.5—9.5的氨性檸檬酸鹽-氰化物的復(fù)原介質(zhì)(或四氯化碳)萃取后于510nm波特長(zhǎng)比色測(cè)定。其顯色反響式為：結(jié)果的關(guān)鍵。Bi3+、Sn2+pH2—3時(shí)用雙硫腙三氯甲烷溶萃取分別。為防止雙硫腙被一些氧化物質(zhì)如Fe3+等氧化，在氨性介質(zhì)中參加了鹽酸羥胺。10mm比色皿，取水100mL10mL0.01mg/L，0.3mg/L。四、銅亦會(huì)產(chǎn)生危害。銅對(duì)水生生物的危害較大，有人認(rèn)為銅對(duì)魚(yú)類的毒性濃度始于0.002mg/L，但一般認(rèn)為水體含銅0.01mg/L對(duì)魚(yú)類是安全的。銅對(duì)水生生物的毒性與其形態(tài)有關(guān)，游離銅離子的毒性比絡(luò)合態(tài)銅大得多。3μg/L0.25μg/L。銅的主要污染分光光度法和亞銅靈萃取分光光度法，還可以用陽(yáng)極溶出伏安法或示波極譜此處不再贅述。(一)二乙氨基二硫代甲酸鈉萃取分光光度法pH9—10的氨性溶液中，銅離子與二乙氨基二硫代甲酸鈉(銅試劑，DDTC)1:2的黃棕色膠體絡(luò)合物，即440nm。在測(cè)1h，但當(dāng)水樣中含鐵、錳、鎳、鈷和鉍等離子DDTC生成有色絡(luò)合物，干擾銅的測(cè)定。除鉍外，均可用EDTA和檸檬酸銨掩蔽消退。鉍干擾可以通過(guò)參加氰化鈉予以消退。進(jìn)展分光光度測(cè)定。0.01mg/L2.0mg/L。已用于地面水和工業(yè)廢水中銅的測(cè)定。(二)亞銅靈萃取分光光度法亞銅靈的化學(xué)名稱是2，9-二甲基-1，10-菲啰啉，其構(gòu)造式為：將水樣中的二價(jià)銅離子用鹽酸羥胺復(fù)原為亞銅離子。在中性或微酸性介質(zhì)1:2的黃色絡(luò)合物，用三氯甲烷-457nm25mL0.15mg時(shí)，符合比爾定律。在三氯甲烷-甲醇溶液中，黃色絡(luò)合物的顏色可穩(wěn)定數(shù)日。大量鉻(VI)、錫(IV)等氧化性離子及氰化物、硫化物、有機(jī)物對(duì)測(cè)定有干擾。假設(shè)在水樣中和之前參加鹽酸羥胺和檸檬酸鈉，則可消退鈹?shù)母蓴_。大量鉻(VI)可用亞硫酸鹽復(fù)原;錫(IV)物、硫化物和有機(jī)化合物的干擾。10mm0.06mg/L3mg/L。適用于地面水、生活污水和工業(yè)廢水中銅的測(cè)定。五、鋅鋅也是人體必不行少的有益元素，每升水含數(shù)毫克鋅對(duì)人體和溫血?jiǎng)游餆o(wú)害，但對(duì)魚(yú)類和其他水生生物影響較大。鋅對(duì)魚(yú)類的安全濃度約為0.1mg/L。此及化工等部門(mén)的排放廢水。伏安法和極譜法在鎘的測(cè)定中已介紹，下面僅簡(jiǎn)潔介紹雙硫腙分光光度測(cè)定法。pH4.0—5.5的乙酸緩沖介質(zhì)中，鋅離子與雙硫腙反響生成紅色螯合物，535nm處，以四氯化碳作參銅、鉛、汞、鎳、亞錫等離子均產(chǎn)生干擾，承受硫代硫酸鈉掩蔽和掌握溶液的pH值來(lái)消退。這種方法稱為混色測(cè)定法。假設(shè)上述干擾離子含量較大，混色法色螯合物后的有機(jī)相先用硫代硫酸鈉-乙酸鈉-硝酸混合液洗滌除去局部干擾離0.04%硫化鈉洗去過(guò)量的雙硫腙。對(duì)試劑進(jìn)展提純和使用無(wú)鋅水。20mm0.005mg/L。適用于自然水和輕度污染的地面水中鋅的測(cè)定。六、鉻CrO2-4、HCr2O-7Cr2O2-7pH有機(jī)物等因素的影響，三價(jià)鉻和六價(jià)鉻化合物可以相互轉(zhuǎn)化。100倍。但是，對(duì)魚(yú)類來(lái)說(shuō)，三價(jià)鉻化合物的毒性比六價(jià)鉻大。當(dāng)1mg/L時(shí)，水呈黃色并有澀味;1mg/L時(shí)，水的濁度明顯增加。陸地自然水中一般不含鉻;0.05μg/L;飲用水中更低。相材料等行業(yè)的廢水。鉻是水質(zhì)污染掌握的一項(xiàng)重要指標(biāo)。水中鉻的測(cè)定方法主要有二苯碳酰二肼分光光度法、原子吸取分光光度法、硫酸亞鐵銨滴定法等。分光光度法是國(guó)內(nèi)外的標(biāo)準(zhǔn)方法;滴定法適用于含鉻量較高的水樣。(一)二苯碳酰二肼分光光度法1.六價(jià)鉻的測(cè)定在酸性介質(zhì)中，六價(jià)鉻與二苯碳酰二肼(DPC)反響，生成紫紅色絡(luò)合物，于540nm波特進(jìn)步行比色測(cè)定。其反響式為：0.004mg/10mm1mg/其測(cè)定要點(diǎn)如下：對(duì)于清潔水樣可直接測(cè)定;對(duì)于色度不大的水樣，可用以丙酮代替顯色劑的空白水樣作參比測(cè)定;對(duì)于渾濁、色度較深的水樣，以氫氧化鋅做共沉淀劑，pH8—9Cr3+、Fe3+、Cu2+均形成氫氧化物沉淀，可被過(guò)濾除去，與水樣中的Cr6+分別;存在亞硫酸鹽、二價(jià)鐵等復(fù)原性物質(zhì)和次氯酸鹽等氧化性物質(zhì)時(shí)，也應(yīng)實(shí)行相應(yīng)消退干擾措施。測(cè)其吸光度并作空白校正，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得并計(jì)算水樣中六價(jià)鉻含量。校正后，繪制吸光度對(duì)六價(jià)鉻含量的標(biāo)準(zhǔn)曲線2.總鉻的測(cè)定高錳酸鉀用亞硝酸鈉分解，過(guò)量的亞硝酸鈉用尿素分解;然后，參加二苯碳酰二540nm處進(jìn)展分光光度測(cè)定。其最低檢測(cè)濃度同六價(jià)鉻。清潔地面水可直接用高錳酸鉀氧化后測(cè)定;水樣中含大量有機(jī)物時(shí)，用硝酸-硫酸消解。(二)硫酸亞鐵銨滴定法1mg/L的廢水。其原理為在酸性介質(zhì)中，以銀鹽銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，至溶液呈亮綠色。其滴定反響式如下：6Fe(NH4)2(SO4)2+K2Cr2O7+7H2SO4=3Fe2(SO4)3+Cr2(SO4)3+K2SO4+6(NH4)2SO4+7H2O總鉻的含量。氣相色譜化學(xué)發(fā)光法等。七、砷冶金、化工、化學(xué)制藥、農(nóng)藥生產(chǎn)、玻璃、制革等工業(yè)廢水。法和原子吸取分光光度法等。(一)銀鹽分光光度法砷化氫(AsH3，即胂)氣體，以硝酸-硝酸銀-聚乙烯醇-乙醇溶液吸取，則砷化氫400nm光有最大吸取，且吸取峰形對(duì)稱。以空白吸取液為參比測(cè)其吸光度，用標(biāo)準(zhǔn)曲線法測(cè)定。顯色反響式如下：[H]+As3+(As5+)→AsH3↑AsH3+6AgNO3+2H2O→6Ag0+HAsO2+6HNO3(黃色膠態(tài)銀)2-271為反響管，水樣中的砷化AsH3(胂);2為U形管，裝有二甲基甲酰胺(DMF)、乙醇胺、三乙;3;4AsH3并顯色。吸取液中的聚乙烯醇是膠態(tài)銀的良中參加硝酸，有利于膠態(tài)銀的穩(wěn)定。對(duì)于清潔的地下水和地面水，可直接取樣進(jìn)展測(cè)定;對(duì)于被污染的水，要用鹽酸-硝酸-pH值，加復(fù)原劑和掩蔽劑后移入反響管中測(cè)定。該方法適用于地面水和地下水痕量砷的測(cè)定，其最大優(yōu)點(diǎn)是靈敏度高(但操作條件要求較嚴(yán)格)，其應(yīng)用范圍還在不斷擴(kuò)大。據(jù)近期資料介紹，其最低檢測(cè)0.16ppb(As3+)，并可進(jìn)展不同形態(tài)砷的分析。(二)二乙氨基二硫代甲酸銀分光光度法(胂)，被吸取于二乙氨基二硫代甲酸銀(AgDDC)-三乙醇胺的510nm波特長(zhǎng)，以三氯甲烷為參比測(cè)其經(jīng)空白校正后的吸光度，用標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量。顯色反響式如下：H3AsO4+2KI+2HCl→H3AsO3+I2+2KCl+H2OI2+SnCl2+2HCl→SnCl4+2HIH3AsO3+3Zn+6HCl→AsH3↑3ZnCl2+3H2O清潔水樣可直接取樣加硫酸后測(cè)定;含有機(jī)物的水樣應(yīng)用硝酸-硫酸消解。水?dāng)_;硫化物可用乙酸鉛棉吸取去除。砷化氫劇毒，整個(gè)反響應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)展。0.007mg/L0.50mg/L。八、其他金屬化合物2-12列出某些元素的測(cè)定方法，具體內(nèi)容可查閱《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》和其他水質(zhì)監(jiān)測(cè)資料。水質(zhì)氨氮的測(cè)定納氏試劑分光光度法適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中氨氮的納氏試劑分光光度法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中氨氮的測(cè)定。20mm0.025mg/L，0.10mg/L20.mg/L〔N〕。方法原理以游離態(tài)的氨或銨離子等形式存在的氨氮與納氏試劑反響生成淡紅棕色絡(luò)420nm干擾及消退含有此類物質(zhì)時(shí)要作適當(dāng)處理，以消退對(duì)測(cè)定的影響。離子的干擾。假設(shè)水樣渾濁或有顏色時(shí)可用預(yù)蒸餾法或絮凝沉淀法處理。試劑和材料4.1無(wú)氨水，在無(wú)氨環(huán)境中用下述方法之一制備。離子交換法〔氫型10g蒸餾法重蒸餾，棄去前50mL餾出液，然后將約800mL餾出液收集在帶有磨口玻璃塞的10g〔氫型〕。純水器法用市售純水器直接制備。輕質(zhì)氧化鎂〔MgO〕不含碳酸鹽，在500℃下加熱氧化鎂，以除去碳酸鹽。鹽酸，ρ〔HCI〕=1.18g/mL。納氏試劑，可選擇以下方法的一種配制。二氯化汞-碘化鉀-氫氧化鉀〔HgCI2-KI-KOH〕溶液50mL5.0g〔KI10mL2.5g〔HgCI2〕粉末分屢次參加碘化鉀溶液中，直到溶液呈深黃色或消滅淡紅色沉淀溶液緩慢溶解時(shí)，停頓滴加。24h，傾出上清液，貯于聚乙烯瓶?jī)?nèi)，用橡皮塞或聚乙烯蓋子蓋緊，存放暗處，可穩(wěn)定一個(gè)月。碘化汞-碘化鉀-氫氧化鈉〔HgI2-KI-NaOH〕溶液16.0g〔NaOH〕，50mL〔KI〕10.0g〔HgI2〕，溶于水中，然后將此溶液在攪拌下，緩慢參加到上述50mL氫氧化鈉溶液中，用供水稀釋至100mL。貯于聚乙烯瓶?jī)?nèi)，用橡皮塞或聚乙烯蓋子蓋緊，于暗處存放，有效期一年。酒石酸鉀鈉溶液，ρ=500g/L。50.0g〔KNaC4H6O6&S226;4H2O〕100mL100mL。硫代硫酸鈉溶液，ρ=3.5g/L。3.5g〔Na2S2O3〕100mL。硫酸鋅溶液，ρ=100g/L。10.0g〔ZnSO4&S226;7H2O〕100mL。氫氧化鈉溶液，ρ=250g/L。稱取25g氫氧化鈉溶于水中，稀釋至100mL。氫氧化鈉溶液，c〔NaOH〕=1mol/L。4g100mL。鹽酸溶液，c〔HCI〕=1mol/L。8.5mL〔4.3〕100mL硼酸〔H3BO3〕溶液，ρ=20g/L。20g1L。溴百里酚藍(lán)指示劑〔bromthymolblue〕，ρ=0.5g/L。0.05g50mL10mL100mL。淀粉-碘化鉀試紙200mL0.50g〔KI〕0.50g〔Na2CO3〕，用水稀釋至250mL。將濾紙浸漬后，取出晾干，于棕色瓶中密封保存。氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液氨氮標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，ρN=1000μg/mL?！睳H4CI，100℃~105℃2h〕，溶于水1000mL2℃~51氨氮標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，ρN=10μg/mL。臨用前配制。儀器和設(shè)備20mm氨氮蒸餾裝置：由500mL凱式燒瓶、氮球、直形冷凝管和導(dǎo)管組成，冷500mL樣品樣品采集與保存pH＜2，2℃~5℃7樣品的預(yù)處理除余氯0.25mg〔4.13〕檢驗(yàn)余氯是否除盡。絮凝沉淀100mL1mL〔4.7〕0.1mL~0.2mL20mL。也可以絮凝后樣品離心處理。預(yù)蒸餾50mL〔4