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文檔簡介

第一講水溶液中的離子平衡第一頁,共五十八頁,2022年,8月28日一、弱電解質的電離平衡1.外界條件對電離平衡的影響(1)濃度:增大弱電解質的濃度,電離平衡

移動,溶質分子的電離程度

;增大離子的濃度,電離平衡

移動,溶質分子的電離程度

。(2)溫度:升高溫度,電離平衡

移動,電離程度

;降低溫度,電離平衡

移動,電離程度

。正向減小逆向減小正向增大逆向減小第二頁,共五十八頁,2022年,8月28日2.電離常數(shù)(1)表達式:對于一元弱酸HA,其平衡常數(shù)為

Ka=

,對于一元弱堿BOH,其平衡常數(shù)為Kb=

。(2)影響因素:電離常數(shù)只與溫度有關,溫度越高,K值

,多元弱酸的電離常數(shù)大小關系為

,故酸性決定于第

步。越大K1

K2

K3一二、水的電離和溶液的pH1.水的離子積常數(shù)第三頁,共五十八頁,2022年,8月28日水的電離方程式為

,水的離子積常數(shù)KW=

,只與溫度有關,溫度升高,KW

。H2OH++OH-c(H+)c(OH-)增大2.溶液的酸堿性與pH

(1)pH:pH=

,pH越小,酸性

,

pH越大,堿性

。(2)pH試紙的使用把小片試紙放在

上,用

蘸取待測液滴在pH試紙上,試紙變色后,與

對比即可確定溶液的pH。-lgc(H+)越強越強表面皿玻璃棒標準比色卡第四頁,共五十八頁,2022年,8月28日【例1】(2009·海南,6)已知室溫時,0.1mo1/L

某一元酸HA在水中有0.1%發(fā)生電離,下列敘述錯誤的是()

A.該溶液的pH=4B.升高溫度,溶液的pH增大

C.此酸的電離平衡常數(shù)約為1×10-7D.由HA電離出的c(H+)約為水電離出的c(H+)的

106倍考點一弱電解質的電離平衡答案B第五頁,共五十八頁,2022年,8月28日解析

根據(jù)HA在水中的電離度可算出c(H+)=0.1×0.1%mol/L=10-4mol/L,所以pH=4;因HA在水中有電離平衡,升高溫度促進平衡向電離的方向移動,所以c(H+)將增大,pH值會減??;C選項可由平衡常數(shù)表達式算出K==1×10-7,所以C無錯誤;D選項由水電離出的c(H+)=10-10mol/L。答案B第六頁,共五十八頁,2022年,8月28日1.弱電解質的電離平衡的特點(1)動態(tài)平衡,電離方程式中用“”。如:

CH3COOHCH3COO-+H+。(2)條件改變,平衡被打破。如在CH3COOH的石蕊溶液中(呈紅色)加入固體CH3COONH4,即增大了c(CH3COO-),平衡左移,c(H+)變小,使紅色變淺。2.電離常數(shù)的影響因素(1)電離常數(shù)隨溫度而變化,但由于電離過程熱效應較小,溫度改變對電離常數(shù)影響不大,其數(shù)量級一般不變,所以室溫范圍內(nèi)可忽略溫度對電離常數(shù)的影響。第七頁,共五十八頁,2022年,8月28日(2)電離常數(shù)與弱酸、弱堿的濃度無關,同一溫度下,不論弱酸、弱堿的濃度如何變化,電離常數(shù)是不會改變的。

醋酸溶液中存在電離平衡:CH3COOHH++CH3COO-,下列敘述不正確的是()

A.CH3COOH溶液中離子濃度的關系滿足:c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)B.0.1mol/L的CH3COOH溶液加水稀釋,溶液中c(OH-)減小C.CH3COOH溶液中加入少量CH3COONa固體,平衡逆向移動D.常溫下,pH=2的CH3COOH溶液與pH=12的NaOH溶液等體積混合后,溶液的pH<7答案B第八頁,共五十八頁,2022年,8月28日【例2】25℃時,水的電離達到平衡:H2OH+

+OH-ΔH>0,下列敘述正確的是()

A.向水中加入稀氨水,平衡逆向移動,c(OH-)

降低

B.向水中加入少量固體硫酸氫鈉,c(H+)增大,

Kw不變

C.向水中加入少量固體CH3COONa,平衡逆向移動,c(H+)降低

D.將水加熱,Kw增大,pH不變考點二水的電離平衡和pH計算答案B第九頁,共五十八頁,2022年,8月28日【例3】(2009·廣州模擬)室溫時,將xmLpH=a

的稀NaOH溶液與ymLpH=b的稀鹽酸充分反應。下列關于反應后溶液pH的判斷,正確的是()A.若x=y,且a+b=14,則pH>7B.若10x=y,且a+b=13,則pH=7C.若ax=by,且a+b=13,則pH=7D.若x=10y,且a+b=14,則pH>7答案D第十頁,共五十八頁,2022年,8月28日解析

本題主要考查有關pH的簡單計算。由題意知:n(NaOH)=x·10a-14mol,n(HCl)=y·10-bmol,所以n(NaOH)∶n(HCl)=×10(a+b-14)。若x=y,且a+b=14,則n(NaOH)=n(HCl)二者恰好完全反應,pH=7;若10x=y且a+b=13,則堿不足,pH<7;若ax=by且a+b=13則n(NaOH)∶n(HCl)=<1,故pH<7;若x=10y且a+b=14,則n(NaOH)∶n(HCl)=10>1,NaOH過量,pH>7。答案D第十一頁,共五十八頁,2022年,8月28日水電離平衡的影響因素和溶液的pH計算(1)向水中加入H+(酸)、OH-(堿)會抑制水的電離,而且H+、OH-的濃度越大,對水的電離的抑制作用越強;向水中加入能消耗H+或OH-的物質(如:能水解的鹽),會促進水的電離,而且生成鹽的弱酸、弱堿越弱,對水的電離的促進作用越強;由于電離吸熱,所以,升溫能促進水的電離。但只要溫度不變,水溶液(稀溶液)中的c(H+)·c(OH-)就不變,溫度升高會使c(H+)·c(OH-)增大。第十二頁,共五十八頁,2022年,8月28日(2)計算溶液的pH時,應注意以下幾點:①外界條件是否指室溫;②計算前將酸的PH轉化為c(H+)

,將堿的PH轉化為c(OH-)

③當酸、堿混合后,首先要判斷溶液的酸堿性,

酸性的計算剩余的c(H+),堿性的計算剩余的性

c(OH-),最后求得溶液的pH;④要特別注意溶液中的c(H+)和由水電離出的H+的濃度之差異,否則容易走向誤區(qū)。第十三頁,共五十八頁,2022年,8月28日

(2009·廣州模擬)常溫下,某溶液中由水電離的

c(H+)=1×10-13mol/L,該溶液可能是()①二氧化硫水溶液②氯化銨水溶液③硝酸鈉水溶液④氫氧化鈉水溶液

A.①④B.①②C.②③D.③④解析

由水電離的c(H+)=1×10-13mol/L<1×10-7mol/L,即該溶液抑制了水的電離,因此要么加堿抑制,要么加酸抑制,故①④正確。A第十四頁,共五十八頁,2022年,8月28日例.在pH都等于9的NaOH和CH3COONa兩種溶液中,設由水電離產(chǎn)生的c(OH-)分別為Amol/L與

Bmol/L,則A與B的關系為()

A.A>BB.A=10-4BC.B=10-4AD.A=B解析

在pH=9的NaOH溶液中,水電離產(chǎn)生的c(OH-)=c(H+)=10-9mol/L,即A=10-9mol/L;在pH=9的CH3COONa溶液中,水電離產(chǎn)生的:c(OH-)==10-5mol/L,即B=10-5mol/L。B第十五頁,共五十八頁,2022年,8月28日例.(14分)某溫度(t℃)時,水的離子積為KW=1×10-13,則該溫度(填“大于”、“小于”或“等于”)

25℃,其理由是

。若將此溫度下pH=11的苛性鈉溶液aL與pH=1

的稀硫酸bL混合(設混合后溶液體積的微小變化忽略不計),試通過計算填寫以下不同情況時兩種溶液的體積比:(1)若所得混合液為中性,則a∶b=

,此溶液中各種離子的濃度由大到小排列順序是

。(2)若所得混合液的pH=2,則a∶b=

,此溶液中各種離子的濃度由大到小排列順序是

。大于KW隨溫度升高而增加10∶1c(Na+)>c(SO42-)>>

c(H+)=c(OH-)9∶2c(H+)>c(SO42-)>c(Na+)>c(OH-)第十六頁,共五十八頁,2022年,8月28日三、鹽類水解1.鹽類水解的類型(1)強酸弱堿鹽水解,pH

7,如

等。(2)強堿弱酸鹽水解,pH

7,如

等。(3)強酸強堿鹽不水解,pH

7,如

等。小于NH4Cl、CuSO4大于CH3COONa、K2CO3等于NaCl、K2SO42.水解平衡的影響因素(1)溫度:升高溫度,水解程度

。(2)濃度:鹽溶液濃度越小,水解程度

。增大越大第十七頁,共五十八頁,2022年,8月28日(3)酸堿:水解顯酸性的鹽加酸水解程度

,加堿水解程度

;水解顯堿性的鹽加酸水解程度

,加堿水解程度

。減小增大增大減小四、難溶電解質的溶解平衡1.溶度積對于溶解平衡,MmAn(s)mMn+(aq)+nAm-(aq),Ksp=cm(Mn+)·cn(Am-),只與

有關,與濃度無關。溫度(1)沉淀生成的條件是Qc

Ksp,沉淀析出直至溶液達到新的平衡,即QcKsp時沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)。>=2.溶度積的應用第十八頁,共五十八頁,2022年,8月28日(2)沉淀溶解的條件是Qc

Ksp,溶液不飽和,不產(chǎn)生沉淀。(3)沉淀的轉化:在含有沉淀的溶液中加入另一種沉淀劑,使其與溶液中某一離子結合成更難溶的物質,引起一種沉淀轉變成另一種沉淀。如:CaSO4(s)+Na2CO3(aq)CaCO3(s)+Na2SO4(aq)。<第十九頁,共五十八頁,2022年,8月28日【例4】(2009·福建理綜,10)在一定條件下,

Na2CO3溶液中存在水解平衡:CO+H2OHCO+OH-。下列說法正確的是()

A.稀釋溶液,水解平衡常數(shù)增大

B.通入CO2,平衡向正反應方向移動

C.升高溫度,減小

D.加入NaOH固體,溶液pH減小考點三鹽類的水解和離子濃度大小比較解析

化學平衡常數(shù)只受溫度的影響,A錯誤;通入的CO2與OH-反應,使平衡向正反應方向移動,B正確;溫度升高,CO的水解程度增大,c(HCO)增大,c(CO)減小,C錯誤;加入NaOH固體,溶液的pH增大,D錯誤。2-3-3-32-3-3B第二十頁,共五十八頁,2022年,8月28日【例5】下列溶液中各微粒的濃度關系不正確的是()A.0.1mol/LHCOOH溶液中:c(HCOO-)+c(OH-)=c(H+)B.1L0.1mol/LCuSO4·(NH4)2SO4·6H2O的溶液中:c(SO)>c(NH)>c(Cu2+)>c(H+)>c(OH-)C.0.1mol/LNaHCO3溶液中:c(Na+)+c(H+)+

c(H2CO3)=c(HCO)+c(CO)+c(OH-)D.等體積、等物質的量濃度的NaX和弱酸HX混合后的溶液中:c(Na+)>c(HX)>c(X-)>c(H+)>

c(OH-)·2-4+4-32-3答案CD第二十一頁,共五十八頁,2022年,8月28日解析

根據(jù)溶液中電荷守恒判斷A正確;B項中因Cu2+和NH都具有一定程度的水解且顯酸性,故B正確;C項中NaHCO3溶液中可存在下列關系:①c(Na+)+c(H+)=c(HCO)+2c(CO)+c(OH-)、②c(Na+)=c(HCO)+c(CO)+c(H2CO3),因此C錯誤;D項中等量的NaX和弱酸HX混合后應該存在下列關系,即c(X-)>c(Na+)>c(HX)>c(H+)>c(OH-),所以D錯。答案CD+4-32-3-32-3第二十二頁,共五十八頁,2022年,8月28日電解質溶液中的守恒關系守恒關系定義實例電荷守恒電解質溶液呈電中性,即所有陽離子所帶的正電荷總數(shù)與所有陰離子所帶的負電荷總數(shù)相等例如在NaHCO3溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO)+2c(CO)物料守恒實質也就是原子守恒,即原子在變化過程(水解、電離)中數(shù)目不變例如在Na2CO3溶液中:c(Na+)=c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)-3-3-32-3第二十三頁,共五十八頁,2022年,8月28日質子守恒即在純水中加入電解質,最后溶液中由水電離出的H+與OH-守恒(可由電荷守恒及物料守恒推出)例如Na2CO3溶液中:c(OH-)=c(HCO)+2c(H2CO3)+c(H+)-3

下列溶液中有關物質的量濃度關系正確的是()

A.pH=2的HA溶液與pH=12的MOH溶液任意比混合:c(H+)+c(M+)=c(OH-)+c(A-)B.pH相等的CH3COONa、NaOH和Na2CO3三種溶液:c(NaOH)<c(CH3COONa)<c(Na2CO3)第二十四頁,共五十八頁,2022年,8月28日C.物質的量濃度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等體積混合:c(CH3COO-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(CH3COOH)D.0.1mol/L的NaHA溶液,其pH=4,則c(HA-)>

c(H+)>c(H2A)>c(A2-)解析

由電荷守恒知A正確;B項中pH相等,則c(OH-)相同,弱離子越弱水解程度越大,物質的量濃度需要的越小,B項不正確;C項中由電荷守恒可得式子①c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),由于CH3COOH和CH3COONa的c和V相同,所以得②2c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-),將②中c(Na+)代入①式中即可推知C項不正確;D中由pH=4可知HA-電離程度大于水解程度,所以c(A2-)>c(H2A),D錯誤。答案A第二十五頁,共五十八頁,2022年,8月28日【例6】(2009·佛山模擬)某溫度時,BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是()考點四沉淀溶解平衡第二十六頁,共五十八頁,2022年,8月28日提示:BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO(aq)的平衡常數(shù)Ksp=c(Ba2+)·c(SO),稱為溶度積常數(shù)。A.加入Na2SO4可以使溶液由a點變到b點B.通過蒸發(fā)可以使溶液由d點變到c點C.d點無BaSO4沉淀生成D.a點對應的Ksp大于c點對應的Ksp2-42-4解析

Ksp在溫度一定的條件下是一定值,與Ba2+和SO的濃度大小有一定關系,但兩者濃度的乘積是一定值。b點本身已過飽和,d點沒有達到沉淀溶解平衡。2-4答案C第二十七頁,共五十八頁,2022年,8月28日沉淀的形成、溶解與轉化1.欲沉淀某種離子時,應盡量選擇讓該離子形成的沉淀溶解度足夠小的試劑,同時盡量增大與該離子形成沉淀的離子濃度,以使該離子沉淀更完全。2.沉淀可由一些合適的試劑,如酸、鹽等溶解。3.沉淀的轉化規(guī)律從溶解度小的轉化為溶解度更小的。第二十八頁,共五十八頁,2022年,8月28日

(1)難溶電解質的溶解度盡管很小,但并不是絕對不溶,試寫出在AgCl與水形成的懸濁液中存在的平衡:

。(2)已知:在濃硫酸中存在平衡:H2SO4H++HSO,HSOH++SO,PbSO4難溶于水卻能溶于濃硫酸。請從平衡移動的角度解釋PbSO4

能溶于濃硫酸的原因:

2-4-4-4AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)(2)PbSO4投入濃硫酸中存在平衡PbSO4(s)Pb2+(aq)+SO(aq),濃硫酸中H+結合PbSO4電離出來的SO生成HSO,導致上述溶解平衡向右移動,因此,PbSO4能溶于濃硫酸2-4-4第二十九頁,共五十八頁,2022年,8月28日現(xiàn)有濃度均為0.001mol/L的KCl和K2CrO4混合溶液,逐滴加入0.01mol/L的AgNO3溶液(加入的AgNO3溶液體積忽略不計),回答下列問題:當CrO開始沉淀時,c(Ag+)=

,此時Cl-是否已經(jīng)開始沉淀

(填“是”或“否”)。若還沒開始沉淀,利用計算所得數(shù)據(jù)說明原因:

;若已經(jīng)開始沉淀,求出此時c(Cl-)=

。(兩空只答一空)2-4

(3)已知某溫度下,Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl)=1.8×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=[c(Ag+)]2·c(CrO)=1.6×10-12。2-4

是4.0×10-5mol/L4.5×10-6mol/L第三十頁,共五十八頁,2022年,8月28日高考失分警示1.計算溶液的pH時,常見錯誤是直接應用溶液中

c(H+)來求解,忽略溶液中當c(OH-)>c(H+)時,

OH-對水電離平衡的影響。2.在對弱酸或弱堿溶液加水稀釋時,并非所有離子濃度都減小,不要忽視KW在一定溫度下是定值,當

H+(或OH-)濃度減小時,必然意味著OH-(或H+)

濃度增大。3.電解質溶液的導電性與電解質的強弱沒有必然的關系,強電解質的稀溶液導電能力未必強。溶液導電性的強弱決定于溶液中離子的濃度及離子所帶電荷多少等因素,與電解質的強弱有關的同時也受其他因素的影響,因此不能作為判斷電解質強弱的標準。第三十一頁,共五十八頁,2022年,8月28日1.(2009·安徽理綜,13)向體積為Va的0.05mol/LCH3COOH溶液中加入體積為Vb的0.05mol/LKOH

溶液,下列關系錯誤的是()

A.Va>Vb時:c(CH3COOH)+c(CH3COO-)>

c(K+)

B.Va=Vb時:c(CH3COOH)+c(H+)=c(OH-)C.Va<Vb時:c(CH3COO-)>c(K+)>c(OH-)>c(H+)

D.Va與Vb任意比時:c(K+)+c(H+)=c(OH-)+

c(CH3COO-)第三十二頁,共五十八頁,2022年,8月28日解析

若Va=Vb,則溶質只有CH3COOK,據(jù)質子守恒知,B正確;若Va>Vb,則CH3COOH剩余,溶質為

CH3COOH、CH3COOK,A正確;若Va<Vb,則KOH剩余,溶質為KOH、CH3COOK,離子濃度大小關系為

c(K+)>c(CH3COO-),C錯誤;根據(jù)電荷守恒知,D正確。答案C2.(2009·天津理綜,2)25℃時,濃度均為0.2mol/L

的NaHCO3與Na2CO3溶液中,下列判斷不正確的是()

A.均存在電離平衡和水解平衡

B.存在的粒子種類相同第三十三頁,共五十八頁,2022年,8月28日C.c(OH-)前者大于后者D.分別加入NaOH固體,恢復到原溫度,c(CO)均增大解析

在NaHCO3溶液中HCO作為弱酸的酸式酸根既能電離也能水解,同時還存在水的電離平衡,在Na2CO3溶液中存在CO的水解平衡和水的電離平衡,A項正確;在兩溶液中均存在Na+、H+、CO、HCO、H2CO3、OH-、H2O七種微粒,B項正確;同濃度的正鹽水解程度大于其酸式鹽,所以Na2CO3溶液中c(OH-)大,堿性強,C項錯;D選項中,NaHCO3溶液中NaHCO3+NaOHNa2CO3+H2O,使c(CO)增大,在Na2CO3溶液中加入NaOH固體抑制了CO的水解,使c(CO)增大,D正確。2-3-32-32-32-3-3答案C2-32-3第三十四頁,共五十八頁,2022年,8月28日3.(2009·廣州模擬)向三份0.1mol/LCH3COONa溶液中分別加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl3固體(忽略溶液體積變化),則CH3COO-濃度的變化依次為()

A.減小、增大、減小B.增大、減小、減小

C.減小、增大、增大D.增大、減小、增大解析

0.1mol/LCH3COONa中存在平衡CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,加入NH4NO3、FeCl3兩種水解顯酸性的鹽會使平衡正向移動,c(CH3COO-)減??;加入Na2SO3這種水解顯堿性的鹽會使平衡逆向移動,c(CH3COO-)增大。A第三十五頁,共五十八頁,2022年,8月28日4.在一定溫度下,一定量的水中,Mg(OH)2懸濁液中存在如下的平衡:Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-

(aq),當向混合物中加入少量MgO粉末時,下列說法正確的是()A.Mg2+數(shù)目不變B.Mg2+濃度增大

C.溶液的pH不變D.Mg(OH)2固體質量不變解析

加入少量MgO粉末后,MgO+H2OMg(OH)2,Mg(OH)2固體質量增加;由于水的減少,平衡左移,Mg2+數(shù)目減少;但由于溫度沒變,Ksp不變,則Mg2+濃度不變,c(OH-)也不變,溶液的pH不變。C第三十六頁,共五十八頁,2022年,8月28日5.經(jīng)測定某溶液中只含NH、Cl-、H+、OH-四種離子,已知這種溶液含有一種或兩種溶質。資料顯示,等濃度的氨水和氯化銨的混合液顯堿性,試完成下列各題。(1)有關這種溶液,下列說法正確的是()A.若溶液中粒子間滿足:c(NH)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+),則溶液中溶質一定為NH4Cl和NH3·H2OB.若溶液中粒子間滿足:c(Cl-)>c(NH)>c(H+)>

c(OH-),則溶液中溶質一定只有NH4ClC.若溶液中c(NH)=c(Cl-),則該溶液一定顯中性+4+4+4+4第三十七頁,共五十八頁,2022年,8月28日(2)水的電離程度與溶液中所溶解的電解質有關,用一定濃度的HCl

溶液滴定VmL同濃度的

NH3·H2O時得到的滴定曲線如圖所示。試分析如圖所表示滴定過程的a、b、c、d各點,水的電離程度最大的是

,理由為

。解析

(1)如果溶質為氯化銨或氯化銨和鹽酸時,溶液的pH小于7,當溶液的pH等于7或大于7時,溶質一定是氨水和氯化銨。第三十八頁,共五十八頁,2022年,8月28日粒子間滿足c(Cl-)>c(NH)>c(H+)>c(OH-)的溶液,其pH小于7,可以是氯化銨溶液,也可以是氯化銨與鹽酸的混合溶液,由于溶液中存在:c(H+)+c(NH)=c(Cl-)+c(OH-),當c(NH)=c(Cl-)時,c(H+)=c(OH-);(2)當溶液中存在能水解的鹽時,促進水的電離,若溶液中存在酸或者堿時,則抑制水的電離,分析題中圖可知,c點對應的是鹽酸和氨水正好完全反應,是氯化銨溶液,這時水的電離程度最大。+4+4答案(1)AC(2)c當溶液中存在能水解的鹽時,促進水的電離,若溶液中存在酸或者堿時,則抑制水的電離,分析題中圖可知,c點對應的是鹽酸和氨水正好完全反應,是氯化銨溶液,這時水的電離程度最大+4第三十九頁,共五十八頁,2022年,8月28日1.(2009·全國Ⅰ理綜,10)用0.10mol/L的鹽酸滴定0.10mol/L的氨水,滴定過程中不可能出現(xiàn)的結果是()

A.c(NH)>c(Cl-),c(OH-)>c(H+)B.c(NH)=c(Cl-),c(OH-)=c(H+)C.c(Cl-)>c(NH),c(OH-)>c(H+)D.c(Cl-)>c(NH),c(H+)>c(OH-)+4+4解析

向氨水中逐滴滴加鹽酸,得到溶液的成分可能有①NH3·H2O和NH4Cl②NH4Cl③NH4Cl和HCl,A符合①,由電中性原理知B正確,C中電荷不守恒錯誤,D符合③。C+4+4一、單項選擇題(本題包括6小題,每小題只有一個選項正確,每小題4分,共24分)第四十頁,共五十八頁,2022年,8月28日2.(2009·北京理綜,11)有4種混合溶液,分別由等體積0.1mol/L的2種溶液混合而成:①CH3COONa與HCl;②CH3COONa與NaOH;③CH3COONa與NaCl;④CH3COONa與NaHCO3

下列各項排序正確的是()

A.pH:②>③>④>①B.c(CH3COO-):②>④>③>①C.溶液中c(H+):①>③>②>④D.c(CH3COOH):①>④>③>②解析

各項排序為:pH:②>④>③>①溶液中c(H+):①>③>④>②c(CH3COOH):①>③>④>②B第四十一頁,共五十八頁,2022年,8月28日3.(2009·四川理綜,12)關于濃度均為0.1mol/L的三種溶液:①氨水、②鹽酸、③氯化銨溶液,下列說法不正確的是()

A.c(NH):③>①B.水電離出的c(H+):②>①C.①和②等體積混合后的溶液:c(H+)=c(OH-)+c(NH3·H2O)D.①和③等體積混合后的溶液:c(NH)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)+4+4第四十二頁,共五十八頁,2022年,8月28日解析

NH3·H2O的電離及NH4Cl的水解都是微弱的,因此c(NH):③>①,A項正確;NH3·H2O對水的電離起抑制作用,NH4Cl對水的電離起促進作用,所以水電離出的c(H+):③>①>②,B項錯誤;NH4Cl溶液中的質子守恒:c(H+)=c(OH-)+c(NH3·H2O),C項正確;①③等體積混合,溶液呈堿性,c(NH)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+),D項正確。+4+4答案B第四十三頁,共五十八頁,2022年,8月28日5.對于難溶鹽MX,其飽和溶液中M+和X-的物質的量濃度之間的關系類似于c(H+)·c(OH-)=KW,存在等式c(M+)·c(X-)=Ksp。現(xiàn)將足量的AgCl分別放入下列物質中,AgCl的溶解度由大到小的排列順序是()①20mL0.01mol/LKCl溶液②30mL0.02mol/LCaCl2溶液③40mL0.03mol/LHCl溶液④10mL蒸餾水⑤50mL0.05mol/LAgNO3溶液

A.①>②>③>④>⑤B.④>①>③>②>⑤

C.⑤>④>②>①>③D.④>③>⑤>②>①第四十四頁,共五十八頁,2022年,8月28日解析

AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),由于c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp,c(Cl-)或c(Ag+)越大,越能抑制AgCl的溶解,AgCl的溶解度就越小。注意AgCl的溶解度大小只與溶液中Ag+或Cl-的濃度有關,而與溶液體積無關。①中c(Cl-)=0.01mol/L②中c(Cl-)=0.04mol/L③中c(Cl-)=0.03mol/L④中c(Cl-)=0mol/L⑤中c(Ag+)=0.05mol/LAg+或Cl-濃度由小到大的順序為④<①<③<②<⑤,故AgCl的溶解度由大到小的排列順序為④>①>③>②>⑤。答案B第四十五頁,共五十八頁,2022年,8月28日

6.在25℃時,AgX、AgY、AgZ均難溶于水,且

Ksp(AgX)=1.8×10-10,Ksp(AgY)=1.0×10-12,

Ksp(AgZ)=8.7×10-17。下列說法(均在25℃)錯誤的是()

A.三者溶解度(mol/L)的大小順序為S(AgX)>S(AgY)>S(AgZ)B.若向AgY的飽和溶液中加入少量的AgX固體,則c(Y-)減小

C.若取0.188g的AgY(相對分子質量為188)固體放入100mL水中(忽略溶液體積的變化),則溶液中Y-的物質的量濃度為1.0×10-2mol/L

第四十六頁,共五十八頁,2022年,8月28日D.往C選項的溶液中加入1mL0.1mol/L的NaZ溶液,能生成AgZ沉淀解析

由AgX、AgY、AgZ的Ksp可知三者溶解度依次減??;因AgX的溶解度大于AgY的,故向AgY飽和溶液中加入少量AgX,會有AgX溶解,使溶液中c(Ag+)增大,因溫度不變,Ksp不變,故將引起溶液中c(Y-)的減小;由AgY的Ksp知,將0.188gAgY固體放入100mL水中,不能完全溶解,該飽和溶液中c(Y-)=1.0×10-6mo/L;C選項中的溶液為AgY的飽和溶液,故向溶液中加入NaZ溶液,由沉淀的轉化原理可知,會有更難溶的AgZ沉淀生成。答案C第四十七頁,共五十八頁,2022年,8月28日7.(2009·天津理綜,4改編)下列敘述正確的是()A.0.1mol/LC6H5ONa溶液中:c(Na+)>c(C6H5O-)>c(H+)>c(OH-)B.Na2CO3溶液加水稀釋后,恢復至原溫度,PH

和KW均減小

C.pH=5的CH3COOH溶液和pH=5的NH4Cl溶液中,c(H+)相等

D.在Na2S溶液中加入AgCl固體,溶液中c(S2-)下降解析

C6H5ONa水解呈堿性,A項錯誤;溫度不變,KW不變,B項說法錯;C選項中兩溶液pH均等于5,c(H+)均為10-5mol/L,C正確;D項中難溶物AgCl轉化為更難溶的Ag2S,使溶液中c(S2-)減小,D項正確。CD二、雙項選擇題(本題包括2小題,每小題有兩個選項正確,每小題6分,共12分)第四十八頁,共五十八頁,2022年,8月28日8.(2009·佛山模擬)把Ca(OH)2放入蒸餾水中,一段時間后達到平衡:Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq)。下列說法正確的是()

A.恒溫下向溶液中加CaO,溶液的pH不變

B.給溶液加熱,溶液的pH增大

C.向溶液中加入Na2CO3溶液,其中固體質量增加

D.向溶液中加入少量NaOH固體,Ca(OH)2固體質量不變解析

A中加CaO后溶液仍為飽和溶液,pH不變;B中加熱Ca(OH)2溶液,Ca(OH)2的溶解度減小,pH減小;D中加NaOH,平衡左移,固體質量增加。AC第四十九頁,共五十八頁,2022年,8月28日9.(16分)(2009·汕頭模擬)現(xiàn)有25℃時0.1mol/L的氨水。請回答以下問題:(1)若向氨水中加入少量硫酸銨固體,此時溶液中

(填“增大”、“減小”或“不變”)。(2)若向氨水中加入稀硫酸,使其恰好完全中和,寫出反應的離子方程式:

;所得溶液的pH

(填“<”“>”或“=”)7,用離子方程式表示其原因:

。(3)若向氨水中加入稀硫酸至溶液的pH=7,此時c(NH)=amol/L,則c(SO)=

。+42-4三、非選擇題(本題包括4小題,共64分)第五十頁,共五十八頁,2022年,8月28日(4)若向氨水中加入pH=1的硫酸,且氨水與硫酸的體積比為1∶1,則所得溶液中各離子物質的量濃度由大到小的順序是

。解析

電離平衡移動中要善于運用勒夏特列原理,在離子濃度大小判斷中要注意運用電荷守恒、物料守恒和質子守恒等關系式進行判斷。(1)氨水存在如下電離平衡:NH3·H2ONH+OH-,加入(NH4)2SO4使NH濃度增大,平衡向左移動,則c(OH-)減小,c(NH3·H2O)增大,故減小。+4+4第五十一頁,共五十八頁,2022年,8月28日(2)氨水與稀硫酸反應的離子方程式為NH3·H2O+H+NH+H2O,由于完全中和生成硫酸銨,而硫酸銨水解使溶液呈酸性,故pH<7,其水解的離子方程式為NH+H2ONH3·H2O+H+。(3)由溶液中的電荷守恒可知:c(NH)+c(H+)2c(SO)+c(OH-),pH=7,即c(H+)=c(OH-),c(SO)=c(NH)=mol/L。+4+4+42-42-4+4答案(1)減小(2)NH3·H2O+H+NH+H2O<NH+H2ONH3·H2O+H+(3)mol/L(4)c(NH)>c(SO)>c(H+)>c(OH-)+4+4+42-4第五十二頁,共五十八頁,2022年,8月28日11.(16分)25℃時,將0.01molCH3COONa和

0.002molHCl溶于水,形成1L混合溶液。(1)該溶液中存在著三個平衡體系,用電離方程式或離子方程式表示:①

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