復(fù)試高分子化學(xué)版總結(jié)3.ziyouji-review and development

第三章自由基聚 總 第三章自由基聚 總 總結(jié)總結(jié)⊿⊿G=⊿H-T?⊿S=⊿E+P?⊿V-T?⊿ △G＜ ⊿⊿G=⊿H-T?⊿S=⊿E+P?⊿V-T?⊿總結(jié)（1）（⊿H＝EPV總結(jié)⊿E=⊿Ef+⊿ER+⊿Es+⊿EfpEfmERpERmEspEsmE’ ⊿⊿E=⊿Ef+⊿ER+⊿ES+⊿ CH2=CH2→-CH—CH ⊿Ef=2Eσ-Eπ=2×(-351.7)–(-609.2)=-94.2kJ.mol-（實測值?H=95kJ.mol-1）

總結(jié)總結(jié)需具體綜合分析EREs+E’⊿⊿G=⊿H-T?⊿S=⊿E+P?⊿V-T?⊿總結(jié)總結(jié)總體看，烯類單體⊿H＝EPV 總結(jié) △G=總結(jié)cc

THTecSoRTln[Me H Ln[M]eR △G＞ 總 //// //苯環(huán)與雙鍵的π-π //總結(jié)總結(jié)

疏水效應(yīng)（生物、藥物總結(jié) 總結(jié)

電子效應(yīng)電子效應(yīng)

|

總 立立體效應(yīng)

1,1-二取 1,2-二取 第三章自由基聚 總 |

第三章自由基聚 總

C=O

總結(jié)總結(jié)？R·MRM·（單體自由基——RM·+M→→→→

總 慢 ：Ed=100~170KJ/mol kd=10-4~10-6s-1 Ei= 20~34KJ/mol慢鏈增長：Ep=20~34 kp=102~104鏈終止：Et=8~21 kt=106~108

[M]=1~10mol/L[M·]=10-7~10-8mol/L總結(jié)nCH2總結(jié)│

[CH2━CH│ AB 圖1C%~tA-B-

圖2Xn~tA-B-BABAAB 圖1C%~tA-B-

圖2Xn~tA-B- AB 圖1C%~tA-B-

圖2Xn~tA-B-質(zhì)量基本不隨轉(zhuǎn)化率改變；由于在整個反應(yīng)過程中劑不斷分解產(chǎn)生自由 總

第三章自由基聚 總 A.熱分解 2

RNN—

總結(jié)劑通式：ROO過氧化二碳酸二異丙酯（IPP）第三章自由基聚 總 B.氧化-還原 例聚合溫度例聚合溫度劑拉伸強度斷裂伸長0K2S2O8+ 總 Fe

M2S2O8 Na NaHS NaS

、 、應(yīng) 應(yīng) ROO

+

、RCH2OH 總 2 A.A.

B. B.

高溫＞10030～10010～30

總結(jié)劑 -d[I]總結(jié)劑 2 d

kdt

[I

lnt1/t1/ekdkd

eEd

/

第三章自由基聚 總 劑效率 ff的—— （（1）誘導(dǎo)分解（（（2）籠蔽效應(yīng)（ 總 E.E. ＜1小時— 第三章自由基聚 總

總 ⅠⅠRp=

ⅠⅠ總結(jié) 征：Rp=總結(jié) RfkRfkdPP ln OkP dk[I]1/2 總 總結(jié)總結(jié)RPPRPPfkdt[IERp=ERp=EP+Ed/2-Et/2劑劑總結(jié)6、動力學(xué)分析表明：RpKM1.5I 第三章自由基聚 總 γ=Rp/Ri= τ=

kP R(2ktR

i

2(fkk

偶合終止(C)Xn2γ歧化終止(D)：Xn=γ二種終止均有：Xnγ（C/2CPSCCPSCIC總結(jié)C(C(CD)2k 2k2PR[M]1X

I總結(jié)總結(jié) _k2(fkk [IERp=ERp=EP-Ed/2-Et/2＜第三章自由基聚 總 第三章自由基聚 拓 2.5~4γ-射線104~10-2nm14~109eVX-射線103~101nm12~108eV紫外線10-3~102 可見光400~800 1~3 紅外線103~106 10-3~1微波微波105~109nm10-6~10-109~1012第三章自由基聚 拓

能

0~20 第三章自由基聚 拓 熱熱熱 熱

=CH→

3-C·H+

80Ri=ki[MRp=kp(kd/kt)?[I]1/2[M] Ri=ki[M

110~225Rp=

(

/kt)?[I]1/2[M]第三章自由基聚 拓 200599200599C-C：347KJ/molC=C：620KJ/molC-H：414KJ/mol光

CH2=C·H+

hγC6H5—C·+·CH— 第三章自由基聚 拓 單真真高單真真高體空空頻計泵電源第三章自由基聚合 拓展可控//“活性”自由基聚合

自由基聚合的特點是慢現(xiàn)有可宏觀控制聚合速度和相對分子質(zhì)量。但在相對//"活性"自由基聚合 材、、