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培尖教育2023年學(xué)科奧賽冬令營(yíng)化學(xué)模擬試卷

考試時(shí)間:150分鐘總分值:100分

學(xué)號(hào):學(xué)校:姓名:

第一題(14分)Lewis提出凡是能接受電子對(duì)的物種稱為酸,凡是能給出電子對(duì)的物種稱為堿,Lewis酸和Lewis堿“中和〞得到的產(chǎn)物稱為L(zhǎng)ewis酸堿加合物。

1-1.指出以下反應(yīng)中的酸和堿分別對(duì)應(yīng)反應(yīng)物中的哪一部分,并判斷平衡常數(shù)與1的大小關(guān)系。(1).SeO3+H2O(2).Hg+Hg2+(3).SnCl2+CsCl

HSeO4-+H+Hg2+

CsSnCl3

1-2.試寫出XeF2與SbF5以摩爾比1︰1,2︰1,1︰2反應(yīng)的方程式。1-3.試畫出產(chǎn)物中陰離子和陽離子的結(jié)構(gòu)。

1-4.寫出在液態(tài)SbF5和液態(tài)HSO3F混合的反應(yīng)方程式

其次題(19分)

2-1.有一離子晶體屬立方晶系,晶胞參數(shù)a=4.00?,晶胞的頂點(diǎn)位置為Mg2+,體心位置為K+,所有棱心為F。

(1)寫出該晶體的化學(xué)組成(2)寫出該晶體的晶胞類型,Mg2+和K+的F配位數(shù)。(3)計(jì)算該晶體的密度。

(4)設(shè)晶體中正離子和負(fù)離子相互接觸,已知F-的離子半徑為1.33?,試估計(jì)Mg2+和K+的離子半徑。

-1/4-

-

2-2.NiO晶體為NaCl型結(jié)構(gòu),將它在氧氣中加熱,部分Ni2+被氧化為Ni3+,晶體結(jié)構(gòu)產(chǎn)生鎳離子缺位的缺陷,其組成成為NixO(x

第三題(15分)3-1.

Fe:12,Al:4(1分)

Fe︰Al=12︰4=3︰1,化學(xué)式為Fe3Al。(1分)3-2.

ρ=6.71g/cm3(2分)3-3.

D(Fe—Al)=250pm(2分)3-4.Fe(1)和Fe(2)各有4個(gè)Fe和4個(gè)Al原子近鄰,F(xiàn)e(3)與Al各有8個(gè)Fe原子鄰近。(4×0.5=2分)3-5.

111111

2,0),(2,0,2),(0,2,2)(2分,每個(gè)坐標(biāo)Al(0,0,0),(2,0.5分)

313111331133333

4,4),(4,4,4),(4,4,4),(4,4,4),(4,4,4),F(xiàn)e(4,

1131311311111

4,4),(4,4,4),(4,4,4),(2,2,2),(2,0,0),(4,112,0),(0,0,2)(2分,錯(cuò)一個(gè)(0,1分,錯(cuò)1個(gè)以上0分)3.6

(NH4)3AlF6(1分)

1/3位于八面體空隙中(1分)2/3位于周邊體空隙中(1分)第四題(11分)

4-1.Π2124(2分)中間的N原子堿性最強(qiáng)。(1分)

由于苯環(huán)的空間位阻,整個(gè)分子呈螺旋槳的形狀(1分),減弱了N原子和苯環(huán)的共軛。(1分)4-2.

(2分)

作為溶劑(1分),甲苯和水形成共沸物,將生成的水不斷帶出,有利于反應(yīng)正方向進(jìn)行(1分)4-3.通HCl,H+與N的孤對(duì)電子結(jié)合,破壞其共扼體系,顏色發(fā)生變化,通入NH3,使質(zhì)子脫離體系,恢復(fù)共扼體系。(2分)第五題(12分)5-1.

Ca10(OH)2(PO4)6+2F-=Ca10F2(PO4)6+2OH-(1分)K=c2(OH-)/c2(F-

)=Ksp[Ca10(OH)2(PO4)6]/Ksp[Ca10F2(PO4)6]=3.8×10-37/1.0×10-60=3.8×1023(2分,列式正確2分,結(jié)果1分)

此反應(yīng)的平衡常數(shù)很大,氟磷灰石更穩(wěn)定(1分)5-2.前0.1%

[OH-]=2c[Ba(OH)2]-c(HCl)==10-5.87pH=8.13

-2-

-

(3分,列式正確2分,結(jié)果正確1分)后0.1%+[H]=-2c[Ba(OH)2]+c(HCl)==10-5.88pH=5.88

(3分,列式正確2分,結(jié)果正確1分)△pH=-2.25(1分)第六題(18分)6-1.

藍(lán)色(1分)。

周邊體場(chǎng)中配位的Co2+離子(2分,只答Co2+給1分)。常式尖晶石配位Fe3+為半滿,CFSE=0Co2+周邊體配位CFSE=1.2△t=0.53△o(2分)反式尖晶石配位:Fe3+為半滿,CFSE=0Co2+八面體配位CFSE=0.8△o(2分)理論上反式尖晶石獲得的CFSE更多。實(shí)際上CoAl2O4為正尖晶石。不相符。(1分)6.2

(1).18e-+1d2sp3八面體(2).18e-0d2sp3八面體(3).18e-0sp3周邊體

(4).16e-+2dsp2平面四方(5).18e-+1dsp3三角雙錐(每個(gè)判斷0.5分,共10分)第七題(11分)

7-1.2NO(NO)2(1分)(NO)2+O22NO2(1分)第一步是可逆反應(yīng),在高溫下NO雙聚形成(NO)2的趨勢(shì)減小,導(dǎo)致其次步反應(yīng)變慢所以表現(xiàn)為k隨溫度升高而降低。(2分)7-2.

sp3(1分)-4(1分)約180o(1分)7-3.

8HNO3+3Cu3Cu(NO3)2+2NO+4H2O(1分)

-2++NO

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