第章羧酸、羧酸衍生物和取代羧酸學(xué)時(shí)

熟悉羧酸、羧酸衍生物及取代羧酸的分類與命名規(guī)則；掌握羧酸、羧酸衍生物及取代羧酸的主要理化性質(zhì)及其在有機(jī)合成和分離鑒別中的應(yīng)用。本章學(xué)習(xí)要求現(xiàn)在是1頁\一共有67頁\編輯于星期四第一節(jié)羧酸

一、羧酸的分類、命名（一）羧酸的分類

1.依烴基結(jié)構(gòu)分類：芳香羧酸與脂肪羧酸2.依羧基個(gè)數(shù)分類：一元羧酸和多元羧酸現(xiàn)在是2頁\一共有67頁\編輯于星期四（二）羧酸的命名1.選含羧基最長碳鏈為母體，叫某酸2.主鏈有取代基和其它官能團(tuán)依次編號5-氨基己酸4,6-辛二烯酸正丁酸2-甲基-2-丁烯酸2-甲基丁酸現(xiàn)在是3頁\一共有67頁\編輯于星期四3.芳香基、脂環(huán)基當(dāng)成取代基1-萘甲酸1,3-苯二甲酸

苯甲酸E-3-苯丙烯酸環(huán)戊基乙酸反-1,2-環(huán)己二甲酸現(xiàn)在是4頁\一共有67頁\編輯于星期四

（一）物理性質(zhì)

1.沸點(diǎn)氫鍵更牢固(氫鍵締合成二聚體)比二、羧酸的性質(zhì)Mo.Wt444646b.p21℃78℃100.5℃現(xiàn)在是5頁\一共有67頁\編輯于星期四2.溶解度（水溶性）-COOH：強(qiáng)親水基，比醇的溶解度大，4C以下飽和一元酸與水互溶?，F(xiàn)在是6頁\一共有67頁\編輯于星期四現(xiàn)在是7頁\一共有67頁\編輯于星期四（二）化學(xué)性質(zhì)現(xiàn)在是8頁\一共有67頁\編輯于星期四現(xiàn)在是9頁\一共有67頁\編輯于星期四1.酸性Ka=[RCOO-][H+]/[RCOOH]酸性強(qiáng)的Ka大。pKa=-logKa酸性強(qiáng)的pKa小?，F(xiàn)在是10頁\一共有67頁\編輯于星期四羧酸可與強(qiáng)堿、弱堿作用酸性比較：分離混合物：醚層水層現(xiàn)在是11頁\一共有67頁\編輯于星期四誘導(dǎo)效應(yīng)對取代酸酸性的影響：Ka依次減小，酸性依次減弱

（2）-IKa依次增大，酸性依次增強(qiáng)F>Cl>Br>I（1）+I現(xiàn)在是12頁\一共有67頁\編輯于星期四（3）-I與距離的關(guān)系Ka>>Ka

>>（4）二元酸現(xiàn)在是13頁\一共有67頁\編輯于星期四（5）取代芳香酸Ka<<現(xiàn)在是14頁\一共有67頁\編輯于星期四2.羧酸衍生物的生成?；?）酰鹵現(xiàn)在是15頁\一共有67頁\編輯于星期四（2）酸酐現(xiàn)在是16頁\一共有67頁\編輯于星期四二元羧酸脫水生成內(nèi)酸酐現(xiàn)在是17頁\一共有67頁\編輯于星期四能否產(chǎn)生酸酐？不能現(xiàn)在是18頁\一共有67頁\編輯于星期四（3）酯（4）酰胺現(xiàn)在是19頁\一共有67頁\編輯于星期四3.脫羧反應(yīng)脫羧困難低級二元酸易脫羧不反應(yīng)現(xiàn)在是20頁\一共有67頁\編輯于星期四但是：現(xiàn)在是21頁\一共有67頁\編輯于星期四而：五、六元環(huán)最穩(wěn)定！現(xiàn)在是22頁\一共有67頁\編輯于星期四完成下列反應(yīng)式：脫羧反應(yīng)可使分子中減少一個(gè)碳原子現(xiàn)在是23頁\一共有67頁\編輯于星期四如何鑒別：乙二酸（A）丙二酸（B）丁二酸（C）參考答案：現(xiàn)在是24頁\一共有67頁\編輯于星期四合成應(yīng)用:4.-H的鹵代現(xiàn)在是25頁\一共有67頁\編輯于星期四a-鹵代酸的應(yīng)用:現(xiàn)在是26頁\一共有67頁\編輯于星期四思考題:(1)現(xiàn)在是27頁\一共有67頁\編輯于星期四(2)現(xiàn)在是28頁\一共有67頁\編輯于星期四但：選擇性還原5.還原反應(yīng)NiRCOOHH2不反應(yīng)現(xiàn)在是29頁\一共有67頁\編輯于星期四三、代表化合物

1.甲酸（蟻酸）CO2+Mn2++H2O2.乙二酸（草酸）斐林試劑現(xiàn)在是30頁\一共有67頁\編輯于星期四3.苯甲酸（安息香酸）

富馬酸或延胡索酸馬來酸C6H5COOH：抑制霉菌，用于防腐。4.丁烯二酸現(xiàn)在是31頁\一共有67頁\編輯于星期四5.水楊酸阿司匹林（Aspirin)乙酰水楊酸現(xiàn)在是32頁\一共有67頁\編輯于星期四二十二碳六烯酸二十碳五烯酸現(xiàn)在是33頁\一共有67頁\編輯于星期四

（一）羧酸衍生物的分類

第二節(jié)羧酸衍生物一、羧酸衍生物的分類與命名酰鹵酯酸酐酰胺現(xiàn)在是34頁\一共有67頁\編輯于星期四乙酰氯4-甲基戊酰溴1.酰鹵:羧酸名稱去“酸”加“酰鹵”（二）羧酸衍生物的命名E-2-甲基-2-丁烯酰氯苯甲酰氯丙二酰氯2-甲基丙酰氯現(xiàn)在是35頁\一共有67頁\編輯于星期四2.酯的命名:某酸某醇酯苯甲酸乙酯環(huán)己基甲酸苯酯異丁酸異丙酯γ-丁內(nèi)酯δ-戊內(nèi)酯現(xiàn)在是36頁\一共有67頁\編輯于星期四乙酸酐乙酸丙酸酐鄰苯二甲酸酐3.

酸酐的命名:某酸酐丁二酸酐丁烯二酸酐現(xiàn)在是37頁\一共有67頁\編輯于星期四4.酰胺:羧酸名稱去“酸”加“酰胺”N,N-二甲基苯甲酰胺E-2-丁烯酰胺乙酰胺N-甲基乙酰胺N,N-二甲基乙酰胺現(xiàn)在是38頁\一共有67頁\編輯于星期四

離去基團(tuán)L：-X，RCOO-(羧酸根)，RO-(烴氧負(fù)離子)親核試劑E-Nu：H2O(水解)，ROH(醇解)，R2NH(氨解)親核取代反應(yīng)通式：二、羧酸衍生物的性質(zhì)（一）化學(xué)性質(zhì)現(xiàn)在是39頁\一共有67頁\編輯于星期四影響反應(yīng)速度的因素：酰基碳上正電荷越多越活潑離去基L越穩(wěn)定越活潑空間位阻越小越活潑羧酸衍生物親核反應(yīng)活潑性順序：

酰鹵＞酸酐＞酯＞酰胺現(xiàn)在是40頁\一共有67頁\編輯于星期四1.水解

反應(yīng)速率：酰氯﹥酸酐﹥酯

其中酯在堿性條件下完全水解（稱皂化反應(yīng)）共同現(xiàn)在是41頁\一共有67頁\編輯于星期四2.醇解酯的醇解生成新的酯，稱酯交換反應(yīng)共同現(xiàn)在是42頁\一共有67頁\編輯于星期四例:現(xiàn)在是43頁\一共有67頁\編輯于星期四3.氨解其中HNH2還可以是HNHR(伯胺)、HNR2(仲胺)共同現(xiàn)在是44頁\一共有67頁\編輯于星期四例:現(xiàn)在是45頁\一共有67頁\編輯于星期四4.酯的還原例:現(xiàn)在是46頁\一共有67頁\編輯于星期四練習(xí)：現(xiàn)在是47頁\一共有67頁\編輯于星期四5.酯縮合反應(yīng)（Claisen酯縮合）-丁酮酸乙酯（乙酰乙酸乙酯）現(xiàn)在是48頁\一共有67頁\編輯于星期四（二）互變異構(gòu)現(xiàn)象1.可與苯肼作用生成腙；2.可與HCN加成；3.可與Na作用產(chǎn)生氫氣；4.可與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)；5.可使Br2褪色。乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯（酮式）92.5%（烯醇式）7.5%現(xiàn)在是49頁\一共有67頁\編輯于星期四主要是二類：-二酮類-酮酸酯類25%75%現(xiàn)在是50頁\一共有67頁\編輯于星期四例：90%鑒別：顯色無現(xiàn)象大的共軛體系現(xiàn)在是51頁\一共有67頁\編輯于星期四思考題：用簡單的化學(xué)方法鑒別下列化合物（A）（B）（C）現(xiàn)在是52頁\一共有67頁\編輯于星期四（三）乙酰乙酸乙酯合成方法現(xiàn)在是53頁\一共有67頁\編輯于星期四酮式分解酸式分解可以合成不同結(jié)構(gòu)的酮或羧酸現(xiàn)在是54頁\一共有67頁\編輯于星期四例:現(xiàn)在是55頁\一共有67頁\編輯于星期四

第三節(jié)取代酸乳酸蘋果酸酒石酸一、羥基酸

檸檬酸醇酸:現(xiàn)在是56頁\一共有67頁\編輯于星期四沒食子酸水楊酸乙酰水楊酸（Aspirin）酚酸:現(xiàn)在是57頁\一共有67頁\編輯于星期四化學(xué)性質(zhì)：1.酸性2.脫水反應(yīng)（1）-醇酸丙交酯現(xiàn)在是58頁\一共有67頁\編輯于星期四（2）-醇酸生物體內(nèi)在延胡索酸酶作用下脫水，生成延胡索酸現(xiàn)在是59頁\一共有67頁\編輯于星期四（3）或-醇酸-丁內(nèi)酯-戊內(nèi)酯現(xiàn)在是60頁\一共有67頁\編輯于星期四課堂習(xí)題:

-甲基--戊內(nèi)酯現(xiàn)在是61頁\一共有67頁\編輯于星期四3.氧化羰基酸不反應(yīng)弱氧化劑，可鑒別a,b－羥基酸現(xiàn)在是62頁\一共有67頁\編輯于星期四二、羰基酸醛酸:丙醛酸甲酰乙酸

3-氧代丙酸乙醛酸現(xiàn)在是63頁\一共有67頁\