第五章習(xí)題-褚圣麟原子物理學(xué)教材習(xí)題解答

第五章多電子原子5.1H原子的兩個電子處在2p3d電子組態(tài)。問可能組成哪幾種原子態(tài)?用原子態(tài)的符e號表示之。已知電子間是LS耦合。解：因為l1,l2,ss1，21212Sss或ss;1212Lll,ll1,，ll,121212S0,1;L3,2,1所以可以有如下12個組態(tài)：L1,S0,1P1L1,S1,3P0,1,2L2,S0,1DL2,S1,3DL3,S0,1FL3,S1,3F21,2,332,3,45.2已知H原子的兩個電子被分別激發(fā)到2p和3d軌道，器所構(gòu)成的原子態(tài)為3D，e軌道角動量p與p之間的夾角，自旋角動量p與ps1問這兩電子的之間的夾角分別為多l(xiāng)1l2s2少？解：（1）已知原子態(tài)為3D，電子組態(tài)為2p3dL2,S1,l1,l212因此，hpl(l1)22l111pl(l1)6l222PL(L1)6LP2p2p22ppcosLLl1l2l1l21cos(P2p2p2)/2ppLLl1l2l1l22310646'L（2）ss12123pps(s1)hh212PS(S1)h2hS而P2p2p22ppcossSs1s2s1s2cos(P2p2p2)/2pp13sSs1s2s1s27032'S5.3鋅原子（Z=30）的最外層電子有兩個，基態(tài)時的組態(tài)是4s4s。當(dāng)其中有一個被激考慮兩種情況：（1）那電子被激發(fā)到5s態(tài)；（2）它被激發(fā)到4p態(tài)。試求出LS耦合情成的原子狀態(tài)。畫出相應(yīng)的能級圖。從（1）和（2）情況形成的發(fā)，況下這兩種電子組態(tài)分別組激發(fā)態(tài)向低能級躍遷分別發(fā)生幾種光譜躍遷？解：（1）根據(jù)能級高低次序，4s4s與4s5s之間，還有4s4p組態(tài)ll0,ss1，組態(tài)為4s5s時12212L0,S0,1S0時，JL0,單重態(tài)1S0S1時;J1,三重態(tài)3S1組態(tài)為4s4s時，由于受到泡利不相容原理的限制，只有單重態(tài)1S0組態(tài)為4s4p時l0,l1,ss1，21212L1,S0,1S0時，JL1,單重態(tài)1P1S1時;J2,1,0,三重態(tài)3P2,1,0根據(jù)洪特定則可畫出相應(yīng)的能級圖，51S041P153S143P243P143P041S0有選擇定則能夠判斷出能級間可以發(fā)生的5種躍遷：51S41P,53S43P;011053S43P;53S43P111241P41S10所以有5條光譜線。（2）外層兩個電子組態(tài)為4s4p時：l0,l1,ss1，21212L1,S0,1S0時，JL1,單重態(tài)1P1S1時;J2,1,0,三重態(tài)3P2,1,04P41S，0根據(jù)洪特定則可以畫出能級圖，根據(jù)選擇定則可以看出，只能產(chǎn)生一種躍遷，11因此只有一條光譜線。l2和l3為例說明5.4試以兩個價電子,不論是LS耦合還是jj耦合都給出同樣數(shù)12目的可能狀態(tài).證明:(1)LS耦合S0，1;L5,4,3,2,1,S0時;JL5個L值分別得出5個J值,即5個單重態(tài)．S1時;JL1,L,L1;代入一個L值便有一個三重態(tài)．５個L值共有５乘３等于１５個原子態(tài)：3P;3D;3F;3G;3H4,5,60,1,21,2,32,3,43,4,5因此，LS耦合時共有２０個可能的狀態(tài)．（２）jj耦合：53jls或jls;j或;j或22227512Jjj,jj,...jj212121、jj合成J得：將每個12j5和j7，合成J6,5,4,3,2,12212j3和j7，合成J5,4,3,22212j5和j5，合成J5,4,3,2,1,02212j3和j5，合成J4,3,2,1221257(,)37,(,)55;(,)35;(,)共２０個狀態(tài)：226,5,4,3,2,1225,4,3,2225,4,3,2,1,0224,3,2,1所以，對于相同的組態(tài)無論是LS耦合還是jj耦合，都會給出同樣數(shù)目的可能狀態(tài)．Z=6、氮Z=7的原子基態(tài)。5.5利用LS耦合、泡利原理和洪特定責(zé)來確定碳11m值是1,0,-1;可能有m值是,,兩個電子的主量子數(shù)和角量子數(shù)相同22,根據(jù)泡ls利原理,它們的其余兩個量子數(shù)mm和m和m的可能配合如下表所示.lslsMm的最高數(shù)值開始，因為這就等于L出現(xiàn)的,最好從L為了決定合成的光譜項liM得最高數(shù)值是2，因此可以得出一個D項。又因為這個M只與M0LLS最高數(shù)值?，F(xiàn)在，M以外，M1,0,1,2也屬于這一光譜相伴發(fā)生，因此這光譜項是1D項。除了2LLM。這些譜項在表中以M的數(shù)字右上角的記號“?！北硎?。共有兩項項，它們都是0SL是M1,M0；有三項是M0,M0。在尋找光譜項的過程中，把它們的哪一LSLS分項并不特別重要。項選作1D項的類似地可以出看有九個組態(tài)屬于3P項，在表中以M的L碳原子mMsimMLmmml1ml2Slis1s2ii1/21/21/21/21/21/21/21/21/21/21/21/2-1/2-1/2-1/21/21/21/21011*10-1-1110*-1*2010001*1-1/21-1/21000-1/2-1/210-1100-1/20-1/20-1/2-1-1/2-1-1/2-1000-110-1*0*-10-201*000-100-1/21-1-1-1-1/21-1-10*-1/20-1*氮原子mMsimMLmmmmmmSlis1s2s3l1l2l3ii1/21/21/21/21/21/210-1-13/23/20010*1/21/21/2-11001013/23/23/23/20-1/2-1/2-1/2···1/2-1/2-1/2-1/2-1-110*0-1/20-1/2-1/2-10*···2··················1/21/21/21/21/21/21/21/2···-1/21-1/21-1/21-1/2-1-1/2-1-1/21-1/21-1/21011/21/21/21/21/21/21/21/2···1/20011/20-100*-1-211/201/20-111/2-1-1-11/2001/2-1-1··················數(shù)字右上角的記號“*”表示。剩下一個組態(tài)M0,M0，它們只能給出一個1S項。LS因此，碳原子的光譜項是D、P和131S，而沒有其它的項。因為在碳原子中3P項的S為最大，根據(jù)同科電子的洪特定則可知，碳原子的P項應(yīng)最3低。碳原子兩個價電子皆在p次殼層，p次殼層的滿額電子數(shù)是6，因此碳原子的能級是正常次序，3P是它的基態(tài)譜項。0氮原子的三個價電子的組態(tài)是2p2p2p，亦屬同科電子。它們之間滿足泡利原理的可能配合如下表所示。表中刪節(jié)號表示還有其它一些配合，相當(dāng)于此表下半部給出的m間以及m間發(fā)生交ls換。由于電子的全同性，那些配合并不改變原子的狀態(tài)，即不產(chǎn)生新的項。由表容易判斷，氮原子只有D、P和S。根據(jù)同科電子的洪特定則，斷定氮原子的224基態(tài)譜項應(yīng)為4S。3/25.6已知氦原子的一個電子被激發(fā)到2p軌道，而另一個電子還在1s軌道。試作出能級躍遷圖來說明可能出現(xiàn)哪些光譜線躍遷？解：l0,l1,ss1/2;S0,1;L11212對于S0,JL1，單態(tài)1P1對于S1,J2,1,0，三重態(tài)P2，1，03根據(jù)選擇定則，可能出現(xiàn)5條譜線，它們分別由下列躍遷產(chǎn)生：21P→11S；21P→21S010123P→23S；23P→23S；23P→23S1011211P13P03P13P21S03S11s2p1s2s1s1s5.7Ca原子的能級是單層和三重結(jié)構(gòu)，三重結(jié)構(gòu)中J的的能級高。其銳線系的三重線的頻率vvv，其頻率間隔為vvv,vvv。試求其頻率間隔比值210110221vv2。1解：Ca原子處基態(tài)時兩個價電子的組態(tài)為4s4s。Ca的銳線系是電子由激發(fā)的s能級和情況類似，對4s4p組態(tài)可以形成1PP的原子向4p能級躍遷產(chǎn)生的光譜線。與氦的312,1,0態(tài)，也就是說對L=1可以有4個能級。電子由諸激發(fā)3S能級上躍遷到3P能級上則產(chǎn)生2,1,0銳線系三重線。在多重結(jié)構(gòu)中能級的二相鄰間隔vvv,vvv同有110221根據(jù)朗德間隔定則，v1。v2關(guān)的J值中較大的那一個成正比，因此，2,1vv1，所以2215.8Pb原子基態(tài)的一個價電子被激發(fā)到7s軌道，而兩個價電子都在6p軌道。若其中其價電子間相互作用屬于jj耦合。問此時Pb原子可能有哪些狀態(tài)？解：激發(fā)后鉛原子的電子組態(tài)是6p7s。l1,l0;s1,s1221212jls或lsj3或1;j122212j3和j1合成J2,1.2212j1和j1合成J1，02212因此，激發(fā)后Pb原子可能有四種狀態(tài)：（3，1），（3，1），（1，1），（1，1）。2222222202115.9根據(jù)LS耦合寫出在下