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污染場地土壤修復(fù)技術(shù)導(dǎo)則1第1頁,共28頁,2023年,2月20日,星期日本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了污染場地土壤修復(fù)技術(shù)方案編制的基本原則、程序、內(nèi)容和技術(shù)要求。本標(biāo)準(zhǔn)適用于污染場地土壤修復(fù)技術(shù)方案的制定。本標(biāo)準(zhǔn)不適用于放射性污染和致病性生物污染場地的土壤恢復(fù)。污染場地土壤修復(fù)技術(shù)導(dǎo)則2第2頁,共28頁,2023年,2月20日,星期日工作程序3第3頁,共28頁,2023年,2月20日,星期日修復(fù)目標(biāo):
---由場地環(huán)境調(diào)查和風(fēng)險(xiǎn)評估確定的目標(biāo)污染物對人體健康和生態(tài)受體不產(chǎn)生直接或潛在危害,或不具有環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)的污染修復(fù)終點(diǎn)。
---修復(fù)目標(biāo)是修復(fù)成效衡量的重要指標(biāo),也是修復(fù)技術(shù)選擇與方案制定的重要依據(jù)。
---修復(fù)目標(biāo)不僅包括目標(biāo)污染物及其修復(fù)目標(biāo)值,還包括修復(fù)范圍,某些特殊情況下還包括對場地污染感官的控制,如對氣味、顏色的控制等。科學(xué)性、保守性、可行性原則,用科學(xué)的方法,最大限度地保護(hù)人體健康和生態(tài)受體,修復(fù)目標(biāo)合理可行。確定修復(fù)目標(biāo)4第4頁,共28頁,2023年,2月20日,星期日比較土壤風(fēng)險(xiǎn)控制值和場地所在區(qū)域土壤中目標(biāo)污染物的背景含量和國家有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的限值,合理提出土壤目標(biāo)污染物的修復(fù)目標(biāo)值。既充分考慮公眾健康和環(huán)境安全,又兼顧技術(shù)經(jīng)濟(jì)的合理性、修復(fù)周期、工程的有效性和目標(biāo)的可達(dá)性等現(xiàn)實(shí)問題。符合科學(xué)性、保守性和可行性原則。修復(fù)目標(biāo)確定方法5第5頁,共28頁,2023年,2月20日,星期日某金屬加工企業(yè)搬遷后遺留的場地將作為商業(yè)用地進(jìn)行開發(fā)利用。前期調(diào)查和風(fēng)險(xiǎn)評估發(fā)現(xiàn),場地部分區(qū)域的土壤受重金屬污染,需要實(shí)施修復(fù)。案例目標(biāo)污染物場地檢測最大值土壤風(fēng)險(xiǎn)控制值展會標(biāo)準(zhǔn)土壤95標(biāo)準(zhǔn)值(二級標(biāo)準(zhǔn))背景值土壤修復(fù)目標(biāo)值A(chǔ)B銅(Cu)30707106360010029710砷(As)156.4802080301180鎘(Cd)234.6681220.60.268鉛(Pb)662047014060030028470銻(Sb)73.1731282---1.5736第6頁,共28頁,2023年,2月20日,星期日修復(fù)模式:
---對污染場地進(jìn)行修復(fù)的總體思路,包括原地修復(fù)、異地修復(fù)、異地處置、自然修復(fù)、污染阻隔、居民防護(hù)和制度控制等,又稱修復(fù)策略。
---修復(fù)模式可分為三類,污染源處理、途徑阻斷和制度控制。選擇修復(fù)模式7第7頁,共28頁,2023年,2月20日,星期日污染源處理
---生物修復(fù)(植物修復(fù)、生物通風(fēng)、自然降解、生物堆)、化學(xué)氧化、土壤淋洗、電動分離、氣相抽提技術(shù)、熱處理、挖掘處置等,包括原位修復(fù)、異位修復(fù)、異地修復(fù)、自然修復(fù)途徑阻斷
---固化/穩(wěn)定化、覆蓋清潔土、建立阻截工程等
---污染途徑阻斷不能徹底去除場地污染物,需要定期檢測和評估制度控制
---通過制定和實(shí)施相應(yīng)的條例、準(zhǔn)則、規(guī)章或制度,減少或阻止人群對污染場地的暴露,從而達(dá)到利用行政管理手段對污染場地的潛在風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行管理與控制的目的修復(fù)模式的分類8第8頁,共28頁,2023年,2月20日,星期日原則:科學(xué)性原則、可行性原則、可持續(xù)性原則方法:根據(jù)場地特征條件、修復(fù)目標(biāo)、修復(fù)要求、(業(yè)主對修復(fù)成本和時間的要求)以及修復(fù)后土壤去向等進(jìn)行選擇。選擇修復(fù)模式9第9頁,共28頁,2023年,2月20日,星期日土壤修復(fù)
---采用物理、化學(xué)或生物的方法固定、轉(zhuǎn)移、吸收、降解或轉(zhuǎn)化場地土壤中的污染物,使其含量降低到可接受水平,或?qū)⒂卸居泻Φ奈廴疚镛D(zhuǎn)化為無害物質(zhì)的過程。修復(fù)技術(shù)
---指可用于消除、降低、穩(wěn)定或轉(zhuǎn)化場地中目標(biāo)污染物的各種處理、處置技術(shù),包括可改變污染物結(jié)構(gòu)、降低污染物毒性、遷移性或數(shù)量與體積的各種物理、化學(xué)或生物學(xué)技術(shù)。篩選修復(fù)技術(shù)10第10頁,共28頁,2023年,2月20日,星期日修復(fù)技術(shù)應(yīng)用概況技術(shù)是否需要前/后處理殘余物形態(tài)運(yùn)行/維護(hù)費(fèi)用普及程度系統(tǒng)可靠性總成本其他因素固化/穩(wěn)定化不需要固體不需要高高中-高氧化還原電位;是否含有有機(jī)物;是否含有細(xì)微粒;使用固化劑類型;是否需要預(yù)處理。玻璃化不需要固體/氣體需要低中非常高是否存在鹵化有機(jī)物;是否存在揮發(fā)性金屬;顆粒粒徑;缺少形成玻璃體的材料;含水量;有機(jī)質(zhì)含量;污染物體積;處理廢物的特征。土壤淋洗/酸萃取需要固體/液體需要中中高土壤同質(zhì)性;是否存在多種污染物;含水量;溫度;土壤顆粒粒徑分布。高溫冶煉回收不需要固體/液體/氣體需要低中非常高粒徑;含水量;熱傳導(dǎo)率;雜質(zhì)含量。土壤沖洗(注入沖洗液,下游收集)需要液體需要中中中污染物種類;土壤性質(zhì);降雨量;溫度;重復(fù)利用沖洗溶劑;污染物回收率。11第11頁,共28頁,2023年,2月20日,星期日美國超級基金已完成污染修復(fù)工程應(yīng)用技術(shù)分析
1982-2008年1171項(xiàng)
異位修復(fù)技術(shù)53.80%原位修復(fù)技術(shù)46.20%12第12頁,共28頁,2023年,2月20日,星期日我國已完成重金屬污染修復(fù)工程應(yīng)用技術(shù)分析
2007-2012年16項(xiàng)鉻(VI)砷鉛汞鎘銅鋅鎳13第13頁,共28頁,2023年,2月20日,星期日我國已完成重金屬污染修復(fù)工程應(yīng)用技術(shù)分析
(2007-2012)項(xiàng)目名稱污染物修復(fù)方法1某燃料場土壤修復(fù)(南方)重金屬、三氯苯、六氯苯填埋、熱脫附2某化工廠土壤修復(fù)項(xiàng)目重金屬及其他有機(jī)物填埋、焚燒3河北某汽配廠土壤修復(fù)項(xiàng)目六價鉻化學(xué)還原4河北某化肥廠污染土壤修復(fù)項(xiàng)目砷固化穩(wěn)定化5某染料廠土壤修復(fù)(南方)汞、鎘、鉻、鉛、銅、鋅等及有機(jī)物固化穩(wěn)定化、化學(xué)氧化6某化工廠土壤修復(fù)中試項(xiàng)目六價鉻化學(xué)還原7蘇州某地塊污染場地修復(fù)項(xiàng)目甲苯、二甲苯、鉻(六價鉻)SVE、化學(xué)還原8重慶某污染場地治理項(xiàng)目鉛固化穩(wěn)定化、填埋9重慶某電器廠污染土壤修復(fù)項(xiàng)目鋅、鉛填埋10天津某污水庫底泥治理項(xiàng)目汞、鎘、砷固化穩(wěn)定化11上海寶山區(qū)某重金屬污染場地治理項(xiàng)目鉻固化穩(wěn)定化、填埋12上海松江區(qū)某重金屬污染場地治理項(xiàng)目鉻、鎳、鎘、甲苯焚燒、固化穩(wěn)定化、填埋13浦東00000D-3-1-3地區(qū)開發(fā)砷、鎳、鎘、鋅、鉻、鉛、銅固化穩(wěn)定化14川沙新鎮(zhèn)原00化工廠污染場地修復(fù)土方處理工程銅、鋅、總石油烴固化穩(wěn)定化、化學(xué)氧化15上海市原00化工廠遺留場地污染土壤修復(fù)工程VOCs、重金屬SVE、化學(xué)氧化、固化穩(wěn)定化16上海市00集團(tuán)711地塊污讓土壤穩(wěn)定化處理工程銅固化穩(wěn)定化14第14頁,共28頁,2023年,2月20日,星期日將有害廢物固定或密封在惰性固體基質(zhì)中,以降低污染物流動性的一種處理方法。固化是將廢物中的有害成分用惰性材料加以束縛的過程;穩(wěn)定化是將廢物的有害成分進(jìn)行化學(xué)改性或?qū)⑵鋵?dǎo)入某種穩(wěn)定的晶格結(jié)構(gòu)中的過程;即固化通過采用具有高度結(jié)構(gòu)完整性的整塊固體將污染物密封起來以降低其物理有效性,而穩(wěn)定化則減低了污染物的化學(xué)有效性。固化/穩(wěn)定化15第15頁,共28頁,2023年,2月20日,星期日優(yōu)點(diǎn):
---
修復(fù)周期短;異位、原位施工均可,保證修復(fù)與開發(fā)同步進(jìn)行。
---工藝成熟,實(shí)施簡單,可靠程度高。
---無需長期運(yùn)行設(shè)備,運(yùn)行及維護(hù)費(fèi)用低于其他技術(shù)。
---除固體化外,不會產(chǎn)生任何需要后續(xù)處理的廢水和廢氣。固化/穩(wěn)定化缺點(diǎn):
---
不會破壞或去除污染物。
---消耗資源,并造成土壤體積的增加。
---未來趨勢難以預(yù)測。
---需要做長期防護(hù)與長期監(jiān)測。16第16頁,共28頁,2023年,2月20日,星期日固化/穩(wěn)定化技術(shù)發(fā)展初期,受限于科學(xué)水平和機(jī)理的了解,固化/穩(wěn)定化藥劑以較為間的固化作用為主。代表性的固化藥劑包括水泥、粉煤灰、石灰、瀝青等。以水泥固化為例,其固化機(jī)理為:
---利用水化作用形成的具有高比表面積的C-S-H凝膠吸附污染物;
---將污染物包裹于水化產(chǎn)物晶格中;
---使污染土壤形成結(jié)構(gòu)致密、空隙率少的固化體,降低污染物遷移;
---水化產(chǎn)物具有較高pH值,可以有效降低酸沉降對固體化的破壞。固化/穩(wěn)定化17第17頁,共28頁,2023年,2月20日,星期日隨著對藥劑與污染物作用機(jī)理探索的深入,固化/穩(wěn)定化藥劑逐漸向穩(wěn)定性好、用量少、易于使用的穩(wěn)定化方向進(jìn)化。代表性的穩(wěn)定化藥劑包括Daramend-M、EnviroBlend、EHC-M(地下水)、磷酸鹽、硫化物制劑等。其穩(wěn)定化機(jī)理為:
---通過氧化還原反應(yīng)改變污染物形態(tài),降低其毒性,如采用零價鐵、亞硫酸鈉、硫化亞鐵等還原劑將Cr(VI)還原為Cr(III);
---通過離子交換反應(yīng)使污染物形成沉淀,減低遷移性,如使用磷酸鹽、硫化物藥劑處理鉛污染土壤。
固化/穩(wěn)定化18第18頁,共28頁,2023年,2月20日,星期日化學(xué)淋洗技術(shù)(soilleachingandflushing/washing)是指借助能促進(jìn)土壤環(huán)境中污染物溶解或遷移作用的溶劑,通過水力壓頭推動清洗液,將其注入到被污染土層中,然后把包含有污染物的液體從土層中抽提出來,進(jìn)行分離和污水處理技術(shù)。原位淋洗土壤淋洗19第19頁,共28頁,2023年,2月20日,星期日化學(xué)淋洗(異位淋洗)20第20頁,共28頁,2023年,2月20日,星期日土壤淋洗技術(shù)優(yōu)點(diǎn):
---原地淋洗法方便簡便,成本低、處理量大、見效快。
---工藝成熟,實(shí)施簡單,可靠程度高。
---特別適用于輕質(zhì)土和沙質(zhì)土。
缺點(diǎn):
---淋洗液處理容易引起二次污染。
---淋洗液可能會導(dǎo)致某些營養(yǎng)元素的淋濕和沉淀,破壞土壤微團(tuán)聚體結(jié)構(gòu)。
---容易導(dǎo)致地下水污染。
---當(dāng)粘粒、粉粒含量超過20%-30%,或者腐殖質(zhì)含量較高時,異位土壤淋洗技術(shù)分離去除效果較差。
21第21頁,共28頁,2023年,2月20日,星期日無機(jī)酸堿淋洗劑
---酸、堿、鹽等無機(jī)化合物相對其它淋洗劑具有成本較低,效果好,作用速度快等優(yōu)點(diǎn)
---
HCl+CaCl2
去除污染土壤中的重金屬。Pb的去除率為94%,
Zn的去除率為78%,對Cd的去除率為70%,證明HCl和CaCl2溶液配合使用對修復(fù)重金屬污染土壤是非常有效的。
---由于土壤中重金屬的溶解主要受pH值控制,被酸化土壤的pH值只有達(dá)到一定程度,通常pH<3或4時,大部分重金屬才以離子形態(tài)存在,但過高的酸度會嚴(yán)重地破壞土壤的理化性質(zhì),使大量土壤養(yǎng)分淋失,并嚴(yán)重破壞土壤微團(tuán)聚體結(jié)構(gòu)
---在淋洗過程中產(chǎn)生大量廢液,增加后處理成本。淋洗劑的篩選22第22頁,共28頁,2023年,2月20日,星期日人工螯合劑
---人工螯合劑包括:乙二胺四乙酸(EDTA)、羥乙基替乙二胺三乙酸(HEDTA)、二乙基三乙酸(NTA)、乙二醇雙四乙酸(EGTA)、乙二胺二乙酸(EDDHA)、環(huán)已烷二胺四乙酸(CDTA)等。
---天然有機(jī)螯合劑包括:檸檬酸、蘋果酸、丙二酸、乙酸組氨酸以及其他類型天然有機(jī)物質(zhì)等。
---螯合劑的作用機(jī)理就是首先通過螯合作用,將吸附在土壤顆粒及膠體表面重金屬離子解絡(luò)下來然后在利用自身強(qiáng)的螯合作用和重金屬離子形成強(qiáng)的螯合體,從土壤中分離出來。淋洗劑的篩選23第23頁,共28頁,2023年,2月20日,星期日表面活性劑
---在淋洗液中添加表面活性劑能提高對有機(jī)物污染土壤的處理效果。
---同時,在有重金屬存在的情況下,表面活性劑本身在土壤中的吸附較弱。因此,表面活性劑已被用作去除重金屬的助劑。淋洗劑的篩選24第24頁,共28頁,2023年,2月20日,星期日淋洗液濃度篩選
---通常濃度增高,淋洗效果增加,具體需要試驗(yàn)確定淋洗液pH值選擇
---較低pH值有利于促進(jìn)金屬污染物的脫出淋洗溫度選擇
---較高溫度對有機(jī)污染物的清洗比較有利,一般在50-800C淋洗液固比選擇
---選擇范圍4:1---20:1淋洗技術(shù)要點(diǎn)25第25頁,共28頁,2023年,2月20日,星期日修復(fù)
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