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發(fā)酵食品工藝學第一章緒論第一節(jié)發(fā)酵食品的淵源及其文化內(nèi)涵第二節(jié)我國發(fā)酵食品的工藝特色第三節(jié)我國發(fā)酵食品的固態(tài)發(fā)酵工藝
第四節(jié)發(fā)酵食品形成的一般生化歷程第五節(jié)發(fā)酵食品形成過程中微生物的演替
最早的發(fā)酵產(chǎn)品據(jù)記載起源公元前5000年。據(jù)記載最早的發(fā)酵食品應(yīng)是酒類,通常認為是wine,因為大自然中具備了野生果類和酵母菌,條件適宜情況下即行發(fā)酵。在神話傳說中亦有猿猴釀酒之說。由于自然界中資源的多樣性(F、M),便有了多種多樣的發(fā)酵食品。
4000BC——Beer,自古埃及即出現(xiàn)了麥芽糖化。
5000-6000BC——wine、黃酒、白酒、Cheese(醬油、調(diào)味品白酒:農(nóng)業(yè)社會糧食節(jié)余,生霉、發(fā)酵、蒸餾而得)古老:古老的發(fā)酵食品自產(chǎn)生以來,長時間內(nèi)停留在自然釀造階段。即知其然而不知其所以然,通常以經(jīng)驗掌握。由于節(jié)氣、環(huán)境的變化即決定了產(chǎn)品的成敗,因此食品釀造甚至被賦予很多神秘色彩,甚至出現(xiàn)了對曲的頂禮膜拜,與一些祭祀活動也連起來。由于其發(fā)酵的機理一直未能充分揭示,因此發(fā)酵技術(shù)也遲遲未能進一步發(fā)揚光大和合理調(diào)控。直到巴斯德、科赫等人的工作成果推動了微生物發(fā)酵及工藝調(diào)控的推陳出新。現(xiàn)代:關(guān)于酒曲,“千年酒窖萬年糟”之說,引起了國內(nèi)外研究者的濃厚興趣。與許多民族文化融為一體:英國的Whisky荷蘭的Cheese俄國的黑面包(大臉面包)德國的啤酒中國的白酒日本的清酒法國的香檳文化內(nèi)涵:1、采用多種原料,且多以淀粉質(zhì)原料為主。植物性原料:麥:beer、bread、格瓦斯(Kowas)豆:醬油、豆豉、腐乳(ToFo)、Temph、納豆水果:酒、果醋菜:Kimichi(朝鮮)茶葉:紅茶、茶菌(海寶,醋酸菌、酵母、乳酸菌+紅茶水+糖)動物性原料:乳:酸奶、Cheese、Kurmiss、Ketir肉:香腸、沙拉米(Salami)等二、我國發(fā)酵食品的工藝特色:2、多菌種混合發(fā)酵,且多以霉菌為主的微生物群。(國外多以細菌、乳酸菌)3、工藝復(fù)雜、多用曲:董酒生產(chǎn)制的曲用72味中藥。曲(Koji)4、多為固態(tài)發(fā)酵:醅、醪我國發(fā)酵食品的工藝特色:三、我國發(fā)酵食品的典型工藝
—固態(tài)發(fā)酵(一)固態(tài)發(fā)酵的一般特征非均質(zhì)性在液態(tài)發(fā)酵基質(zhì)中空氣、攪拌等是均相的(溶氧、pH、基質(zhì)補充、T等),但固態(tài)發(fā)酵中則存在非均質(zhì)性,在發(fā)酵環(huán)境中(基質(zhì))形成一個個小環(huán)境(微環(huán)境)。這種不均質(zhì)性給固態(tài)發(fā)酵調(diào)控帶來了很大困難。優(yōu)點:利用多菌發(fā)酵,如曲酒生產(chǎn)的雙邊發(fā)酵(外部霉菌糖化,內(nèi)部酒精發(fā)酵)。又如白酒生產(chǎn)中窖泥中存在的己酸菌等等。這在液態(tài)發(fā)酵中是難以實現(xiàn)的(一)固態(tài)發(fā)酵的一般特征第二節(jié)、一般工藝過程及調(diào)控第二章、形成過程及工藝調(diào)控基質(zhì)的不可及性固態(tài)基質(zhì),微生物初始只能作用于基質(zhì)的表面,而真正對發(fā)酵有用的成分往往包裹在內(nèi)部(如谷物),必須通過粉碎等物理措施及果膠酶、纖維素酶等生化作用消除屏障作用。(一)固態(tài)發(fā)酵的一般特征基質(zhì)的不可直接利用植物性原料多為不溶性的多聚物,如淀粉、纖維素、蛋白質(zhì),必須先降解成為小分子才能被利用。所以微生物生長、發(fā)酵速度往往取決于原料大分子轉(zhuǎn)化速度。(一)固態(tài)發(fā)酵的一般特征生長取決于水分活度而不是含水量水分活度是固態(tài)發(fā)酵獨有參數(shù),固態(tài)發(fā)酵水分控制的下限用含水量表示一般為12%,而含水量上限往往由基質(zhì)的吸水性來決定,吸水性越強,上限含水量越高,一般的固態(tài)發(fā)酵含水量上限不超過80%。對不同的微生物而言,對水分活度的要求是細菌>酵母>霉菌。正因為固態(tài)基質(zhì)中沒有或幾乎沒有游離水,所以優(yōu)勢菌往往是耐受低水分活度的菌占優(yōu)勢(霉菌)。(一)固態(tài)發(fā)酵的一般特征傳質(zhì)差(氧氣、T等)料層厚、流動性差生物熱、化學熱難以機械化、自動化調(diào)控(一)固態(tài)發(fā)酵的一般特征控制因素有:原料配比預(yù)處理氣態(tài)環(huán)境與通氣含水量基質(zhì)酸堿度熱傳遞與控溫(二)固態(tài)發(fā)酵的調(diào)控配比適當:由終產(chǎn)物性質(zhì)定:如酒——淀粉、beer——Pro少(C產(chǎn)泡、持泡)醬油、腐乳(Pro高則風味鮮、Car多則產(chǎn)品味甜)微生物生長條件:加入谷殼提高氣流量、加入中藥抑制雜菌、醬油中加鹽抑菌、抑酶等。預(yù)處理:粉碎 太粗不利作用,太細不利氧氣擴散熱處理(蒸料)糊化、熱變性,利于酶的液化和糖化作用1、原料配比預(yù)處理圓盤制曲機自動翻曲機
因為故態(tài)基質(zhì)有強大的緩沖能力,減少了對pH的需要,因此pH在固態(tài)發(fā)酵中影響不明顯。一般用酸堿度表示。實際生產(chǎn)中,往往采用加漿水、漿浸泡原料等方法調(diào)節(jié)基質(zhì)的pH,如浙江紹興加飯酒。4、酸堿度熱傳遞能力差單位體積內(nèi)基質(zhì)濃度高,菌體濃度高,生物熱高(產(chǎn)熱多),傳熱困難,導致基質(zhì)內(nèi)溫度不均勻,形成溫度梯度。如麩曲,厚度一般6.5cm,不除熱情況下相差3℃/cm。燒曲(內(nèi)部溫度太高)除熱(控溫)方法:調(diào)節(jié)通風風速和通風頻率。開窗通風,翻曲散熱等。5、熱傳遞與控溫
發(fā)酵食品是以微生物代謝產(chǎn)物為產(chǎn)品的發(fā)酵,其根本是原料在一特定的微生物和合適的條件下轉(zhuǎn)化為產(chǎn)品的過程。這一過程可分為三個階段。四、發(fā)酵食品形成的一般生化歷程原料降解階段:淀粉、Pro、Fat、果膠、半纖維素、木質(zhì)素及其它物質(zhì)的降解產(chǎn)物轉(zhuǎn)化階段:醇類、有機酸、AA、脂肪酸、其它物質(zhì)的形成產(chǎn)物再平衡:原料第一階段第二階段第三階段發(fā)酵食品形成的一般生化歷程酯類等風味物質(zhì)的形成生化特征:大分子物質(zhì)降解成小分子物質(zhì)以利于微生物細胞膜的選擇吸收,原料開始液化、糖化。(如味精廠淀粉入水加酶作用)動力:霉菌、細菌或酶制劑作用:為進一步發(fā)酵(如酵母菌)提供基質(zhì)主要物質(zhì)變化:第一階段:原料降解階段(1)淀粉的水解:淀粉:D—Glu以α—1,4—糖苷鍵連接而成。易水解、與水共熱裂解;與無機酸共熱徹底水解為D—Glu。分為直鏈淀粉(卷曲螺旋結(jié)構(gòu),每個螺旋間含6個Glu殘基)和支鏈淀粉(α—1,6—糖苷鍵形成分支)。主要物質(zhì)變化淀粉酶:α—淀粉酶:液化型,也稱淀粉—1,4—糊精酶。產(chǎn)物為糊精β—淀粉酶:也稱淀粉—1,4—麥芽糖苷酶。產(chǎn)物為麥芽糖γ—淀粉酶:也稱淀粉—1,4—、—1,6—葡萄糖苷酶,或葡萄糖淀粉酶。異淀粉酶:淀粉—1,6—糊精酶,分解支鏈中的a-1,6-糖苷鍵磷酸脂酶:極強液化力,產(chǎn)生葡萄糖和磷酸淀粉的水解淀粉的糊化:淀粉在適當溫度(60-80℃)下在水中溶脹、分裂形成均勻糊狀溶液的過程,又稱淀粉的α化。糊化本質(zhì):淀粉中有序及無序(晶質(zhì)與非晶質(zhì))態(tài)的淀粉分子之間氫鍵斷開,分散在水中成為膠體溶液。淀粉的老化:淀粉溶液經(jīng)緩慢冷卻或淀粉凝膠經(jīng)長期放置,變得不透明或沉淀。溫度:2℃-4℃易老化,90℃以上或-20℃以下不易
水分:含水量30%-90%間淀粉易老化,10%以下不易
結(jié)構(gòu):直鏈易老化,支鏈不易老化,聚合度高的易老化老化本質(zhì):α化的淀粉分子又自動排列成序,形成致密、高度晶化的不溶性的淀粉分子膠束
可視為糊化的逆轉(zhuǎn),但不是徹底復(fù)原,仍為生淀粉(β—)的結(jié)構(gòu)狀態(tài),但晶化程度比生淀粉低。淀粉水解歷程:注:糊精化程度低的稱為可溶性淀粉,碘檢時仍呈藍色淀粉(深藍)單糖糊精(藍)無色糊精寡糖(多苷鏈的片段)(低于6個殘基)淀粉的水解(2)蛋白質(zhì)的降解蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)及作用力:一級——肽鍵(或酰胺鍵)二級——α-螺旋,β-折疊,氫鍵、堿基堆積力三級——空間結(jié)構(gòu)、鹽鍵、二硫鍵、氫鍵、范德華力四級——亞基組合第一階段:原料降解階段蛋白酶:
外肽酶:分為羧肽酶、氨肽酶,切下氨基酸
內(nèi)肽酶:從鏈內(nèi)部切,生成多個多肽或小肽
酸性蛋白酶:適于在低pH(酸性)下作用中性蛋白酶:適于在中性條件下作用堿性蛋白酶:適于在高pH(堿性)下作用蛋白質(zhì)的降解蛋白質(zhì)水解歷程:蛋白質(zhì)胨寡肽氨基酸蛋白酶(內(nèi)肽酶)蛋白酶(內(nèi)肽酶)蛋白酶(外肽酶)(3)纖維素的降解
纖維素酶
纖維素葡萄糖
半纖維素酶半纖維素葡萄糖
第一階段:原料降解階段(4)果膠和木質(zhì)素的降解
果膠酯酶、果膠水解酶、果膠裂解酶果膠
單體、二聚體、三聚體
酚氧化酶、漆酶、過氧化物酶木質(zhì)素香氣成分前體(如:愈創(chuàng)木酚)
植物性原料用于發(fā)酵,果膠、木質(zhì)素需先水解成糖,才能將纖維素和其它內(nèi)部成分暴露出來第一階段:原料降解階段(5)類脂化合物第一階段:原料降解階段脂肪、磷脂、游離脂肪酸、蠟類、油類脂肪酸甘油芳香氣味脂肪酶β-氧化生化特征:小分子降解產(chǎn)物轉(zhuǎn)化為目的產(chǎn)物,如有機酸、醇等。主要途徑:乳酸發(fā)酵、酒精發(fā)酵、醋酸發(fā)酵第二階段:目的產(chǎn)物轉(zhuǎn)化階段乳酸發(fā)酵:
正(同)型乳酸發(fā)酵:能利用80%-90%的糖轉(zhuǎn)化為乳酸(HPP,EMP途徑),特征的關(guān)鍵酶:醛縮酶,所以乳酸產(chǎn)量高。如:干酪乳桿菌、Lb.St.等異型乳酸發(fā)酵:能利用50%以上的糖轉(zhuǎn)化為乳酸(HMP途徑),同時產(chǎn)生其它產(chǎn)物如乙醇醋酸、二氧化碳等。如:戊糖片球菌、短乳桿菌、雙歧桿菌等引申:益生菌產(chǎn)品(微生態(tài)制劑、雙歧酸奶、含抗奶、巨克)幾種降解產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化酒精發(fā)酵:幾種降解產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化酒精葡萄糖或其他可酵糖(單糖、二糖、部分三糖)酒化酶醋酸發(fā)酵:或異型乳酸發(fā)酵→醋酸(如短乳桿菌、雙歧桿菌)甘油發(fā)酵:耐高滲的魯氏酵母、蜂蜜酵母將葡萄糖轉(zhuǎn)化為甘油。幾種降解產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化乙酸乙醇氧化酶生化特征:發(fā)酵產(chǎn)物間相互作用,產(chǎn)生風味物質(zhì),形成特有風味體系(可理解為釀造食品的“陳釀”)典型反應(yīng):酯化反應(yīng)作用:降低了醇和酸的濃度,增加酯香,風味醇和第三階段:產(chǎn)物再平衡階段微生物:細菌如:老窖酒的生產(chǎn)陳釀中形成:丙酸菌→丙酸乙酯→芝麻香酯酸乙酯→香蕉味、弱蘋果味、味淡丁酯酸乙酯→甜菠蘿香、量大則臭;微麻、微酸已酯酸乙酯→窖府香、鳳梨香、微辣主要作用微生物:細菌如:老窖酒的生產(chǎn)陳釀中形成:丙酸菌→丙酸乙酯→芝麻香酯酸乙酯→香蕉味、弱蘋果味、味淡丁酯酸乙酯→甜菠蘿香、量大則臭;微麻、微酸已酯酸乙酯→窖府香、鳳梨香、微辣第三階段:產(chǎn)物再平衡階段第二節(jié)、一般工藝過程及調(diào)控第二章、形成過程及工藝調(diào)控食品的發(fā)酵歷程是原料中的無機物、有機物、以及為生物復(fù)合體代謝的動態(tài)表現(xiàn),其中微生物的演替過程為:第一階段:原料處理后,由于溫度、RH適宜,料醅表面的微生物迅速繁殖,經(jīng)一段時間競爭后各類生理類群的微生物按一定比例定居下來。五、發(fā)酵食品形成過程中微生物的演替第二階段:代謝產(chǎn)物開始積累,原料分解,使基質(zhì)
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