第二章 藥物的鑒別試驗

第二章藥物的鑒別試驗第1頁，共40頁，2023年，2月20日，星期一第2頁，共40頁，2023年，2月20日，星期一鑒別試驗(identificationtest)：根據藥物的分子結構、理化性質，采用化學、物理化學或生物學方法來判斷藥物的真?zhèn)巍?/p>

它是藥品質量檢驗工作中的首項任務。用來證實貯藏在有標簽容器中的藥物是否為其所標示的藥物，而不是對未知物進行定性分析。因為這些鑒別試驗方法雖有一定的專屬性，但不足以確證其結構，故不能賴以鑒別未知物。一、概述第3頁，共40頁，2023年，2月20日，星期一性狀項和物理常數確認

鑒別項下規(guī)定的試驗

原料藥鑒別制劑鑒別二、鑒別試驗的項目Testitems第4頁，共40頁，2023年，2月20日，星期一（一）性狀（Description）定義：

反映藥物特有的物理性質，如外觀、溶解度和物理常數等。外觀溶解度物理常數第5頁，共40頁，2023年，2月20日，星期一（一）性狀（Description）如二巰基丁二鈉的描述為“本品為白色至微黃色的粉末；有類似蒜的特臭”。第6頁，共40頁，2023年，2月20日，星期一2.溶解度：一定程度上反映了藥品的純度。

極易溶：1份溶質在不到1份溶劑中溶解易溶：1份溶質在1份~不到10份溶劑中溶解溶解:1份溶質在10份~不到30份溶劑中溶解略溶:1份溶質在30份~不到100份溶劑中溶解微溶:…..在100份~不到1000份溶劑中溶解極微溶解:在1000份~不到10000份溶劑中溶解幾乎不溶或不溶：…10000份溶劑中不完全溶（一）性狀（Description）第7頁，共40頁，2023年，2月20日，星期一3.物理常數:

藥品質量主要指標之一，反映其純凈程度。藥典收載的物理常數包括：相對密度、餾程、熔點、凝點、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化值、羥值、碘值、吸收系數。（一）性狀（Description）第8頁，共40頁，2023年，2月20日，星期一（二）一般鑒別試驗（generalidentificationtest）

是指依據藥物的化學結構或理化特性，通過化學反應來鑒別藥物的真?zhèn)?。依據：某一類藥物組成中的陰離子和陽離子的特殊反應或典型的有機官能團反應。ChP附錄收載的一般鑒別試驗有：丙二酰脲類、托烷生物堿類、芳香第一胺類、有機氟化物類、無機金屬鹽類、有機酸鹽、無機酸鹽第9頁，共40頁，2023年，2月20日，星期一1.有機氟化物有機氟氧瓶燃燒無機氟離子pH4.3

茜素氟藍硝酸亞鈰藍紫色絡合物第10頁，共40頁，2023年，2月20日，星期一2.有機酸鹽(1)水楊酸水楊酸+FeCl3中性條件弱酸性條件紅色配位化合物紫色配位化合物（酚－OH）第11頁，共40頁，2023年，2月20日，星期一(2)酒石酸鹽供試品溶液（中性）+氨制硝酸銀水浴中銀鏡（還原性）第12頁，共40頁，2023年，2月20日，星期一3.芳香第一胺類供試品+稀鹽酸亞硝酸鈉堿性-萘酚試液橙黃到猩紅色第13頁，共40頁，2023年，2月20日，星期一4.托烷生物堿類(略)具有莨菪酸結構，有Vitali反應,顯紫色。5.無機金屬鹽（1）鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽的焰色反應Na+顯鮮黃色K+顯紫色Ca2+顯磚紅色

第14頁，共40頁，2023年，2月20日，星期一（2）銨鹽

供試品+NaOH氨氣堿性：使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍還原性：使硝酸亞汞試液濕潤的濾紙顯黑色臭：氨臭第15頁，共40頁，2023年，2月20日，星期一6.無機酸根氯化物：?

硫酸鹽：?第16頁，共40頁，2023年，2月20日，星期一某一種第17頁，共40頁，2023年，2月20日，星期一（三）專屬鑒別試驗(specificidentificationtest)

是證實某一種藥物的依據，是根據每一種藥物的化學結構的差異或理化性質的不同，選用某些特有的靈敏的定性反應，來鑒別藥物的真?zhèn)?，以區(qū)分同類或具有相同化學結構部分的各個藥物單體。第18頁，共40頁，2023年，2月20日，星期一如：母核相同，取代基不同一般鑒別試驗某一類藥物專屬鑒別實驗此類藥物中的某一種藥物第19頁，共40頁，2023年，2月20日，星期一苯巴比妥司可巴比妥鈉巴比妥第20頁，共40頁，2023年，2月20日，星期一用什么鑒別方法？第21頁，共40頁，2023年，2月20日，星期一三、鑒別方法（一）化學鑒別法

三氯化鐵呈色反應(Ar-OH,Ar-OCOCH3)

異羥肟酸鐵反應(Ar-COOH;-COOR)

1.顯色反應鑒別法茚三酮呈色反應(脂肪氨基,α－氨基酸）重氮化-偶合呈色反應(Ar-NH2;-NHCOR)氧化還原顯色反應及其它顏色反應

要求：專屬性強、再現性好、靈敏度高、操作簡便快速第22頁，共40頁，2023年，2月20日，星期一

與重金屬離子的沉淀反應2.沉淀生成鑒別法

與硫氰化鉻銨的沉淀反應其它沉淀反應(如生物堿沉淀劑）

第23頁，共40頁，2023年，2月20日，星期一

藥物本身在可見光下發(fā)射熒光藥物溶液加硫酸后在可見光下發(fā)射熒光3.熒光反應鑒別法藥物與溴反應后，在可見光下發(fā)出熒光藥物與間苯二酚溴反應后，發(fā)射出熒光藥物其它反應后，發(fā)射出熒光

制備衍生物：藥物＋試劑具有熒光的衍生物第24頁，共40頁，2023年，2月20日，星期一1.胺類、酰脲類、酰胺類藥物經強堿處理生成氨氣(NH3；NH(C2H5)2)2.含硫藥物經強酸處理后，加熱，生成4.氣體生成反應鑒別法硫化氫氣體(H2S+Pb2+PbS+2H+)3.含碘有機藥物，加熱。生成紫色碘蒸氣4.含醋酸酯和乙酰胺類藥物酸水解后，加乙醇可產生乙酸乙酯第25頁，共40頁，2023年，2月20日，星期一5.制備衍生物測定熔點法

藥物＋試劑新化合物有一定mp;藥物酸化或堿化生成游離酸或堿。操作繁瑣費時間，應用較少。第26頁，共40頁，2023年，2月20日，星期一（二）光譜鑒別法1.紫外光譜鑒別法原理：有機藥物具有能吸收紫外可見光的基團，則顯示特征的吸收光譜，不同結構的物質可產生不同的紫外－可見吸收光譜缺點：光譜較簡單，曲線性狀變化不大，專屬性小于IR特點：具有一定的專屬性，儀器普及率高，操作簡單，應用范圍廣

第27頁，共40頁，2023年，2月20日，星期一5種常用的紫外光譜鑒別法：第28頁，共40頁，2023年，2月20日，星期一第29頁，共40頁，2023年，2月20日，星期一2.紅外光譜鑒別法（infraredspectrophotometry）第30頁，共40頁，2023年，2月20日，星期一

TLC（Rf樣＝Rf對）方法：

HPLC、GC（tR樣＝tR對）

MS（四）色譜鑒別法原理：不同物質在不同色譜條件下，產生各自的特征色譜行為。與對照品在相同條件下進行色譜分離，并比較其保留行為和檢測結果是否一致來驗證真?zhèn)?。?1頁，共40頁，2023年，2月20日，星期一(Rf的最佳范圍0.3-0.5,可用范圍0.2-0.8)薄層色譜法比移值(Rf)—定性參數原點到斑點中心距離原點到溶劑前沿距離Rf==ll0原點?l0l1l2前沿第32頁，共40頁，2023年，2月20日，星期一1、2樣品，3標準品前沿原點

???1.5-2.0cm2.0cm1230.5-1.0cm薄層色譜法檢測樣品示意圖第33頁，共40頁，2023年，2月20日，星期一第34頁，共40頁，2023年，2月20日，星期一

（五）生物學法

是利用微生物或實驗動物鑒別法

1.儀器鑒別方法增加快（2：1）

UV,IR,HPLC(USP),TLC,PC(BP)（六）藥物鑒別方法新動向

2.制劑廣泛采用IR鑒別

3.鑒別方法簡練，專屬性強平均每個品種收載2個鑒別反應第35頁，共40頁，2023年，2月20日，星期一四、鑒別試驗條件第36頁，共40頁，2023年，2月20日，星期一四、鑒別試驗條件（一）溶液的濃度

溶液的濃度主要指被鑒別物質的濃度，其大小影響結果的判斷。如化學法中要觀察沉淀、顏色；UV法中λmax,A、（二）溶液的溫度溫度過高可使產物分解，導致顏色變淺，甚至觀察不到結果。溫度過低則達不到反應要