硫化物檢測(cè)方法

基本項(xiàng)目測(cè)定方法 硫化物硫 化 物地下水(特別是溫泉水)及生活污水，通常含有硫化物，其中一部分是在厭氧條件下，由于細(xì)菌的作用，使硫酸鹽還原或由含硫有機(jī)物的分解而產(chǎn)生的。某些工礦企業(yè)，如焦化、造氣、選礦、造紙、印染和制革等工業(yè)廢水亦含有硫化物。2ˉ水中硫化物包括溶解性的 H2S、 HSˉ、 S ，存在于懸浮物中的可溶性硫化物、酸可溶性金屬硫化物以及末電離的有機(jī)、無(wú)機(jī)類硫化物。硫化氫易從水中逸散于空氣，產(chǎn)生臭味，且毒性很大，它可與人體內(nèi)細(xì)胞色素、氧化酶及該類物質(zhì)中的二硫鍵（ —S—S—)作用，影響細(xì)胞氧化過(guò)程，造成細(xì)胞組織缺氧，危及人的生命。硫化氫除自身能腐蝕金屬外，還可被污水中的生物氧化成硫酸進(jìn)而腐蝕下水道等。因此，硫化物是水體污染的一項(xiàng)重要指標(biāo) (清潔水中，硫化氫的嗅閥值為 0.035μg／L)。本書所列方法測(cè)定的硫化物是指水和廢水中溶解性的無(wú)機(jī)硫化物和酸溶性金屬硫化物。1．方法的選擇測(cè)定上述硫化物的方法，通常有亞甲藍(lán)比色法和碘量滴定法以及電極電位法。當(dāng)水樣中硫化物含量小于1mg／L時(shí)，采用對(duì)氨基二甲基苯胺光度法，樣品中硫化物含量大于1mg／L時(shí)，采用碘量法。電極電位法具有較寬的測(cè)量范圍，它可測(cè)定-6110--10mo1／L之間的硫化物。2．水樣保存由于硫離子很容易氧化，硫化氫易從水樣中逸出。因此在采集時(shí)應(yīng)第 1 頁(yè) 共 15 頁(yè)基本項(xiàng)目測(cè)定方法 硫化物防止曝氣，并加入一定量的乙酸鋅溶液和適量氫氧化鈉溶液，使呈堿性并生成硫化鋅沉淀。通常 1L水樣中加入 2mo1/L[1 ／2Zn(Ac) 2)]的乙酸鋅溶液2ml，硫化物含量高時(shí)，可酌情多加直至沉淀完全為止。水樣充滿瓶后立即密塞保存。水 樣 的 預(yù) 處 理由于還原性物質(zhì)，例如硫代硫酸鹽、亞硫酸鹽和各種固體的、溶解的有機(jī)物都能與碘起反應(yīng)， 并能阻止亞甲藍(lán)和硫離子的顯色反應(yīng)而干擾測(cè)定；懸浮物、水樣色度等也對(duì)硫化物的測(cè)定產(chǎn)生干擾。若水樣中存在上述這些干擾物時(shí)， 必須根據(jù)不同情況， 按下述方法進(jìn)行水樣的預(yù)處理。1．乙酸鋅沉淀 -過(guò)濾法當(dāng)水樣中只含有少量硫代硫酸鹽、亞硫酸鹽等干擾物質(zhì)時(shí)，可將現(xiàn)場(chǎng)采集并已固定的水樣，用中速定量濾紙或玻璃纖維濾膜進(jìn)行過(guò)濾，然后按含量高低選擇適當(dāng)方法，直接測(cè)定沉淀中的硫化物。2．酸化 —吹氣法若水樣中存在懸浮物或渾濁度高、色度深時(shí)，可將現(xiàn)場(chǎng)采集固定后的水樣加入一定量的磷酸，使水樣中的硫化鋅轉(zhuǎn)變?yōu)榱蚧瘹錃怏w，利用載氣將硫化氫吹出，用乙酸鋅—乙酸鈉溶液或2%氫氧化鈉溶液吸收，再行測(cè)定。3．過(guò)濾 —酸化 —吹氣分離法若水樣污染嚴(yán)重，不僅含有不溶性物質(zhì)及影響測(cè)定的還原性物質(zhì)，第 2 頁(yè) 共 15 頁(yè)基本項(xiàng)目測(cè)定方法 硫化物并且濁度和色度都高時(shí)，宜用此法。即將現(xiàn)場(chǎng)采集且固定的水樣，用中速定量濾紙或玻璃纖維濾膜過(guò)濾后，按酸化吹氣法進(jìn)行預(yù)處理。預(yù)處理操作是測(cè)定硫化物的一個(gè)關(guān)健性步驟，應(yīng)注意既消除干擾物的影響，又不致造成硫化物的損失。儀 器中速定量濾紙或玻璃纖維濾膜。吹氣裝置。試 劑乙酸鉛棉花：稱取10g乙酸鉛(化學(xué)純)溶于100m1水中，將脫脂棉置于溶液中浸泡 0.5h后，晾干備用。1十1磷酸。(3) 吸收液：①乙酸鋅 -乙酸鈉溶液：稱取 50g二水合乙酸鋅和 12.5g三水合乙酸鈉溶于水中，用水稀釋至 1000ml。若溶液渾濁，應(yīng)過(guò)濾。② 2%氫氧化鈉溶液。以上兩種吸收液可任選一種使用。載氣：氮?dú)?＞99.9%)。步 驟1．適用碘量法的吹氣步驟連接好吹氣裝置，通載氣檢查各部位是否漏氣。完畢后，關(guān)閉氣源。(2)向吸收瓶3、4中，各加入50m1水及10m1吸收液①或60m1吸收液②(不加水)。(3)向500ml平底燒杯中放入采樣現(xiàn)場(chǎng)已固定并混勻的水樣適量(硫第 3 頁(yè) 共 15 頁(yè)基本項(xiàng)目測(cè)定方法 硫化物化物含量 0.5—20mg)，加水至 200ml，放入水浴鍋內(nèi)， 裝好導(dǎo)氣管和分液漏斗。 開啟氣源， 以連續(xù)冒泡的流速 (由轉(zhuǎn)子流量計(jì)控制流速 )吹氣5-10min( 驅(qū)除裝置內(nèi)空氣，并再次檢查裝置的各部位是否嚴(yán)密 )，關(guān)閉氣源。向分液漏斗6中加入1十1磷酸10m1，開啟分液漏斗活塞，待磷酸全部流入燒瓶后，迅速關(guān)閉活塞。開啟氣源，水浴溫度控制在65-80℃，以控制好載氣流速，吹氣45min。將導(dǎo)氣管及吸收瓶取下，關(guān)閉氣源。按碘量法分別測(cè)定兩個(gè)吸收瓶中的硫化物含量。2．用于光度法的吹氣法連接好吹氣裝置，通載氣檢查各部位是否漏氣。向吸收管(包式吸收管或50m1比色管)中，加入10m1吸收液(同碘量法)。(3) 按碘量法吹氣步驟(3)、(4)吹氣45min,然后將導(dǎo)氣管及吸收管取下，關(guān)閉氣源。按光度法步驟測(cè)定吸收管中硫化物含量。注意事項(xiàng)（1）吹氣速度影響測(cè)定結(jié)果，流速不宜過(guò)快或過(guò)慢。必要時(shí)，應(yīng)通過(guò)硫化物標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行回收率的測(cè)定， 以確定合適的載氣流速。在吹氣 40min后，流速可適當(dāng)加大，以趕盡最后殘留在容器中的H2S氣體。注意載氣質(zhì)量，必要時(shí)應(yīng)進(jìn)行空白試驗(yàn)和回收率測(cè)定。浸入吸收液部分的導(dǎo)管壁上，常常粘附一定量的硫化鋅，難以用熱水洗下。因此，無(wú)論用碘量法或比色法，均應(yīng)進(jìn)行定量反第 4 頁(yè) 共 15 頁(yè)基本項(xiàng)目測(cè)定方法 硫化物應(yīng)后，再取出導(dǎo)氣管。當(dāng)水樣中含有硫代硫酸鹽或亞硫酸鹽時(shí)，可產(chǎn)生干擾，這時(shí)應(yīng)采用乙酸鋅沉淀過(guò)濾 —酸化 —吹氣法。應(yīng)注意磷酸質(zhì)量。當(dāng)磷酸中含氧化性物質(zhì)時(shí)，可使測(cè)定結(jié)果偏低。一、對(duì)氨基二甲基苯胺光度法概 述1．方法原理在含高鐵離子的酸性溶液中，硫離子與對(duì)氨基二甲苯胺作用，生成亞甲藍(lán)，顏色深度與水中硫離子濃度成正比。2．干擾及消除亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽超過(guò) 10mg／L時(shí)，將影響測(cè)定。必要時(shí)，增加硫酸鐵銨用量，則其允許量可達(dá)40mg／L。亞硝酸鹽達(dá)0.5mg／L時(shí)，產(chǎn)生干擾。其他氧化劑或還原劑亦可影響顯色反應(yīng)。亞