有機(jī)化學(xué)課件醛和酮

有機(jī)化學(xué)課件醛和酮②醛、酮的分類脂肪族醛、酮芳香族醛、酮a,b－不飽和醛、酮§12.1醛、酮的構(gòu)造和命名1.普通命名法

醛——可由相應(yīng)醇的普通名稱出發(fā)，將名稱中的醇改成醛CH3OH甲醇CH3CH2OH乙醇CH3CHCH3CH2OH異丁醇COHHCH3COHCHOCH3CHCH3甲醛乙醛異丁醛③醛、酮的命名§12.1醛、酮的構(gòu)造和命名

酮——在酮字的前面加上所連接的兩個(gè)烴基的名稱（與醚命名相似）甲乙酮二仲丁基酮CH3COCH2CH3CH3CH2CHCH3CCHOCH3CH2CH3CH3COCH3CCH3O丙酮(二甲酮)苯乙酮

(甲基苯基酮)③醛、酮的命名§12.1醛、酮的構(gòu)造和命名1.普通命名法2.系統(tǒng)命名法選主鏈——含有羰基的最長碳鏈為主鏈取代基的位次、數(shù)目及名稱寫在醛酮名稱前面，并注明酮分子中羰基的位置。233CHCHCH3CHCH2CHOCH3CHCOCH3CHαβ124335124編號——從靠近羰基的一端開始編號③醛、酮的命名§12.1醛、酮的構(gòu)造和命名3-甲基丁醛(β-甲基丁醛)4-甲基-2-戊酮CHOCHCHCH3OCCH2CH3OCHCCH322CHCHOCH3CHBrCHCHCH3123624135325614練習(xí)題3-甲基-5-溴己醛3-甲基-2,5-己二酮3-苯基丁烯醛OCH31234563-甲基環(huán)己酮CH2CH2COCH3CHOOCH3OH思考題命名：①②烯烴炔烴芳烴醇醛酮羧酸羧酸衍生物氧化和脫氫氧化取代還原

側(cè)鏈氧化偕二鹵水解傅氏酰基化加特曼-科赫反應(yīng)

氧化羰基合成

水合§12.2醛、酮的制備1、脂肪族醛酮的合成2、芳香族醛酮的合成還原2.脂肪族醛酮的制備——醇氧化或脫氫①Na2Cr2O7+H2SO4

→酮、醛100℃(酮)bp:21℃,及時(shí)蒸出(醛)②CrO3-吡啶（薩瑞特試劑）,新制MnO2→醛25℃§12.2醛、酮的制備③CH3COCH3-[(CH3)2CHO]3Al

（歐芬腦爾氧化法）→酮選擇性氧化醇羥基C=C雙鍵不受影響

④催化脫氫→工業(yè)制法260～290℃2.脂肪族醛酮的制備——醇氧化或脫氫§12.2醛、酮的制備3.脂肪族醛酮的制備——炔烴水合→適合于端炔或?qū)ΨQ炔§12.2醛、酮的制備1.脂肪族醛酮的制備——烯烴的氧化或羰基合成①烯烴氧化所用烯烴一般為端基烯，主要產(chǎn)物是多一個(gè)碳原子的直鏈醛。

②羰基合成§12.2醛、酮的制備4.芳香族醛酮的制備——同碳二鹵化物水解§12.2醛、酮的制備

①

Friedel-Crafts反應(yīng)

②

Gattermann-Koch（伽特曼-科赫）反應(yīng)芳香酮5.芳香族醛酮的制備——傅氏反應(yīng)芳香醛§12.2醛、酮的制備AlCl3用量如果芳環(huán)上有烴基、烷氧基，則醛基按定位規(guī)則導(dǎo)入，以對位產(chǎn)物為主。

②伽特曼-科赫（Gattermann-Koch）反應(yīng)

5.芳香族醛酮的制備——傅氏反應(yīng)§12.2醛、酮的制備Rosenmund反應(yīng)

通過酰氯的還原制備醛6.一些制備醛酮的其他方法§12.2醛、酮的制備

物態(tài)除甲醛是氣體外，十二個(gè)碳原子以下的醛、酮都是液體，高級的醛、酮是固體。低級醛常帶有刺鼻的氣味，中級醛則有花果香，所以C8～C13的醛常用于香料工業(yè)。

沸點(diǎn)

比分子量相近的烷烴高；但低于相應(yīng)的醇。

溶解性羰基氧能和水分子形成氫鍵，故低級醛、酮混溶于水。醛、酮

都能溶于有機(jī)溶劑中。§12.3醛、酮的物理性質(zhì)CO伸縮振動(dòng)

1740~

1705cm-1（強(qiáng)吸收）醛：1740~

1725cm-1酮：1725~

1705cm-1COH伸縮振動(dòng)2830cm-12730cm-1（雙峰）§12.3醛、酮的物理性質(zhì)

紅外光譜與飽和C-H鍵相比較2800

~3100正辛醛§12.3醛、酮的物理性質(zhì)

紅外光譜苯乙酮苯環(huán)C—H甲基C—HC=OO=C-HC=O

性質(zhì)分析羰基碳有親電性親核加成a碳連有吸電子的羰基，

a氫有弱酸性不飽和碳與氫相連氫易被氧化§12.4醛、酮的化學(xué)性質(zhì)羰基上的親核加成反應(yīng)

一些常見的與羰基加成的親核試劑負(fù)離子型相應(yīng)試劑親核試劑分子型親核能力較強(qiáng)強(qiáng)不強(qiáng)§12.4醛、酮的化學(xué)性質(zhì)（I)分為四類：1、碳為親核中心CN、2、硫?yàn)橛H核中心3、氮為親核中心4、氧為親核中心與羰基加成的親核試劑的分類，氮的衍生物，如肼、脲、羥胺等1．與氫氰酸的加成α-羥基腈反應(yīng)范圍：醛、脂肪族甲基酮、八個(gè)碳以下的環(huán)酮。反應(yīng)歷程α-羥基酸羰基上的親核加成反應(yīng)§12.4醛、酮的化學(xué)性質(zhì)（I)①②OH-

合成上的應(yīng)用a-羥基酸a,b-不飽和酸1．與氫氰酸的加成羰基上的親核加成反應(yīng)§12.4醛、酮的化學(xué)性質(zhì)（I)a-羥基腈2.與格式試劑的加成反應(yīng)

制備結(jié)構(gòu)復(fù)雜的醇分子內(nèi)加成羰基上的親核加成反應(yīng)§12.4醛、酮的化學(xué)性質(zhì)（I)醛（芳香醛、脂肪醛）脂肪族甲基酮七元環(huán)以下的脂環(huán)酮應(yīng)用：醛或甲基酮的分析、純化反應(yīng)可逆NaHSO3的親核性白色結(jié)晶物（酸處理）3.與亞硫酸氫鈉的加成羰基上的親核加成反應(yīng)§12.4醛、酮的化學(xué)性質(zhì)（I)縮醛（酮）半縮醛（酮）4.與醇的加成——縮醛（酮）的形成不斷除去一般不穩(wěn)定

堿性和中性中穩(wěn)定在稀酸溶液中易水解成醛和醇。羰基上的親核加成反應(yīng)§12.4醛、酮的化學(xué)性質(zhì)（I)體系中不能有水例1：生成縮醛（酮）環(huán)狀縮醛（酮）較易生成例2：環(huán)狀半縮醛、縮醛環(huán)狀半縮醛穩(wěn)定羰基上的親核加成反應(yīng)§12.4醛、酮的化學(xué)性質(zhì)（I)

縮醛（酮）的形成機(jī)理半縮醛（酮）縮醛（酮）提示：逆向?yàn)榭s醛（酮）的水解機(jī)理親電性增強(qiáng)

縮醛（酮）在合成上的應(yīng)用--用于保護(hù)羰基例：分析：分子內(nèi)羰基將參與反應(yīng)，應(yīng)先保護(hù)。羰基上的親核加成反應(yīng)§12.4醛、酮的化學(xué)性質(zhì)