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工程材料及熱加工金屬及合金的結(jié)晶第1頁,共35頁,2023年,2月20日,星期一一、金屬的結(jié)晶與同素異構(gòu)轉(zhuǎn)變結(jié)晶:金屬由液體轉(zhuǎn)變?yōu)榫w的現(xiàn)象是指從原子不規(guī)則排列轉(zhuǎn)變?yōu)橐?guī)則排列的過程。1、金屬結(jié)晶的基本規(guī)律1.1冷卻曲線:液態(tài)金屬在冷卻時的溫度和時間的關(guān)系曲線。通過實驗得到。第2頁,共35頁,2023年,2月20日,星期一第3頁,共35頁,2023年,2月20日,星期一1.2結(jié)晶潛熱為什么冷卻曲線上出現(xiàn)了平臺?液態(tài)金屬結(jié)晶時釋放出熱量,稱此熱量為結(jié)晶潛熱。導(dǎo)致冷卻曲線上出現(xiàn)了平臺。(平衡)1.3結(jié)晶的溫度條件過冷現(xiàn)象:純金屬的實際結(jié)晶溫度總是低于其熔點。過冷度:實際結(jié)晶溫度與熔點之間的差值。過冷是金屬結(jié)晶的必要條件。影響過冷度大小的因素:金屬的種類、冷卻速度第4頁,共35頁,2023年,2月20日,星期一2、金屬的結(jié)晶過程金屬的結(jié)晶過程由晶核形成和長大兩個基本過程組成。2.1形核液態(tài)金屬中原子團(tuán)尺寸各異,時聚時散,稱為晶胚。當(dāng)晶胚的尺寸大于某一臨界值時,晶胚就能自發(fā)地長大而成為晶核。2.1.1形核方式①均勻形核:是指完全依靠液態(tài)金屬中的晶胚形核的過程。②非均勻形核:是指晶胚依附于液態(tài)金屬中的固態(tài)雜質(zhì)表面形核的過程。在實際的液態(tài)金屬中,總是或多或少地含有某些雜質(zhì)。所以實際金屬的結(jié)晶主要以非均勻形核方式進(jìn)行。2.1.2形核率指單位時間內(nèi)單位體積液體中形成晶核的數(shù)量。用N表示。第5頁,共35頁,2023年,2月20日,星期一2.2長大結(jié)晶過程的進(jìn)行一方面要依靠新晶核連續(xù)不斷地產(chǎn)生,另一方面還要依靠巳有晶核的不斷長大。2.2.1長大方式樹枝狀長大:如樹枝一樣先形成枝干,稱一次晶軸,然后再形成分枝,稱為二次晶軸,依此類推。2.2.2長大速率指單位時間內(nèi)晶核生長的線長度。用G表示。第6頁,共35頁,2023年,2月20日,星期一第7頁,共35頁,2023年,2月20日,星期一3、晶粒大小及控制3.1晶粒度定義:晶粒的大小稱為晶粒度。測定:通常用晶粒的平均面積或平均直徑來表示。生產(chǎn)中常用比較法來評定。(1~8級)意義:總希望越細(xì)越好。晶粒越細(xì),材料的強(qiáng)度越高,塑性及韌性越好。第8頁,共35頁,2023年,2月20日,星期一第9頁,共35頁,2023年,2月20日,星期一3.2晶粒大小的控制晶粒的大小取決于形核率和長大速率的相對大小,即N/G比值越大,晶粒越細(xì)小??梢姡彩悄艽龠M(jìn)形核、抑制長大的因素,都能細(xì)化晶粒。在工業(yè)生產(chǎn)中通常采用如下幾種方法:3.2.1控制過冷度⑴在通常金屬結(jié)晶時的過冷度范圍內(nèi),過冷度越大,則N/G比值越大,因而晶粒越細(xì)小。⑵增加過冷度的方法是提高液態(tài)金屬的冷卻速度。例如:選用吸熱和導(dǎo)熱性較強(qiáng)的鑄型材料(用金屬型代替砂型);采用水冷鑄型;降低澆注溫度等⑶只對小型或薄壁的鑄件有效。第10頁,共35頁,2023年,2月20日,星期一第11頁,共35頁,2023年,2月20日,星期一3.2.2變質(zhì)處理在澆注前往液態(tài)金屬中加入某些難熔的固態(tài)粉末(變質(zhì)劑),促進(jìn)非均勻形核來細(xì)化晶粒。例如在鋁和鋁合金以及鋼中加入鈦、鋯等。3.2.3振動、攪拌對正在結(jié)晶的金屬進(jìn)行振動或攪動,一方面可依靠外部輸入的能量來促進(jìn)形核,另一方面也可使成長中的枝晶破碎,使晶核數(shù)目顯著增加。第12頁,共35頁,2023年,2月20日,星期一4、同素異構(gòu)轉(zhuǎn)變有些金屬如Fe、Mn、Ti、Co等具有兩種或幾種晶體結(jié)構(gòu),即具有多晶型性。當(dāng)外部的溫度和壓強(qiáng)改變時,這些金屬會由一種晶體結(jié)構(gòu)向另一種晶體結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變,稱之為多晶型轉(zhuǎn)變,又稱為同素異構(gòu)轉(zhuǎn)變。例如:α-Fe--γ-Fe--δ-Fe912℃1394℃bcc fccbcc當(dāng)發(fā)生多晶型轉(zhuǎn)變時,材料的許多性能如密度、塑性、強(qiáng)度、磁性、導(dǎo)電性等將發(fā)生突變。多晶型轉(zhuǎn)變對于材料能否通過熱處理來改變其性能具有重要的意義。第13頁,共35頁,2023年,2月20日,星期一第14頁,共35頁,2023年,2月20日,星期一二、合金的結(jié)晶—二元合金相圖1、相圖的意義及幾個名詞的涵義意義:合金結(jié)晶后的組織極為復(fù)雜,相圖可以準(zhǔn)確回答。組元:組成合金最基本的獨立的物質(zhì)稱為組元。合金系:相同的組元所組成的一系列合金。相圖(平衡圖、狀態(tài)圖):
以溫度為縱坐標(biāo),以成分為橫坐標(biāo),表明合金系中的各個合金在不同的溫度下相組成和相平衡關(guān)系。根據(jù)相圖可以了解不同成分合金在溫度變化時的相變及組織形成規(guī)律?;绢愋偷亩鄨D有:勻晶、共晶和包晶相圖。第15頁,共35頁,2023年,2月20日,星期一2、二元合金相圖的建立建立相圖的方法有實驗測定和理論計算兩種。但目前使用的相圖絕大部分都是通過實驗測定方法獲得的。例如熱分析法。以Cu-Ni合金為例來說明相圖的建立方法及主要步驟:1.配制一系列成分的合金(例如,①30%Ni+70%Cu;②50%Ni+50%Cu;③70%Ni+30%Cu);2.測出上述合金的冷卻曲線;3.根據(jù)各冷卻曲線上的轉(zhuǎn)折點確定合金的臨界點;4.將這些臨界點標(biāo)在相圖坐標(biāo)系中的相應(yīng)位置上,最后把各意義相同的臨界點聯(lián)起來。第16頁,共35頁,2023年,2月20日,星期一第17頁,共35頁,2023年,2月20日,星期一3、勻晶相圖與合金組織勻晶相圖是指兩組元在液態(tài)和固態(tài)均能無限互溶時形成的相圖。例如Cu-Ni、Fe-Cr、Ag-Au。3.1.相圖分析勻晶相圖中,Cu、Ni代表二個組元。tA——純組元Cu的熔點;tB——純組元Ni的熔點;tAmtB線——液相線,在液相線以上為液相區(qū),為均勻液體,用L表示;tAntB線——固相線,在固相線以下為固相區(qū),為均勻固溶體,用α表示。在液相線與固相線之間為L+α兩相區(qū)。第18頁,共35頁,2023年,2月20日,星期一第19頁,共35頁,2023年,2月20日,星期一3.2.合金平衡結(jié)晶過程I合金結(jié)晶過程冷卻曲線如圖所示。當(dāng)合金從高溫緩慢冷卻至與液相線相交的t1溫度時,開始從液相L1中結(jié)晶出成分為α1的固溶體。隨著溫度的下降,固溶體相不斷增多,液相不斷減少,并且固溶體相的成分沿著固相線變化,液相的成分沿著液相線變化。當(dāng)冷卻至t2溫度時,固溶體α2和液相L2達(dá)到平衡。當(dāng)合金由t2冷至t3時,液相消失,結(jié)晶完畢,得到成分為α3的單相固溶體。當(dāng)合金繼續(xù)冷至室溫過程中,不再發(fā)生相和成分的變化。所以合金在室溫下的組織為單相α固溶體。第20頁,共35頁,2023年,2月20日,星期一第21頁,共35頁,2023年,2月20日,星期一3.3合金非平衡結(jié)晶過程枝晶偏析:在實際生產(chǎn)條件下,一般冷卻速度都較快,固溶體中原子擴(kuò)散過程不能充分進(jìn)行。因此先結(jié)晶的枝晶主軸含高熔點組元較多,后結(jié)晶的分枝含低熔點組元較多。這種在一個枝晶范圍內(nèi)成分不均勻的現(xiàn)象叫枝晶偏析,或晶內(nèi)偏析(圖2-11)。危害:晶內(nèi)偏析的存在將使合金的塑性、韌性顯著下降。對策:因此通常把具有晶內(nèi)偏析的合金加熱到高溫進(jìn)行長時間的保溫,使合金元素進(jìn)行充分的擴(kuò)散來消除枝晶偏析,稱這種處理為擴(kuò)散退火。第22頁,共35頁,2023年,2月20日,星期一第23頁,共35頁,2023年,2月20日,星期一4、共晶相圖與合金組織二個組元在液態(tài)下無限互溶,而在固態(tài)時有限互溶,并有共晶反應(yīng)發(fā)生時形成的相圖。例如Pb-Sn。4.1相圖分析α是Sn溶于Pb中的置換式固溶體。β是Pb溶于Sn中的置換式固溶體。A及B分別為組元Pb和Sn的熔點。M、N點分別是固溶體α、β的最大溶解度點。F、G點分別是固溶體α、β在室溫下的溶解度點。
而MF和NG則代表兩固溶體α和β的溶解度曲線。AEB為液相線,AMNB為固相線。第24頁,共35頁,2023年,2月20日,星期一MEN一段水平線又稱共晶反應(yīng)線,E點為共晶點,E點對應(yīng)的溫度稱為共晶溫度,成分對應(yīng)于共晶點的合金稱為共晶合金,成分位于E以左,M點以右的合金稱為亞共晶合金,成分位于E點以右、N點以左的合金稱為過共晶合金。具有一定成分的液體(LE)在一定溫度(共晶溫度)下同時析出兩種成分的固溶體(αM+βN)稱為共晶反應(yīng),即:LE→αM+βN
結(jié)晶產(chǎn)物為共晶體。共晶體的顯微組織特征是兩相交替分布,其形態(tài)與合金的特性及冷卻速度有關(guān),通常呈片層狀。第25頁,共35頁,2023年,2月20日,星期一第26頁,共35頁,2023年,2月20日,星期一4.2典型合金平衡結(jié)晶過程及組織4.2.1共晶合金當(dāng)合金緩慢冷卻到tE時,發(fā)生共晶轉(zhuǎn)變,LE→αM+βN轉(zhuǎn)變產(chǎn)物為兩相機(jī)械混合物。這一轉(zhuǎn)變在恒溫下完成。室溫組織為100%的共晶體(混合物)。組織形貌呈片層狀。當(dāng)合金冷到E點溫度以下,由于固溶體的溶度超過了它的溶解度限度,將從α、β固溶體中開始析出第二相β、α固溶體,隨著溫度繼續(xù)降低β、α的析出量逐漸增多。這種從固溶體中析出的相,稱二次固溶體(以區(qū)分從液相中析出的固溶體),記為βII、αII。最終組織是(α+β)+(βII+αII)第27頁,共35頁,2023年,2月20日,星期一第28頁,共35頁,2023年,2月20日,星期一第29頁,共35頁,2023年,2月20日,星期一4.2.2亞共晶合金以合金III為例。合金自1點開始結(jié)晶出α固溶體(先共晶體、初晶)。隨著溫度繼續(xù)降低,α相的濃度沿固相線變化,L相濃度沿液相線變化。當(dāng)合金冷卻到2點時,剩余液相的濃度已達(dá)到E點的成分,在恒溫下按共晶反應(yīng)形成共晶體。LE→αM+βN合金自2點溫度冷至室溫過程中自α固溶體中也會析出βII,故合金的室溫顯微組織為α+(α+β)+βII。其中,α、(α+β)、βII均稱為合金的組織組成物,是合金顯微組織的獨立部分。這種標(biāo)注方法闡明了合金的具體結(jié)晶過程,反映了相的析出順序。第30頁,共35頁,2023年,2月20日,星期一第31頁,共35頁,2023年,2月20日,星期一第32頁,共35頁,2023年,2月20日,星期一4.2.3過共晶合金4.2.4含Sn量小于M點的合金以合金I為例。合金在1~2點間的結(jié)晶過程與勻晶相圖上的固溶體結(jié)
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