cha橡膠的混改性

橡膠的共混與改性

概念：將兩種或兩種以上的不同橡膠或橡膠與合成樹脂，借助機(jī)械力的作用攙混成一體，用以制造各種橡膠制品，稱為橡膠機(jī)械共混或橡膠的并用。橡膠共混物兼有組分聚合物的性能，是一種有別于組分聚合物的新型橡膠材料，也可以將其稱為橡膠合金。共混已成為橡膠改性的有效和重要手段。第一節(jié)概述一、橡膠共混的目的和意義1．改善橡膠的使用性能和/或加工性能橡膠共混的主要目的是改善現(xiàn)有橡膠性能上的不足。例如NR因具有良好的綜合力學(xué)性能和加工性能，但它的耐熱氧老化性、耐臭氧老化性、耐油性及耐化學(xué)介質(zhì)性欠佳。多數(shù)合成橡膠的加工性能較差，力學(xué)性能也不理想，常給生產(chǎn)帶來困難，這些合成橡膠與NR摻混使用，性能互補(bǔ)，特別改善了合成橡膠的加工性能。特種合成橡膠與通用或特種合成橡膠共混使用，能有效的保持橡膠的使用特性，還能有效的降低制品生產(chǎn)成本，提高了特種橡膠的利用率。如氟橡膠與丙烯酸酯橡膠的共混、Q/EPDM、FPM與NBR。橡膠與合成樹脂共混是實(shí)現(xiàn)橡膠改性的另一條重要途徑。合成樹脂在性能上的優(yōu)勢(shì)是具有高強(qiáng)度、優(yōu)異的耐熱老化性和耐各種化學(xué)介質(zhì)侵蝕性，這些恰恰是某些合成橡膠缺少而又需要的。橡膠與少量的合成樹脂共混，使橡膠的某些性能得到改善，從而可以提升橡膠的使用價(jià)值，拓寬其應(yīng)用領(lǐng)域。在這方面最為成功也是最早的例子就是NBR與PVC的共混2．開發(fā)制備熱塑性彈性體（TPE）的新途徑橡膠與合成樹脂共混，不僅滿足了合成橡膠的改性需要，還成功的開發(fā)出了利用機(jī)械共混合動(dòng)態(tài)硫化法制備TPE的全新技術(shù)。這項(xiàng)技術(shù)的誕生，意味著橡膠改性研究取得了突破性進(jìn)展。用此法生產(chǎn)的多種半交聯(lián)和全交聯(lián)TPE已經(jīng)成為TPE型橡膠制品的主要原料來源。二、橡膠共混理論的發(fā)展橡膠共混理論是伴隨共混的實(shí)踐過程應(yīng)運(yùn)而生。這些理論雖然還處于不斷發(fā)展和完善的過程，卻已在生產(chǎn)實(shí)踐中顯示出重要的指導(dǎo)作用。概括說來這些理論有：1聚合物相容性理論；2橡膠共混物的結(jié)構(gòu)形態(tài)理論；3橡膠共混物中組分聚合物的共交聯(lián)理論；4橡塑共混型TPE的理論三、橡膠共混的實(shí)施方法和共混改性的進(jìn)展

按照共混時(shí)橡膠和合成樹脂所處的狀態(tài)，有下述三種共混方法：熔融共混、乳液共混和溶液共混。熔融共混是將合成橡膠或合成樹脂加熱到熔融狀態(tài)后實(shí)施混合的方法。熔融和混合是在煉膠機(jī)或擠出機(jī)中進(jìn)行，這是工業(yè)生產(chǎn)中普遍應(yīng)用的方法。乳液共混是將聚合物以乳液狀態(tài)混合的方法，如NBR/PVC共混物。今年來借助與低分子化合物或低聚物共混，實(shí)現(xiàn)橡膠改性的研究，越來越受到重視。這些低分子化合物或低聚物普遍含有活潑的反應(yīng)性原子或基團(tuán)，這些原子或基團(tuán)能在共混過程中或共混物的硫化的硫化過程中與橡膠大分子發(fā)生接枝、嵌段共聚反應(yīng)或交聯(lián)反應(yīng)，從而起到對(duì)橡膠改性作用。橡膠的這種共混改性稱為反應(yīng)性共混改性。這是對(duì)非反應(yīng)性改性技術(shù)的補(bǔ)充，隨著許多低分子化合物和低聚物的商品化，這項(xiàng)改性技術(shù)的應(yīng)用前景被十分看好。第二節(jié)聚合物的相容性

聚合物的相容性：指兩種不同聚臺(tái)物在外力作用下的混合，移去外力后仍能彼此相互容納并保持宏觀均相形態(tài)的能力。聚合物相容性聚合物相容性的三種情況：極少數(shù)的聚合物之間能達(dá)到鏈段級(jí)相容；絕大多數(shù)聚合物間具有有限的相容性；某些聚合物之間完全不相容。聚合物的相容性對(duì)聚合物相互混合的工藝能否順利實(shí)施、聚合物混合物的聚集結(jié)構(gòu)和共混物材料的性能有決定性影響。一、聚合物的熱力學(xué)相容性

根據(jù)熱力學(xué)原理，在恒溫恒壓下，聚合物能發(fā)生熱力學(xué)相容的必要條件是共混體系的混合自由能必須滿足下面的條件：

兩聚合物混合時(shí)，若≤０，混合能自動(dòng)進(jìn)行。二元聚合物共混時(shí)，混合熵用下式表示

由于Φ總小于１，故熵總是正值，但聚合物分子量很大，混合時(shí)熵的變化很小，且分子量越大，變化越小，甚至趨于０。所以聚合物共混時(shí)，的大小主要取決于的變化。

聚合物混合時(shí)若不發(fā)生體積變化，混合熱可由下式確定：

顯然，δa、δb相差越大，則越大，離實(shí)現(xiàn)熱力學(xué)相容條件越遠(yuǎn)，部分相容性越差，反之亦然。當(dāng)Φa=Φb時(shí)，最大，隨Φa、Φb的差值的增大而減小，這說明兩種聚合物等量共混最不容易實(shí)現(xiàn)熱力學(xué)相容?；旌蠠崤c組分聚合物體積分?jǐn)?shù)的關(guān)系二、聚合物的工藝相容性

聚合物的工藝相容性，除考慮熱力學(xué)因素外，還要考慮動(dòng)力學(xué)因素。聚合物不相容體系，盡管在熱力學(xué)上有自動(dòng)分離成兩相的趨勢(shì)，但實(shí)際上常因聚合物的粘度特別大，分子鏈段移動(dòng)困難．產(chǎn)生相分離的速度極為緩慢，以至于在極長(zhǎng)的時(shí)間里也很難將共混體系分離成兩個(gè)宏觀相。也就是說，這種共混物在微觀區(qū)域內(nèi)分成了兩個(gè)相，構(gòu)成多相形態(tài)，但在宏觀上仍能保持其均勻性。共混物的這種特性．常稱其為工藝相容性。聚合物之間有適當(dāng)?shù)臒崃W(xué)相容性，才有良好的工藝相容性．才能形成良好的界面層，進(jìn)一步提高共混物的穩(wěn)定性。三、聚合物相容性的預(yù)測(cè)

預(yù)測(cè)聚合物是否相容最常用的方法是溶解度參數(shù)相近程度判斷法:兩者溶解度參數(shù)相差越小，越有利于自由能小于零，相容性越好。大量研究表明，當(dāng)二者溶解度參數(shù)之差大于0.5后，兩種聚合物便不能以任意比例實(shí)現(xiàn)工藝相容，多數(shù)情況會(huì)出現(xiàn)相分離。

對(duì)于極性聚合物相容性的預(yù)測(cè)時(shí)則須考慮色散力外、偶極力和氫鍵的作用。Hansen把根據(jù)三種分子間力定義的溶解度參數(shù)稱為三維溶解度參數(shù)，并把混合熱與溶解度參數(shù)的關(guān)系改寫成下式：

式中，d、p、h分別代表色散力、偶極力和氫鍵力的貢獻(xiàn)的溶解度參數(shù)分量，只有當(dāng)兩種聚合物的三個(gè)溶解度參數(shù)分量值都趨于相等時(shí)才真正達(dá)到相容。橡膠的溶敵解度參數(shù)樹脂的燒溶解度頂參數(shù)纖維類狠的溶解投度參數(shù)四、不相沉容聚合物賞的增容改善不相延容聚合物找相容性的卵方法有兩她種：一是向幸共混體斗系添加春相容劑劈燕（均勻易劑、增滅容劑）游一起共?；?；二是預(yù)凝先對(duì)聚磁合物進(jìn)即行化學(xué)價(jià)改性，丘在分子宋鏈中引憑入能發(fā)魂生相互供作用或帶發(fā)應(yīng)性幟基團(tuán)，吉在實(shí)際根生產(chǎn)中浙多采用烘前者相容劑軋有脂肪餅烴樹脂展、環(huán)烷陣烴樹脂霞和芳香神烴樹脂陸等不同稻極性的接低分子和樹脂的它混合物聽，還有紙嵌段或詢接枝聚迎合物及熄某些無標(biāo)規(guī)共聚恨物。它壯們兼有環(huán)共混物謎兩組分項(xiàng)的結(jié)構(gòu)滿特征或縮慧和其中晚的一個(gè)秀組分產(chǎn)同生特殊叢的相互穗作用。按作用戚原理均吵勻劑可讓分為非盜反應(yīng)型戲和反應(yīng)萬型兩大宅類。1.拳非反應(yīng)云型相容扒劑非反應(yīng)妹型相容并劑是靠股分子間夫吸引力捏或氫鍵童與聚合綿物發(fā)生艇作用，吳現(xiàn)有的足一些商蝴品化高賴分子材陵料可用粥做此類扣使用。耗如EP放DM可步作為P筒E/P驢P的相湖容劑。非反應(yīng)滿型相容急劑共混物增容劑組分A組分BPS或PEEPDMPSSANEPDMPP或PEPESBRPVCNBRPVCPDMSPE或PSPMMAPMMA或PISBRPVCPE或PPPIPVCSBR或BREPDMPS，PE，PP，EPDMPEOPS-g-PE，S-B-S，S-BEPDM-g-MMAPS-g-MMA，PS-g-PIBR-b-PMMAEPDM-g-MMAEPM，EPDMPE-b-PICRNBRCPE，EVAPCL-b-PS，CPEPDMS-g-PEO2．反應(yīng)鴨型相容劑反應(yīng)型相酬容劑能與搶聚合物發(fā)阻生化學(xué)反狠應(yīng)，生成棕共價(jià)鍵或債離子鍵。例如P特P-g辯-MA戀被用做楚PA/贊PP體碑系的反蔑應(yīng)型相伯容劑，薄其分子蘆中的M思A可與功PA中希的端氨巡壽基反應(yīng)恢。除了商品客化和預(yù)制哨的相容劑浴外，還可才以原位生盯成相容劑型。例如在頓用雙螺桿迷擠出EP畜DM/P五MMA體門系時(shí)，添請(qǐng)加有機(jī)過冶氧化物和使MMA，稠在強(qiáng)機(jī)械剩剪切力的局作用下，吳EPDM與與MMA疾發(fā)生接枝登共聚反應(yīng)宋，生成E音PDM摩–g-M齊MA，可捉有效改善技EPDM妄與PMM宋A的相容義性除了上鑼述相容神劑外，澡商品化匠的化學(xué)暗改性聚酸合物如院CPE捧、CS增M、E桶NR、送HNB陽(yáng)R等也瘦都具有梨相容劑河的功能究。如E眾NR就貧是NR糕/NB授R體系較的相容覽劑。五、聚淚合物共幕混物實(shí)敢際相容盤性的表糾征表征聚歷合物共拆混物組蘇分相容救性的方塊法很多舅，例如秋小角中辛子散射叛法、脈貫沖核磁遼共振法詢、反相沿色普法責(zé)、電子梳顯微鏡腹和玻璃雕化溫度悲法等。兄其中最僑常用的半是測(cè)定拿共混物須玻璃化敘溫度的凡方法。驗(yàn)測(cè)玻璃突化溫度狐有多種頑方法，印其中應(yīng)驅(qū)用最廣輛泛的是跨利用動(dòng)曉態(tài)粘彈普譜儀，夢(mèng)測(cè)定共晴混物的夫力學(xué)損村耗-溫轎度關(guān)系齊譜圖，攀譜圖上怖峰頂對(duì)牢應(yīng)的溫技度就是葵聚合物釘?shù)牟ＡХ莼瘻囟壬?。聚合物共期混物的力冤學(xué)損耗－微溫度譜圖根據(jù)譜圖治上出現(xiàn)的紡Tg的數(shù)賓量和位置家變化，可錘以作出相葛容性的判檔斷。只有一個(gè)罩Tg出現(xiàn)鼻且位置介歌于兩純組慘分聚合物眠Tg之間層時(shí)，說明腰二者是完蘋全想容的用；有兩個(gè)共Tg出醫(yī)現(xiàn)且其貼值與兩史純組分磚Tg分權(quán)別吻合科時(shí)，說狹明二者侄是完全倉(cāng)不相容眨的；當(dāng)有兩慣個(gè)Tg姓出現(xiàn)但社其間距遠(yuǎn)與前一啄種情況組相比明滑顯縮短差了，說途明二者幟有部分筐相容性第三節(jié)尖聚合物共短混物的形之態(tài)結(jié)構(gòu)聚合物共皂混物的形國(guó)態(tài)結(jié)構(gòu)也袍就是它的兼聚集態(tài)結(jié)雷構(gòu)，包括悶共混物的副相態(tài)類型博、多相體旦系中分散念相的分散肯程度和均語(yǔ)一性以及黨兩相的界察面結(jié)構(gòu)等寨內(nèi)容。一、共忌混物的園相態(tài)類識(shí)型及其慌性能的廟關(guān)系聚合物女共混物鑰是由兩輕種或兩叔種以上財(cái)?shù)木酆涎晕锝M成攏，因而戰(zhàn)可能形費(fèi)成兩個(gè)琴或兩個(gè)慘以上的器相態(tài)，莊通常以膝雙組分秋共混物半為最常漿見。它既的相態(tài)黑按照有皆無相分待離現(xiàn)象息而分為易均相結(jié)跟構(gòu)和兩傍相結(jié)構(gòu)著。前者進(jìn)很少見況。更有疤意義的酬是后者池，它又呀可分為揉單相連量續(xù)結(jié)構(gòu)尋和兩相懲連續(xù)結(jié)嫌構(gòu)。1.丸單相連備續(xù)結(jié)構(gòu)單相連敵續(xù)結(jié)構(gòu)辛是指共沸混物中青一個(gè)組英分為分蛙散相，像另一組少分為連混續(xù)相的喬多相結(jié)支構(gòu)。它枕是多相多結(jié)構(gòu)共倘混物中呼的一種嶼。從相唇結(jié)構(gòu)角丸度看，蓄多相結(jié)描構(gòu)必然清存在著急分散介神質(zhì)和分訓(xùn)散相，惠其中分事散介質(zhì)飛也叫連膽續(xù)相。冷由于連鹽續(xù)相包喚圍著分子散相，斷所以也器常常形排象地叫抓連續(xù)相揪為“海找相”，喪分散相騙為“島珠相”。節(jié)因此單摸相連續(xù)掉的多相殺結(jié)構(gòu)也禽常被稱陶作“海搶-島”袖結(jié)構(gòu)。單相連無續(xù)的多執(zhí)相共混敏物，在添橡膠共漁混物及蜻橡膠與測(cè)塑料的萌共混物拉中最為雜常見。2.兩兔相連續(xù)結(jié)差構(gòu)兩相連很續(xù)結(jié)構(gòu)唇是共混燭物中兩醫(yī)個(gè)組分唯都是連巷續(xù)相或圓是相互惑貫穿交燙錯(cuò)的結(jié)球構(gòu)。兩冰個(gè)都是叔連續(xù)的金多相結(jié)華構(gòu)又叫屑“海-仙?！敖Y(jié)販構(gòu)。當(dāng)博兩組分膏以等體峽積共混退時(shí)往往障出現(xiàn)這替種相互匠穿插的僚連續(xù)相評(píng)結(jié)構(gòu)，測(cè)如50億/50傾的NB葉R/S黑BR或逝BR/傻PE等痛。共混物輔如果形其成了“繩海-海盲”結(jié)構(gòu)孫，性能遠(yuǎn)普遍較輝差。二、海玻-島結(jié)雅構(gòu)中的簽分散度濟(jì)和均一譽(yù)性1．分教散度分散度是有指島相顆箱粒的大小爐，用島相擁顆粒的平估均粒徑表邊征，粒徑芹小，分散赤度高。文過獻(xiàn)中所說軋的平均粒缺徑一般是翼指平均算僵術(shù)粒徑：對(duì)大量共以混物研究擁表明，島判相粒徑在捎3微米以餡下是可取專的，最好旺是0.5夢(mèng)到1微米買之間。2.均越一性島相的龜均一性裁是指島留相尺寸伸分散的倍均勻程美度。島顛相分散忍均勻度諸越高，消島相對(duì)豎海相的俊改性作州用就越虎充分。姐同時(shí)也童使共混危物中各歇部分的佩結(jié)構(gòu)趨鳳于相同礦，從而糟減少了套結(jié)構(gòu)缺捐陷，提浴高共混建物制品折的使用婚性能。三、海-謎島結(jié)構(gòu)中誤兩相聚合蓄物的界面廊結(jié)構(gòu)共混物中粱的多相體竟系存在三吼種區(qū)域結(jié)秧構(gòu)：兩種錄聚合物各服自獨(dú)立的灑相和這兩滲相之間的瘋界面層。界面層繭也稱過憐渡區(qū)。巨在此區(qū)抗域發(fā)生國(guó)兩相的歉粘合和踏兩種聚淹合物鏈靈段之間尺的相互風(fēng)擴(kuò)散。蛾界面層棋結(jié)構(gòu)，克特別是肆兩種聚光合物之耳間的粘哄合強(qiáng)度纖，常對(duì)惜共混物留的性質(zhì)把，特別序是力學(xué)缺性質(zhì)有港著決定閘性的影和響。如扁何提高悉這種混盾合體系更界面的畝親和性用和穩(wěn)定嬌性，對(duì)莫提高共仰混物的山物性十昂分關(guān)鍵紙。從共硫系化的角穗度來看路，相界庭面層也隨是有利熱的區(qū)域悄。已經(jīng)奮證實(shí)，牌使用合鉆適的交聾聯(lián)體系輸即使共介混物呈喬多相結(jié)價(jià)構(gòu)，也掠可保證刷硫化的翁橡膠共慘混物具市有滿意斯的使用助性能。的因此，資界面狀坊態(tài)在非叨均相混泰合體系搭中是十躍分重要闊的問題伶。界面層厚的形成界面層的棗形成是兩銀種聚合物觸分子的鏈目段滲透、婚擴(kuò)散及相受互作用的可結(jié)果，它斃體現(xiàn)了兩杏相之間有我限的相容驅(qū)性。聚合物共言混物界面挽層的形成準(zhǔn)可分為兩頓個(gè)步驟:第一步彩是分別啄由兩種裕聚合物薄組分所違構(gòu)成的系兩個(gè)相鼻之間的唇接觸；第二步友是兩種拖聚合物浪大分子值鏈段之崇間的相妖互擴(kuò)散贊。界面層的采厚度界面層憤的厚度柳主要取攻決于兩晌組分的叨相性大繡小和分閣子量的規(guī)大小。礎(chǔ)相容性統(tǒng)好或分躬子量小稱，兩種枝大分子耽鏈段容暫易相互違滲透和勸擴(kuò)散，晌形成的擋界面厚培度就大僵一些。蘇從聚合看物表面錫自由能各和界面暮張力的槳角度來糾看，若豆兩組分耽的表面曉自由能花相近或萄界面張柴力小，弟在共混猛過程中孩兩種聚宏合物熔疼體之間征容易相廁互浸潤(rùn)脹，兩聚蹦合物分清子鏈段灘就會(huì)在拜界面處丙相互擴(kuò)紀(jì)散，形幅成一定賣厚度的貸界面層職，且界泡面張力準(zhǔn)越小界戚面層就盟越穩(wěn)定嚴(yán)。兩種聚婆合物溶酸解度參緞數(shù)差越典小，界天面張力磁越小。倦如圖所污示，渠BR/錦NR、窩SBR氣/NR態(tài)、CR晨/EP惕DM和齒SBR稻/NB嗓R-3軟0等體特系的溶鬧解度參兄?jǐn)?shù)差由固小到大汗，界面芒張力隨異之增加晌，界面漆層則變構(gòu)薄。界面層泊內(nèi)聚合冠物分子刃鏈的濃悲度變化四、影響接聚合物共購(gòu)混物形態(tài)尊結(jié)構(gòu)的因壯素1．影響瓦相形態(tài)結(jié)滾構(gòu)的因素(1)組碗分配比的攔影響對(duì)不相容帆或部分相亞容聚合物事來說，組您分配比與帥聚合物相衰態(tài)結(jié)構(gòu)的軟形成有密轎切關(guān)系。中當(dāng)兩聚合貼物的初始愿粘度和內(nèi)拾聚能接近逢時(shí)，共混至體系中量國(guó)多的聚合晨物容易形晨成海相，民量少者易疊形成島相初。(2俊)聚孟合物熔菜體黏度鄭比的影謎響?zhàn)ざ鹊偷奶战M分流動(dòng)擔(dān)性好，容寫易成海相巧，黏度高打的不容易川被分散，發(fā)形成島相蓄，這一現(xiàn)復(fù)象稱為“京軟包硬”光。組分黏度生比及組分烏配比與共店混物相態(tài)偏的關(guān)系（3）科內(nèi)聚能駁的影響兩組分貧內(nèi)聚能猶相差較泛大時(shí)，遭其相形姻態(tài)主要?dú)Q于貢內(nèi)聚能崇。如C縱R/N修R=7閘5/2腎5體系思，由于擱CR內(nèi)拴聚能高霸，不容錄易被破葵碎分散充而成為倆島相。2.影恭響島相形塵態(tài)結(jié)構(gòu)的普因素所謂島煮相形態(tài)曲結(jié)構(gòu)是翁指島相砍顆粒的紫大小、吧粒徑及定其分布?xì)W。（1）組擱分相容性相容性奸越好，滴彼此分摸子親和千力越大章，從而稀相互擴(kuò)浸散能力預(yù)強(qiáng)，島飯相分散勒度高，拒粒徑小盼，相界蚊面越模槽糊，界配面層越融厚且穩(wěn)咱定。反林之，分棋散度低穴，粒徑紅大，界側(cè)面層薄償，界面勸清晰。（2）捷組分配喘比組分配陡比不僅濱影響島衫相顆粒巨的形狀那，也影多響島相于的粒徑肉。SBR既/LD敘PE中睛島相L曠DPE漆的形態(tài)含結(jié)構(gòu)LDPE用量/%粒徑/μmLDPE形態(tài)51525350.51.52.53.0近似球形近似球形或不規(guī)則長(zhǎng)條不規(guī)則長(zhǎng)條不規(guī)則長(zhǎng)條(3)挨聚合物務(wù)熔體粘雹度比的御影響聚臺(tái)物共薄混時(shí)，當(dāng)耐兩組分近拐似等量混裁合時(shí)，粘豎度低的組旺分容易形嘉成連續(xù)相伏；而粘度聰近似相等兩的兩組分湊等量混合哀時(shí)，共混械物容易形餡成兩相那絨是連續(xù)的燒“海-海守”結(jié)構(gòu)。被混合的卵兩種橡膠善粘度接近窩時(shí)，分散詳相尺寸小回；粘度相槳差較大的仗兩種橡膠鳥進(jìn)行混合床時(shí)．由于膨煉膠機(jī)的屋剪切應(yīng)力宋集中在較盒軟的橡膠袍上、混合淡不均勻，不所以分散妄相粒徑較爺大。橡膠粘疾度對(duì)共雄混物中倦島相粒賀徑的影冷晌粘度對(duì)共級(jí)混物分散奧相尺寸影華響很大。廊當(dāng)兩種黏蘆度相差較掏大的橡膠附共混時(shí)，霜為調(diào)整粘青度，常常半采用在粘繩度大的組搜分中加入稻軟化劑以威降低其粘傾度，或在坑粘度小的笛組分中加及入炭黑等洞填充劑提堆高粘度，蹈然后共混材。在橡塑共輕混體系中偶，可以以肯通過橡膠煌與塑料的所粘度對(duì)溫蘋度和剪切抓速率的敏栗感性不同叛，找一個(gè)跨粘度相等蘭的合適加拐工條件，盆例如在接線近等黏度劈燕點(diǎn)對(duì)應(yīng)的著溫度（稱壯為等黏點(diǎn)簽溫度T*向），若共失混物要求把以合成樹砍脂為海相央，宜在高勞于T*下志共混；若松以橡膠為日海相，宜漸在低于T干*下共混筍。黏度與溫年度的關(guān)系〔4)共齒混時(shí)間對(duì)妥形態(tài)結(jié)構(gòu)令的影響共混時(shí)暑間對(duì)共態(tài)混物的怨分散有翼重要影求響，時(shí)朵間過短崇，不利浩于分散乘；時(shí)間肝過長(zhǎng)容芬易使聚滑合物裂節(jié)解，不明利于共婦混物的減物性，旨同時(shí)還瓜會(huì)過多沫地消耗從能量。（5）混片煉工藝對(duì)體形態(tài)結(jié)構(gòu)儀的影響共混工藝?yán)@不同，制釀備的共混婦物形總結(jié)足構(gòu)也不盡就相同。（6）兵橡膠加蕩工助劑第四節(jié)張配詳合劑在鞭共混物綢中的分肢布近年來研毛究表明，貿(mào)硫化劑、裂填充劑、蠟防老劑和翻穩(wěn)定劑等袋配合劑在豆共混體系忠各相中的神分布是不童均勻的，側(cè)這對(duì)共混伏物的性能既影響非常庭大。在共混辜物中，繡如果硫碗化劑、雁促進(jìn)劑脂在兩相去中的分喜布不合袍理，就把會(huì)使硫飼化膠中固的兩相影硫化速鞠度不同莖步、兩鋪相交聯(lián)羽密度相敲差懸殊皮、導(dǎo)致執(zhí)共混物亞性能很片差。因此須了惹解配合劑產(chǎn)在共混物樂中的分配潔規(guī)律，有孫效地控制董共混物中納配合劑的當(dāng)分布。一、補(bǔ)站強(qiáng)劑在膚共混物塵中的分炸配橡膠共混閑物是有不律同的橡膠虛或橡膠與視合成樹脂列組成，它壤們對(duì)同一燒種碳黑或壁填料通常魚會(huì)顯出不組同的親和穴性，即使交經(jīng)過煉焦序機(jī)的反復(fù)廁捏煉，碳朋黑在兩相呼聚合物中挽的分配仍島然不同，損導(dǎo)致濃度振不同，從正而產(chǎn)生不勒同的補(bǔ)強(qiáng)死效果。橡膠結(jié)構(gòu)抓不同，對(duì)筑碳黑等補(bǔ)珠強(qiáng)劑要求科不同，非夸結(jié)晶的S椒BR和N犬BR迫切鋸要求補(bǔ)強(qiáng)效，結(jié)晶性翁的NR對(duì)枯補(bǔ)強(qiáng)的要戴求就不迫梁切。因此乳當(dāng)NR與稀SBR或犯NBR共臘混時(shí)，理哄想情況是肢碳黑在S交BR或N桌BR中保港持較高的蟻濃度，否鼻則影響共完混膠的使廚用性能。1．影響生炭黑在共泰混物兩相裙中分配的耀因素（1）勾．炭黑簽與橡膠醫(yī)的親和菌性碳黑和橡般膠的親和錦力與橡膠櫻分子鏈的始柔順性和異不飽和度泳有關(guān)?；炱鬅挄r(shí)碳黑降要分散到踏橡膠中去帆首先要被過橡膠分子波鏈濕潤(rùn)，探橡膠分子按鏈越柔順罩，對(duì)碳黑拒的濕潤(rùn)性微越好；炭斑黑與橡膠油分子鏈中連的雙鍵有螞很強(qiáng)的結(jié)聞合力，故串不飽和度兄大的橡膠導(dǎo)與炭黑的愈親和力大著。此外，炭于黑與橡膠疫的親和性思還與橡膠袋的極性或燃碳黑粒子替表面的極軌性有關(guān)。NR與不喬同橡膠共訓(xùn)混時(shí)炭黑抬NR中的慶分配量（2）．撞橡膠粘度橡膠粘播度對(duì)炭擁黑在共孟混物中竟的分布梨起重要愉作用。約當(dāng)兩種被橡膠對(duì)章碳黑親覺和力相蹲差不大占時(shí)，炭烤黑容易襲進(jìn)入粘號(hào)度小的守橡膠相腿中。軟化劑對(duì)塔橡膠的粘恭度影響很暢大，因此稼也可用軟惡化劑調(diào)節(jié)真炭黑在共看混物中的最分布（3）賄．混煉樹工藝除上述幾牧種影響填糕料分朽的禮因素外。沒混煉方法蒙也是重要豎因素之一避。為考察隙混煉方法祝對(duì)HAF盟在BR／鏈SBR中淋分布的影聰響，分別鴨采用四種膚混煉方法鬼：1.蜘BR/激SBR坑共混膠媽+單HAF2.苦BR/謠HAF芳母煉膠抱+伐SBR3.S割BR/缸HAF母驕煉膠+炎BR4.B需R/H尼AF母煉朋膠+鄙SBR/彈HAF竭母煉膠添加方揀法對(duì)炭撓黑在共乞混物中售分配的鳳影響添加方法BR相炭黑含量/%1234608921631.長(zhǎng)BR/描SBR撤共混膠讓+漠HAF2.B趟R/HA立F母煉膠相+S誼BR3.S坐BR/債HAF母錘煉膠+約BR4.膚BR/稈HA蒜F母煉練膠+鉆SB互R/異HAF升母煉膠(2)補(bǔ)仆強(qiáng)劑分配頓對(duì)共混物丈硫化膠性齊能的影響炭黑分布其對(duì)NR/輝BR(5貨0/50賣)硫化膠翁性能的影尼響炭黑分購(gòu)布對(duì)N伐R/B遞R(5群0/5撞0)硫擇化膠性伴能的影降響可以看出耗，當(dāng)BR批中炭黑含鹿量低于6緩0％時(shí)，癥隨著炭黑牧在BR相飯中含量的圍降低，硫摟化膠的拉右伸強(qiáng)度魂、撕裂強(qiáng)福度、道路丸磨耗、回晃彈性等是聞趨于降低拼，而古德簽里奇升溫屆和力學(xué)損謠耗是升高倉(cāng)的。這是目由于BR買相內(nèi)炭黑域含量少，捆BR沒能裝得到很好叛地補(bǔ)強(qiáng)。二、交憶聯(lián)劑在畝橡膠共智混物中竄的分配橡膠共昂混物有并橡膠/文橡膠共保混和橡林膠/塑攔料共混陪兩種，清在用其倉(cāng)制造制地品時(shí)，針前者必親須將兩都相共交消聯(lián)。后者有兩霉種情況，糾當(dāng)以合成刷樹脂改善改橡膠使用踏性能為目勇的時(shí)，最譜理想的情賤況是橡膠殺與樹脂也婆要共交聯(lián)圈；當(dāng)合成返樹脂僅僅決作為橡膠勾的加工助省劑使用時(shí)儉，樹脂不愁必交聯(lián)。1．交嘗聯(lián)助劑柔在橡膠路中的溶夜解度交聯(lián)助劑企在兩相中后的分配量焦首先取決傲于交聯(lián)助軍劑在聚合縮慧物中的溶雜解度。溶艷解度的大哈小主要取柏決于聚合蘇物與交聯(lián)喜助劑的溶于解度參數(shù)增的差值，辱差值小溶撥解度就高封。硫化助劑值的溶解度朋參數(shù)交聯(lián)助績(jī)劑在各蹦種核膠駱中的溶逼解度（裂l53鞠℃）溫度升槐高，溶眠解度增葛大。如薪果在室虹溫下是競(jìng)飽和或糟近于飽焦和的，歌但在硫樹化溫度獄下就不訴是飽和站的了。2.彎交聯(lián)遭助劑在遇橡膠中薪的擴(kuò)散交聯(lián)助劑急一旦溶解獎(jiǎng)在橡膠中羞，就會(huì)憑辦借分子的赤布郎運(yùn)動(dòng)轉(zhuǎn)向周圍擴(kuò)磨散:在單一橡秤膠中，一封般是從濃稅度高的區(qū)夜域向濃度稠低的區(qū)域校擴(kuò)散，直要至各處濃舞度達(dá)到均鴨勻?yàn)橹?；在多相共朗混體系中勒，會(huì)從溶扎解度低的景相向溶解雅度高的相仍擴(kuò)散，直插到達(dá)到平輪衡。硫黃在夫NR/泡SBR驗(yàn)中的擴(kuò)膽散3.宵交聯(lián)助夸劑在橡柔膠共混鋸物中的裹的分配戒系數(shù)在共混物姑中，硫化王劑在各相幟中的濃度冤差異可以陸定量地由號(hào)分配系數(shù)馳K表示交聯(lián)助劑趣在共混膠站中的分配短系數(shù)（1優(yōu)53℃）第五節(jié)津橡膠音共混物伴的共交塞聯(lián)橡膠共交劈燕聯(lián)有兩重梳含義：一是兩相瓶聚合物在材交聯(lián)條件被下能在各藥自相區(qū)內(nèi)買發(fā)生交聯(lián)溪，并且以長(zhǎng)近似同步遠(yuǎn)的交聯(lián)速壇度使兩相遷都達(dá)到正企硫化；二是在各者相發(fā)生交嗽聯(lián)的同時(shí)招在兩相的攏界面層內(nèi)陡發(fā)生兩相鄙分子間的舞交聯(lián)。共交聯(lián)存弱在的問題?。汗不煳锩系墓步幻β?lián)聚合桐物共混氏技術(shù)發(fā)鐵展的主嗚要障礙辨之一就舅是共混泛聚合物就中各組魂分聚合淘物硫化兆速度不軋協(xié)調(diào)。在有些情舉況下，或零由于組分芽聚合物硫姐化反應(yīng)能絕力之間的染差別，或疾由于交聯(lián)瘦助劑在組獲分聚合物換間溶解度賣造成的差族異。如果河這種情況穩(wěn)出現(xiàn)，交鈔聯(lián)劑的大蛇部分將迅糕速地被硫臣化速度快穴的組分所位消耗，各站相硫化速翁度不同步脅，甚至出晨現(xiàn)一相交躺聯(lián)不足，角另-相交荷聯(lián)過度，塘這是某些殊共混物性抖能低劣的吸重要原因碧。解決方案傾：如果參與昏共混的聚沒合物具有喂相同性質(zhì)釀的交聯(lián)活溉性點(diǎn)，可宏選用共同霧的交聯(lián)體頁(yè)系；如果共混專聚合物的聚交聯(lián)活性著點(diǎn)性質(zhì)不步同時(shí)，可歪采用多官柳能交聯(lián)劑苦，也可先對(duì)塔聚合物進(jìn)進(jìn)行化學(xué)改攝性，使其紡具有新的貴活性點(diǎn)，擺與另一聚順臺(tái)物的活齊性點(diǎn)相同惑或能相互津反應(yīng)。一、橡欄/橡共若混物的當(dāng)共交聯(lián)當(dāng)兩種賊橡膠結(jié)黎構(gòu)相似剛，并且擱具有相做同的交沾聯(lián)活性躍點(diǎn)和差母異不大延的交聯(lián)辨速度時(shí)部，可采弟用相同止的交聯(lián)革體系。饞如NR精/（S暑）BR倉(cāng)體系，羨硫黃/尸促進(jìn)劑底是有效會(huì)的交聯(lián)貝體系。當(dāng)兩種橡王膠結(jié)構(gòu)差義別較大，誤雖然有相梁同的交聯(lián)撫活性點(diǎn)，敞但交聯(lián)速圣度差別大評(píng)，應(yīng)盡量虜選擇分配綢系數(shù)接近現(xiàn)1的交聯(lián)緣瑞助劑。如余NBR/己EPDM疏體系，若渡選用長(zhǎng)鏈戒烷基秋蘭桌姆類的Z覆ODIC銅替代TM奇TD，因京其增大了圾在EPD龜M中的溶奔解度，它祖在NBR個(gè)/EPD苗M中的分爭(zhēng)配系數(shù)接御近1，從舊而改善了睬兩組分的齡同步交聯(lián)肝。當(dāng)難以謹(jǐn)找到能副使兩種接交聯(lián)速擺度相差蛇較大的遣橡膠發(fā)計(jì)生有效連共交聯(lián)渴的交聯(lián)甚體系時(shí)霸，也可隔以將一緊部分促基進(jìn)劑預(yù)按先接枝頑到交聯(lián)嬌速度慢懼的橡膠許分子鏈罩上。如鉛NR/嶼EPD注M共混駐體系，帶可將促貢進(jìn)劑如妻M與E甘PDM異反應(yīng)制鉤備得到參M-g指-EP節(jié)DM，惑而M-百g-E噴PDM打的交聯(lián)糟速度比琴EPD犁M快多黨了，依智此來達(dá)川到與N龜R共交餅聯(lián)