高考真題――烴的衍生物二

高考真題一一煌的衍生物二

30.（1994上海37）（1）在有機構①C6H5OH、②CH2=CH2,③CH3cH（CI^CHzOH、④C6H5cH3

⑤CH3coOCH2cH3⑥CH-CH,⑦CH3cH（CH.3）CH2Br中，屬于芳香煌的是（用數(shù)字編號表

示）;能與濱水反應的是;能與氫氧化鈉水溶液反應的是。

（2）某化合物A的分子式為C5H10,與液澳反應得到化合物B（C5Hl0Br2）,B與氫氧化鈉醇溶

液反應后得到化合物C（C5HJ,C的聚合物與天然橡膠具有相同的結構單元?；卮穑?/p>

結構簡式A,D,C<,

反應類型A_B,B-Co

31.（1994上海38）化合物A（C8H8。3）為無色液體，難溶于水，有特殊香味，從A出發(fā),

可發(fā)生圖示的一系列反應，圖中的化合物A硝化時可生成四種一硝基取代物，化合物H的分子

式為C6H6。，G能進行銀鏡反應。

笄酒回

國溪件饕㈣他工應,國

TD

△j?石茨

回'-展2反簫曦沉淀

回答；下列化合物可能的結構簡式A,E,K。

反應類型：⑴，（II）,（III）。

反應方程式：H~K；C-E；C+F-

G。

32.（1994全國35）以乙烯為初始反應物可制得正丁醇（CH3cH2cH2cH2OH）。

已知兩個醛分子在一定條件下可以自身加成，下式中反應的中間產物（HI）可看成是由⑴中的

碳氧雙鍵打開，分別跟（II）中的2一位碳原于和2—位氫原于相連而得。（山）是一種3—羥基醛，

此醛不穩(wěn)定，受熱即脫水而生成不飽和醛（烯醛）：

.......

:OHH:

,.?.I...(r

R-CHj-0H=6?R—CH-CHO-R—CH：—CH-，：一

I

(I)(0)UB)R

CHORCH>CH=C—CHO

-HQ1

請運用已學過的知識和上述給出的信息寫出由乙烯制取正丁醇各步反應的化學方程式。（不

必寫出反應條件）

33.（1995全國34）有機化合物A、B分子式不同，它們只可能含碳、氫、氧元素中的兩

種或三種。如果將A、B不論以何種比例混合，只要其物質的量之和不變，完全燃燒時所消耗的

氧氣和生成的水的物質的量也不變，A、B組成必須滿足的條件是o若A是甲烷，則符

合上述條件的化合物B中，相對分子質量最小的是（寫出分子式）、并寫出相對分子質量

最小的含有甲基（一CH?）的B的2種同分異構體結構簡式、。

34.(1995全國33)下頁圖中①一⑧都是含有苯環(huán)的化合物。在化合物③中，由于氯原子

在硝基的鄰位上，因而反應性增強，容易和反應試劑中跟氧原子相連的氫原子相結合，從而消去

HCL請寫出圖中由化合物③變成化合物④、由化合物③變成化合物⑥和由化合物⑧變成化合物

⑦的化學方程式(不必注明反應條件，但是要配平)。

③一④③―⑥⑧一⑦

CH？COOH_同

向物質A(在說國^朝畫

③

0H

NaOH

向|處+用0

心醫(yī)藥中間體)

⑦

35.(1995全國32)碳正離子［例如C%'CH5\(CMbC」是有機反應中重要的中間體。

歐拉(G.Olah)因在此領域研究中的卓越成就而榮獲1994年諾貝爾化學獎。

+

碳正離子C%+可以通過CH4在“超強酸”中再獲得一個H+而得到,而C%+失去H2可得CH3O

(DCH3+是反應性很強的正離子，是缺電子的。其電子式是。

(2)(2出+中4個原于是共平面的，三個鍵角相等，鍵角應是(填角度)。

(3)(C%)2CH+在NaOH的水溶液中反應將生成甩中性的有機分手，其結構簡式是。

(4)(CH3bC+去掉H+后將生成電中性的有機分子，其結構簡式是。

36.(1995上海35)己知在同一個碳原子上連有兩個羥基的化合物是極不穩(wěn)定的，它要自

動脫去一分子水生成含有(填寫官能團)的化合物。今在無其他氧化劑存在的情況下，以

甲苯和氯氣為主要原料制取苯甲醛(C6H5CHO),請按反應順序寫出各步的反應條件及其產物結構

簡式：

C6H5cH3_。

苯甲醛在濃堿條件下可發(fā)生自身氧化還原反應，即部分做還原劑被氧化，部分做氧化劑被還

原。請寫出反應產物的結構簡式：。

上述產物經酸化后，在一定條件下進一步反應，可生成一種新的化合物，其相對分子質量恰

為苯甲醛的兩倍。該化合物的結構簡式為：。

37.(1996全國33)在有機反應中，反應物相同而條件不同，可得到不同的主產物。下式

中R代表燃基，副產物均已略去。

BrH

HBr.

適當?shù)腗RS—CH，

RCH-CHj?

HBr.過乳化物一

RCH—CH：

HBr

(請注意H和Br所加成的位天)

濃NaOH

RCH-CH-CHJ

乙MT溶液?△

RCH-CH-CH-

r稀NaOH

KCHi—CH--CH,

BrH水溶液I

請寫出實現(xiàn)下列轉變的各步反應的化學方程式，特別注意要寫明反應條件。

(1)由CH3CH2CH2CH2Br分兩步轉變?yōu)镃H3CH2CHBrCH3

(2)由(CH3)2CHCH=CH2分兩步轉變?yōu)?CH3)2CHCH2CH2OH

38.(1996上海35)有機物A、B、C中碳、氫、氧三種元素物質的量之比均為1：2：1,

它們都發(fā)生銀鏡反應，但都不能發(fā)生水解反應。Bi、B2是B的同分異構體，又知：

.：A在常溫下為氣體，且八+GHSOH一另宗條一件z(高分子化合物)

II：B1在16.6℃以下凝結為冰狀晶體，且

定條件

B.+NHZCO,——三工*(最簡單的燃)+C0,

III：B?為無色液體，也能發(fā)生銀鎮(zhèn)反應

N：Imol完全燃燒需要3moi氧氣

試回答：

(1)B?的名稱,A、B的結構簡式：A、B。

(2)寫出X-Y的化學方程式：o

(3)C的結構簡式,與C互為同分異構體，且屬于乙酸酯類的化合物的結構簡式

CH2

39.(1996上海34)⑴ImolC,CHjC和ImoIBr2完全加成，試寫出

產物可能有的結構式：。

(2)現(xiàn)有下列A、B兩組物質：

A組：CH3cHeICH3、HCOOH、CH3coOC2H5、甲苯

B組：CHJCHJOH,銀氨溶液、NaOH水溶液、NaOH醇溶液

試回答：

A組中能跟B組中所有物質在一定條件下發(fā)生反應，其中屬于酯化反應的化學方程

式為。

B組中某物質跟A組中某物質發(fā)生消去反應的化學方程式為：o

40.(1997全國32)有機化學中取代反應的范疇很廣。下列6個反應中，屬于取代反應范

疇的是(填寫相應的字母)：.

NO：

I

OH

I62?H}SO4

(B)CHQHzCHzCHC%———H,0+CHJCHJCH--CHCHj

濃H：SO,?-

(C)2CH,CH,OH---------CHjCIijOCFhCHj+H0

140v2

(D)(CHj),CHCH-CH,+HI—*

(CHOjCHCHCH,+

多少

濃H?SO,

(E)CHjCOOH+CHjOH-△-*CH}COOCHJ+H2O

RCOG--CH2CHr-OH

，-、…八IHSO

(F)RCOO-CH+3H2。243RCOOH+CH—OH

RCOG-CH,CH2-OH

(式中R是正十七烷基CH3(CH2)I5CH2—)

41.(1997全國33)通常情況下，多個羥基連在同一個碳原子上的分子結構是不穩(wěn)定的,

容易自動失水，生成碳氧雙鍵的結構：

?I

?C-0H----C-0?HjO

OH

下面是9個化合物的轉變關系：

廠咽小保CHQH邛._闡

國肅A…航皿水也航電：②

I

I

畫水解-回典￡5溶工畫

(1)化合物①是，它跟氯氣發(fā)生反應的條件A是。

(2)化合物⑤跟⑦可在酸的催化下去水生成化合物⑨，⑨的結構簡式是：，名稱是

(3)化合物⑨是重要的定香劑，香料工業(yè)上常用化合物⑧和②直接合成它。此反應的化學方

程式o

42.(1997全國34)A、B都是芳香族化合物，ImolA水解得到ImolB和Imol醋酸。A、

B的相對分子質量都不超過200,完全燃燒都只生成CO2和HzO,且B分子中碳和氫元素總

的質量百分含量為65.2%(即質量分數(shù)為0.652)。A的溶液具有酸性，不能使FeCb溶液顯色。

(1)A、B的相對分子質量之差為o

(2)1個B分子中應該有個氧原子。

(3)A的分子式是o

(4)B可能的三種結構簡式是：、、o

43.(1998全國31)某高校曾以下列路線合成藥物心舒寧(又名冠心寧)，它是一種有機酸

鹽。

八①。5個/。2/②HQ

催化劑△

先加濃鹽酸，再加NaOH濃溶液,△一中間體⑴磊J

(O、CH心也―(或加濃加酸，,

“^HC-COOH

H\⑥Il

HC-COOH

II

HC-COOH

心舒寧

注:G)O是環(huán)己基比2XCH-

'CH《嗎

*是哪咤基一〈黑著為

(il)心舒寧結構式中間的圓點?表示形成鹽

(1)心舒寧的分子式為。

(2)中間體(1)的結構簡式是o

(3)反應①一⑤中屬于加成反應的是(填反應代號)。

(4)如果將⑤、⑥兩步顛倒，則最后得到的是(寫結構簡式)

44.(1998全國32)請認真閱讀下列3個反應:

利用這些反應，按以下步驟可以從某煌A合成一種染料中間體DSD酸。

P71HNO.「H2SO4,SQi.一j

□H,SO；回試劑.一件已一去一回

CH-CH

SOjHHO}S(DSDK)

請寫出A、D、C、D的結構簡式。

45.(1999全國31)提示：通常，浪代燃即可以水解生成醇，也可以消去演化氫生成不飽

和雷。如:

稀90也溶液

△

濃NaOH.卸溶液

請觀察卜列化合物A—H的轉換反應的關系圖(圖中副產物均未寫出)，并填寫空白:

②謊N.OH八⑤Bn.⑦儂N*OH?足量出『“

A---------------—(---------——rEr-?匚---JH|<J

酸溶液.△f(XLI款仔液.△催化劑

t

WN.CH溶液④400PNaOH溶液.△

@￡酸.。酸肝<些C酸二H

B乞旅曠

(1)與出圖中化臺物C、G、H的結構簡式：C、G、H

(2)屬于取代反應的有：(填數(shù)字代號，答錯要倒扣分)o

46.(1999上海30)化合物A(C8H^Br)經NaOH醇溶液處理后生成兩種烯煌B1和B2GHi6)

經過（1）用臭氧處理，（2）在Zn存在下水解，只生成一種化合物C。C經催化氫化吸收1mol氫氣

生成醇DCaHioO）,用濃硫酸處理D只生成一種元側鏈的烯燃EC4%）。已知:

_+o-c

⑵Zn/用。/

玲

注：R1、R3可為H或其他煌基

試根據(jù)己知信息寫出下列物質的結構簡式；

A；B；C；E

47.（2000春京皖31）藥物菲那西汀的,種合成路線如下:

N*HCO.

濃H2SO4.A

一①一一、/

x-SO,NaGHjBr

NuOH蠟削%、-ONa

/

:|)-(心此

（其他異構體屯去）

f

0(：JU

NHCOCH,

(CH,C00),0/

（拜那西汗）

CH-COOH^\

（少量火?。?/p>

OC7Hs

反應②中生成的無機物的化學式是

反應③中生成的無機物的化學式是

反應⑤的化學方程式是。

菲那西汀水解的化學方程式是.

48.（2000全國27）氯普魯卡因鹽酸鹽是一種局部麻醉劑，麻醉作用較快、較強，毒性

較低，其合成路線如下：

^0*CH1XIXNOj

反應②，、反應③，c、反應④

----------?(A)-----------------------------?(B)--------------------->

試劑②KMnO.或K,Cr20T+H*CJHJOH+H'

O"O-COOQH,一四里一

f(qHjhNCHjCHjOH+H'

Cl

反應⑥，、酸化或成鹽反應

C)-----------------------------?(D)--------------------------?

Fe+HCI或催化劑+見試劑⑦

%NZ^^-COOCHJCHJNCCJH,)!-HCl

I(氯普魯卡因鹽酸R)

Cl

請把相應反應名稱填入下表中，供選擇的反應名稱如下：

氧化、還原、硝化、磺化、氯代、酸化、堿化、成鹽、酯化、酯交換、水解

反應編號0)②③④?

反應名稱

參考答案：

30.

答：⑴④；①、②、⑥；①、⑤、⑦；

(2)A：(CH3)2C=CHCH3B：(CH3)2CBrCHBrCH3

C：CH2=C(CH3)CH=CH2反應類型A-B加成，BfC消去。

解析含有苯環(huán)的煌叫芳香煌。如④C6H5cH3甲苯：能與濱水反應的物質有：含不飽和鍵的

“C=c”“gc”、酚、醇等；

OHOH

①/1+3Br、(*)—*+3HBf

vY

Br

②CH,-CH：+Br2-*CH;Br—CH?Br

⑥CH=CH+Br2--CHBi-CHBr能與

NaOH水溶液反應的物質一般是見酸性的物質.或&

■tt水解,

①QHsOH+NaOH—*［也0心?H,0(中和)

⑤CH^COOCHjCH,?H,0--?CHjCOONa+

QH50H(水解)

(5)CH1CH(CH,)CH,Br+H;0—*

CH,CH(CHJ)CH2OH+HBr(?.M)

31.

答:

或\z^—COOCH,

COOCH)

E：HCHOK：JBr

Y

Br

反應類型：（1）水解MU）酯化,（DI）取代;

反應方程式：H-~K

?3HBr；

Br

察化劑

CT2CH3OH+a------------2HCH0+2H2O;

為HSO4

C+F-GCHjOH+HCOOH-----------HCOOCH,+H20

解析解此題的關鍵是確定A。給出的條件有：（1）分子式C6H8。；（2）無色液體、難溶于水;

（3）有香味、推為酯；（4）與NaOH水溶液加熱生成B+C（進一步證明為酯）；（5）C-E-F可推斷C

為醇，則B為酸。（6）酸B~D-C6H60-KI。這個條件是解題的難點。要深入理解甲烷實驗室

制法反應的原理。則認定C6H6。為苯酚，D為苯酚鈉，從而A為含苯環(huán)和酚羥基的酯。分;結

構式推為C<KJCH,。

32.

答：

①CH：-CH2+H;U--CH}CHjOH；

?2CHjCH:0H+0,--2CHJCH0+2H/）；

?CHjCHO+CHjCHO--CHJCHOHCHJCHO；

（DCH,CHOHCH:CHO--CH,CH-CHCHO+H；0

⑤CH,CH-CHCHO+2H2-CH；CH1cHicH?OH。

解析由信息可知，由醛的相互反應可增長碳鍵，所以由乙烯制得正丁醇應首先制得乙醛,

然后根據(jù)信息，后續(xù)反應也即可完成。

33.

答：A、B的分子式中氫原子數(shù)相同，且相差n個碳原子，同時相差2n個氧原子（n為正整

數(shù)）；C2H4O2，CH3coOH、HCOOCH,o

解析由題意直接可得出A、B含H原子數(shù)一定相同。若二者都為燒，設A為CnHa，B

為CmHa。則二者n與m不等時耗氧量一定不同，所以可以推論出A、B中或一為燒、一為合氧

化合物或二者都合氧。又有機物燃燒Imol碳原子一定消耗Imol氧氣，所以B若比A多一個碳

原子必須多含2個氧原于，這樣保證二者耗氧量相同。既相差n個碳原于，同時要相差2n個氧

原于。若A為C%,別B一定合0原于，按上述結論B相對分子質量最小時應比CH&多一個碳

原子、2個氧原子,即為C2H4。2。

34.

答：

③一④

OCH,

③⑥

⑧一⑦

ONa

I

+NaHSOj

解析題文中介紹了化合物③(鄰硝基氯苯)，指出這個氯原子的反應性強，易于限H-OA

的氫原子結合成氯化氫，其結果是將一OA連在苯環(huán)上?；衔铫苁洽鄣漠a物，又是⑤的原料。

OCH,

⑤和③，有2種基團做了變換，⑤又是④的反應產物，所以④應是

將CH,COOH的酸性H+跟C1形成HC1,將CHCOOH連在苯環(huán)上即得

⑧是什么化合物，用0H換C1,得因為在堿性溶液中，應該是酚鈉

35.

答：

Ilr?]+

H：(+或ICC

(1)IILiiJ(2)120°(3)(CH3)2CHOH；(4)(CH3)2C=CH2?

解析從題給信息①碳正離子是反應的中間體；②CHa+H+fCHs*;③CHs.—Hz—C%.;

HH

⑴一C%基電子式為：*H*H.

⑵與BF3、SO3等構型相似。推出鍵角為120°。

(3)由信息可推出中性分子在超強酸中可變?yōu)樘颊x子，反之碳正離子在強堿溶液中即可結

合OH變?yōu)橹行苑钟?，反應式可簡記為?CHj^CHOH

(4)(CH.3)3C+去掉H+方法應為C(CH.3)3某個甲基上去掉一個H+生成C(CH,)2=CH2O

36.

答:

0

\/.

0-0(寫柒息，斛底，-C，好A也可);

/\

H

解析例如RCH(0H)2fRCHO,第一空可解。第二空要審好題，不是寫方程式；第三空要

掌握一CHO的性質氧化成酸，還原成醇。第四空要抓住上述產物酸化后為醇和峻酸，其反應是

酯化反應，產物既可寫出，不要被“其相對分子質量恰好為苯甲醛的2倍”的條件干擾。

37.

答

NaOH

(1)CHjC^CHjCHjBr芝何菽了CHjCH.CH-CH,;

HBr

CH’CHzCH-CH?一南西新產HjCH?CHBrCH,o

tin.過耘化物

(CHDzCHCH—CHz一二也金器嬴一(CHlzCHCH2cHzBr;

JrDJ/SH'J

格NaUH

(CH3)2cHeH2cHiBr-F^^-tCHjCHCHzCHiOH。

石、浴源

38.

答:

([)甲酸甲酯；HCHO;HO—CH,CHO;

(DCHjCOONa+NaUH一芯??Na：COj+CH,f;

(3)CH2-CH—CHO(或CH;-C-CH2)、

Ii!5;

OHOHOH0OH

00

//

CHj—C、CH,-C。

I\二

OH0cH3OCH20H

39.

答：

(1)CH2Br-C(CHj)BrCH-CH2

CH：

CH)C—CHBK：H2Br;

CH2Br-CCCHj^CH-CHaBr;

(2)HC(X)H；HC00H+CHJCH2OHHCOOCH2CH}+H,0

酹

CH.CHClCHi+NaOH?CH2-CH—CH,+NaO+H20o

40.

答：A、C^E^Fo

41.

答：（1）甲苯，光照;

苯甲酸苯甲酯（或苯甲酸苫酯）;

(^--COONa

0-。00cH2-Q+NaCI

(3)

解析由③到⑥，推想②可能是C6H5cH2cl（C6H5是苯環(huán)，以下同此）。由②③和C12條件

A等考慮，借用甲烷氯代反應的模式，推出①是C6H5cH3,A是光照，④是C6Hsec13,⑦是

C6H5coOH（由C6H5c（OHb去水、題給信息）。再由⑦被Na2c。3中和跟⑤酯化，認定⑧是

C6H5COONa,⑨是C6H5COOCH2C6H5O

42.

答：(1)42；(2)3；(3)C9H80"

解析A+H2O-CH,COOH+B,沒MA、MB分別為A、B的相對分子質量，MA+18=60+MB.

MA—MB=42,所以A、B相對分子質量之差為42,B相對分子質量不超過200—42=158,A顯

酸性，不能使FeCh溶液顯色，說明有羥竣基，因此B也有較基，且有從A(醋酸酯)水解產生的

/公.3乂16[究.[58

竣基，推測B可能有3個氧原子。由題意B可能的相對分子質量*

合理，由相對分子質量為138且含有羥基和竣基，推理B為羥基苯甲酸。

43.

(1)C23H39NO4;

(2)(O+ZC-CHY)；

(3)③、⑤；

H

!_

(4)(<^>9-JCH2CHJ-/F)

CH2—COOH

CHj—COOHo

解析試題對反應④的條件給出了“先加濃鹽酸，再加NaOH濃溶液，△”的同時并給出

“或濃硫酸，△”，前者是實際的工藝條件，其中濃鹽酸是使反應物分子中羥基被氯原子取代，

氫氧化鈉濃溶液及加熱則是脫掉氯化氫。但這一反應考生未學過，可以從濃硫酸脫水來推理，從

而可以推出中間體⑴的

結構：

(O九C—CH-<^>

反應③是將a-甲基毗咤分為兩部分，甲基上的氫原子和殘余部分分別加在城基氧原廣和碳

原子上，并打開C=O雙鍵。它和反應⑤都屬于加成反應。

⑤⑥兩步反應顛倒，丁烯二酸的烯鍵也會因加氫而飽和：

H

I

.、/N-xCHC()OH

((>>-i2

jCH;-COOH

44.

答：

A一產；

BCH3—;C;

「